JPH117961A - 非水電解質二次電池電極と電極製造方法 - Google Patents

非水電解質二次電池電極と電極製造方法

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JPH117961A
JPH117961A JP9160879A JP16087997A JPH117961A JP H117961 A JPH117961 A JP H117961A JP 9160879 A JP9160879 A JP 9160879A JP 16087997 A JP16087997 A JP 16087997A JP H117961 A JPH117961 A JP H117961A
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JP
Japan
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electrode
hole
negative electrode
secondary battery
foil
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JP9160879A
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Katsuyuki Matsuki
勝行 松木
Morio Kobayashi
守夫 小林
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】負極集電体に反転部を有する孔を集電体箔面上
に複数個形成することにより負極材の電極剥離を防止し
た非水電解質二次電池の提供にある。 【解決手段】電極と電解液とからなる二次電池であっ
て、前記電極は孔周囲部に反転部を有する孔を箔に設置
した集電体箔上に、負極活物質と樹脂結着剤とからなる
混合物を塗布することにより作成されることを特徴とす
る非水電解質二次電池電極。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に係り、特に電極及び電極製造方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】非水電解質二次電池としては、Liイオ
ン二次電池がある。これは正極活物質と導電材、樹脂結
着剤からなる正極材をAl箔上に塗布した正極と、負極
活物質と樹脂結着剤からなる負極材をCu箔上に塗布し
た負極を、絶縁性フィルムを挟んで対向させるように設
置し、電解液を電極間に浸透させるようにしたものであ
って、電極はシート状となっている。
【0003】このように電極を薄いシート状にしている
のは、電解液として使用している有機電解液のイオン伝
導度が小さいために、電極面積を広くとる必要があるた
めである。
【0004】負極電極はシート状集電体に負極活物質で
ある、炭素材と樹脂結着剤(例えばPVDF:ポリフッ
化ビニリデン)を混合したものを塗布して電極を形成し
ているが、樹脂結着剤は絶縁体であるために混合比を大
きくとると炭素材の表面を覆い、電極内の電気伝導度を
低くしたり、Liイオンの挿入,離脱の障害になるとい
う問題がある。このため樹脂結着剤の負極材への混入比
は通常5%程度としている。
【0005】炭素材と樹脂結着剤(例えばPVDF)の
混合物は流動性が低いため塗布工程では、この負極材に
揮発性の有機溶剤(例えばNMP:Nメチルピロリド
ン)を加えて流動性を持たせた上で、負極集電体である
銅箔に塗布している。塗布後乾燥させ、プレスをかけ電
極厚さを調整した後、負極電極としている。
【0006】正極材の場合、このプレス工程の際、正極
活物質(例えばLiCoO2 ,LiNiO2 ,LiMn
24)が集電体である、Al箔に噛み込み、引っ掛け効
果により集電体との結着力を強めているが、負極の場合
負極の活物質である黒鉛は、加圧により結晶構造が破壊
されるため黒鉛を負極集電体であるCu箔に噛み込ませ
るレベルまで加圧できない。このため黒鉛を用いた負極
電極材の場合、電極材の負極集電体への結着力は専ら、
活物質の結着材として用いられている樹脂結着剤のCu
箔への結着力に依存している。
【0007】しかし、本来PVDF等樹脂結着剤は金属
との接着力が弱いことに加えて、上記理由により混入で
きる樹脂結着剤は概ね5%以上にはあげられないため、
負極材の集電体箔への結着力は非常に弱く、塗布後剥離
しやすいという問題があった。
【0008】この問題に対して、特開平8−250109 号公
報では負極集電体箔に複数個の孔を設ける方法が提案さ
れている。
【0009】この方法によれば負極活物質は、箔の片側
に形成されている第一の負極活物質層と、他方の面に形
成されている第二の負極活物質層とが、箔に設けられた
孔を通して連結される構造となるため、集電体箔に負極
活物質を保持できることになる。
【0010】しかしながら、上記の方法は、集電体箔と
して孔を事前に加工した箔で塗工する必要があり、コス
トが高くつく嫌いがあった。また孔径が大きくなると第
一面に塗工時、孔から負極電極材が垂れてくるという問
題点もあった。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗布
時の作業性が良好であり、かつ負極電極材の集電箔から
の剥離を防止でき、また、材料加工費を低減できる、電
極構造を有する非水電解質二次電池電極、及びその製造
方法を提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明になる請求項1に記載の非水電解質二次電
池は、電極,電解液とからなる二次電池であって、前記
電極は、孔の周囲に反転部を有する孔を箔面に設けた集
電体箔上に、負極活物質と樹脂結着剤とからなる混合物
を塗布することにより作成されることを特徴とする。
【0013】請求項2に記載の非水電解質二次電池は、
前記孔の孔径(d mm)は0.02≦d≦2であり、前記
孔の間隙(L m)は0.1≦L≦10 であり、前記孔周
囲部の反転部の箔面からの高さ(h mm)は0.01≦h
≦0.1 であり、前記孔は箔面に少なくとも2個以上設
けられていることを特徴とする。
【0014】請求項3に記載の非水電解質二次電池は、
請求項1の電極電池に設定される孔の孔形状を、楕円,
長矩形,菱形形状とした集電体箔を有することを特徴と
する。
【0015】請求項4に記載の非水電解質二次電池は、
前記負極活物質と樹脂結着剤とからなる混合物は、請求
項1,2又は3に記載の集電体箔に塗布され、乾燥され
た後、プレス装置により加圧(1〜2ton/cm2)され、
加圧力により反転部を変形させることを特徴とする。
【0016】請求項5に記載の非水電解質二次電池は、
前記の電池電極に対して、該電極の第一の面を塗工,乾
燥させた後反転させ、第一の面に箔を介して対向する第
二の面から、前記の孔を穿つピン形状を表面に有するロ
ーラと、電極を介して反力を与える対向するローラの間
を通過させることにより穿ち、さらに同孔を充填するよ
うに第二の面に電極材を塗工した後乾燥させ、1〜2to
n/cm2の圧力により、加圧圧縮することを特徴とする。
【0017】請求項1に記載の非水電解質二次電池によ
ると集電体箔に設けられた孔の周囲部に形成されている
反転部が活物質、樹脂結着剤を引っ掛け効果により集電
体側に保持し、負極電極材の集電体箔からの剥がれを防
止することができる。
【0018】請求項2に記載の非水電解質二次電池によ
ると孔径(d mm)は0.02≦d≦2であり、前記孔の
間隙(L m)は0.1≦L≦10 であり、前記孔周囲部
の反転部の箔面からの高さ(h mm)は0.01≦h≦
0.1 であるため形成する反転形状により容易に適切に
活物質、及び樹脂結着剤を捕捉できる。
【0019】請求項3に記載の非水電解質二次電池によ
ると、箔に穿つ孔形状を楕円,長矩形,菱形とすること
により電極材把持に最適な箔の反転形状を成形できる。
【0020】請求項4に記載の非水電解質二次電池によ
ると、前記の集電体箔に、負極活物質,樹脂結着剤とか
ら成る混合物を塗布後、プレス工程により、反転部の反
転が強化され、かつ、しっかりと活物質、及び樹脂結着
剤に密着されるので、負極材の保持を確実にする。
【0021】請求項5に記載の非水電解質二次電池によ
ると、電池電極に対して、該電極の第一の面を塗工,乾
燥させた後反転させ、第一の面に箔を介して対向する第
二の面から、前記の孔を穿つピン形状を表面に有するロ
ーラと、電極を介して反力を与える対向するローラの間
を通過させることにより穿ち、さらに同孔を充填するよ
うに第二の面に電極材を塗工した後乾燥させ、加圧圧縮
することにより、塗工工程で箔に穿孔することができ、
箔の加工コストを低減できる。
【0022】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を詳細に説
明する。
【0023】本発明の実施例による非水電解質二次電池
1を図1,図2に示す。
【0024】図1は小型非水電解質二次電池に本発明に
なる負極電極を使用した例である。図1において、1は
電池本体であり、電池のサイズは径が18mm,長さは6
5mmである。
【0025】2は電池缶であり、3は安全弁を内蔵した
電池フタである。電池缶2の材質は厚み0.4mm のFe
材にNiのメッキを施したものを用いた。缶2の材質と
しては他にAl,Cu,SUSなどを用いてもよい。3
の安全弁は、缶内圧の上昇に対して、缶2の破裂を招く
前に缶内ガスを開放するために設けられている。缶内圧
は通常は初回充電時に非水電解質が電気分解される際に
発生するガスにより〜2気圧まで上昇するが、それ以降
はほぼ一定に推移する。
【0026】4は正極タブであり、厚み0.1mm ,幅3
mmのAl製である。5は絶縁シートでありタブ4による
電極短絡を防止するために設けられている。これは厚み
0.2mmのポリイミド製のシートにより製作されている。
【0027】6はセンターピンであり、径2.0mm,厚
み0.3mmのSUS製の円管である。電極シートを捲く
時に軸が曲がらないようにするために設置している。
【0028】7は負極であり、15μmの銅箔の表面に
80μmの負極材8を塗布してある。負極材8は、黒鉛
材料に、樹脂結着剤を混合して製作する。樹脂結着剤は
PVDF(ポリフッ化ビニリデン)を用い、5W%混合して
いる。9はセパレータで微細空孔を有する膜厚25μm
のポリエチレンフィルムである。この微細空孔のフィル
ム体積に占める空孔率は35〜60%である。
【0029】10は正極であり、20μmのAl箔の両
面に、厚み80μmで正極材11を塗布してある。正極
材11は正極活物質(例えば、LiCoO2 ,LiNi
2,LiMn24)に伝導材(例えば黒鉛),樹脂結
着剤(例えばPVDF)をそれぞれ90:7:3のwt
%比で混合したものである。13は缶底絶縁フィルムで
あり、電極捲回体の電極が缶と接触短絡することを防止
するために設けられている。材質はポリイミド製で厚み
0.3mm である。12は負極タブであり、幅4mm,厚み
0.1mm のNi製のものを用いた。他にPt,Cu製タ
ブを用いてもよい。
【0030】図1の非水電解質二次電池1は、電極シー
トをロール状に捲回した上で、缶2に収納する方式であ
るが、他に図2のように、電極16,セパレータ15を
短冊形に成形し、これを重ね合わせ、角形の電池にする
こともできる。
【0031】図3は、図1の非水電解質二次電池1のロ
ール状に捲かれていた負極7を展開したものである。負
極7は展開すると、幅55mm,長さ550mmのサイズで
ある。
【0032】この負極7の片端から5mmの範囲は両面未
塗工部であり、この範囲の片面に厚み0.1mm,幅4.0
mmのNi製タブ5を超音波溶接により溶接する。
【0033】負極の集電体7は厚さ15μmの銅箔であ
る。この銅箔には、φ0.7 の先端鋭利なピンによって
開けられ、孔周囲部に反転部のある孔23が複数個設け
られている。
【0034】図4に上記孔23の作成方法、及び図5に
その結果形成される孔23の外観を示す。集電体7に設
置される孔23は、先端鋭利なピン29を集電体7に角
度θ°(30°≦θ≦90°)で突き刺すことによって
形成される。ピン形状は、φ0.7 の円錐もしくは角錘
形状をなす。このピンは、先端形状が29のように鋭利
であると、集電体7にピン29の進行方向に形成され
る、孔24の反転形状26は図5に示すように反転辺が
破断され、めくれ角度aが小さくなる。また先端形状が
形状30のように丸まった形状であると、孔25の反転
部形状27は図5に示すように反転辺が破断されず、め
くれ角度aも大きくなる傾向がある。この反転部形状は
本例に示した形状のみでなく、ピンの形状,ピンの径,
ピンを突く角度によってその形状,めくれ角,めくれの
高さは様々に設定でき、本例に示した例に限るものでな
いことは言うまでもない。
【0035】このように反転部形状を有する孔24,2
5が形成された銅箔の上に、負極材と樹脂結着剤と溶剤
(NMP)の混合スラリー8を塗布すると、スラリー8
が図6のように孔24の内部に充填され、反転部26を
取り囲むように配置する。
【0036】この時、集電体7に穿たれている孔24の
径dは0.02mm≦d≦2 に設定されているので、孔2
4からスラリー8が漏れ出ることはない。
【0037】同様に反対面を塗布乾燥させた後、プレス
装置にて1〜2ton/cm2の圧力で加圧圧縮する。圧縮す
ると図6において、反転角aの角度がa≦90°である
ため、図7に示す如く、反転部26は大きく湾曲し、反
転部外周部に存在した黒鉛及び樹脂結着剤を、反転片で
捕捉し、集電体箔7との間で密着固定する。これにより
電極層8は反転部26により機械的に集電体箔7に固定
され、箔7からの剥離が防止される。
【0038】図8は、本発明になる電極シートの作成方
法を示すものである。ベルト34、又はローラ33上に
乗せられ移動してきた集電体箔38は、表面に孔24を
形成するピン形状40を配設したローラ28,39の間
に挟み込まれる。挟み込まれた集電体箔38は、上面よ
りローラ28に設けられたピン40aによって孔を穿た
れる。これにより集電体箔38面には、下側に反転部2
6を有する孔42が形成される。その際、ローラ39は
下側よりローラ28に抗力を供給すると同時に、ピン4
0aの逃げ凹形状41bをその表面に形成して、ピン4
0aの破損を防止する。
【0039】さらに、ローラ28とローラ39は軸に設
置されたギヤ42,43によって逆回転方向に同期化さ
れている。なお、上側に反転部26を有する孔42は逆
にローラ28に設けられたピン40bによって穿たれ、
そのピン41bの逃げ形状はローラ28の41aに形成
されている。
【0040】ピン40a及びピンの逃げ40bの配置に
より、絶縁体7に形成される孔24の密度及び分布を自
由に設定することができる。
【0041】孔24を穿たれた集電体箔7は搬送ベルト
32によって負極材塗工部35へ搬送される。
【0042】この時、搬送ベルト32は、下側に形成さ
れている孔24の反転部26を傷つけることのないよう
に表面に厚み1〜5mmのウレタンシートを貼付けてい
る。
【0043】また、請求項5に記載の電極の場合は、上
記に述べた方法とは異なり集電体箔7は箔面に何ら加工
を施さない状態において、片面を負極電極材36により
塗工された後、乾燥させられる。
【0044】この状態において、図9のローラ28の逃
げ形状41aがなく、又ローラ39は逃げ形状40bの
ないフラットローラであるローラ間を通過させられる。
【0045】これにより、ローラ28上の穿孔ピン40
aが負極材37を塗られた集電体7を上方より穿孔する
時のピン40a部の押圧は、対向するローラ39の反力
により相殺され、塗工面に盛り上がり形状を形成するこ
となく、平面度を保持しつつ、穿工工程を形成できる。
【0046】このようにして、片面より反転部を有する
孔を開けられた電極シートは孔部にピン40aによって
穿たれた凹みを反対側の電極材層に浸入するように形成
している。
【0047】この電極材シートを、上方より電極材36
を塗工し乾燥させた後、請求項4に記載の加圧力にて加
圧すると上部層の電極材は下部層電極材に形成された凹
み形状に押し込まれ、下部電極層と連結されると同時
に、同孔周囲部に形成されている反転部はそりを強化さ
れ、下部電極層への噛み込み力が強化される。
【0048】この電極層の連結、及び反転部の噛み込み
により、負極活物質層は機械的に集電体箔7に固定さ
れ、箔7からの剥離が防止される。
【0049】
【発明の効果】本発明によって構成される電極構造によ
れば負極電極材の集電箔からの剥離を防止し、導電性に
優れ、安定した電極構造を提供するとともに、負極の取
扱い作業性のよい非水電解質二次電池を提供することが
できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例による小型非水電解質二次電
池の断面展開斜視図である。
【図2】本発明の一実施例による非水電解質二次電池を
示す部分断面図である。
【図3】負極電極の展開部分断面図である。
【図4】負極箔への孔開け方法を示す図である。
【図5】孔の開口状態を示す斜視図である。
【図6】孔の開けられた負極箔に電極材を塗布した状態
を示した電極断面図である。
【図7】箔に電極材を両面に塗工後、プレスした電極の
断面図である。
【図8】集電体箔に孔を穿つプロセスを示す図である。
【図9】図8の採孔ローラ部を拡大した図である。
【図10】片面のみに孔開ピンを有するローラと、フラ
ット面を有するローラ間で、電極が孔を穿たれる過程を
示す図である。
【符号の説明】
1…小型非水電解質二次電池本体、2…電池缶、3…安
全弁、4…正極タブ、5…絶縁シート、6…センターピ
ン、7,16…負極、8,9,15,17…セパレー
タ、10,18…正極、11…正極材、12…負極タ
ブ、13…缶底絶縁フィルム、14…角形非水電解質二
次電池、19…電池容器、20…負極タブ、21…負極
端子、22…正極端子、23,24,25…孔、26,
27…反転部、28,39…穿孔ローラ、29,40
a,41a…穿孔ピン、32…ウレタンスポンジを貼り
付けた搬送ベルト、33…搬送ローラ、34…搬送ベル
ト、35…負極材塗工部、36,37…負極材、40
b,41b…ピン逃げ孔、42,43…ローラ回転同期
ギヤ、a…反転角、θ…穿孔角。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】電極と電解液とからなる二次電池であっ
    て、前記電極は孔周囲部に反転部を有する孔を箔に設置
    した集電体箔上に、負極活物質と樹脂結着剤とからなる
    混合物を塗布することにより作成されることを特徴とす
    る非水電解質二次電池電極。
  2. 【請求項2】前記孔の孔径(d mm)は0.02≦d≦2
    であり、前記孔の間隙(L m)は0.1≦L≦10であ
    り、前記孔周囲部の反転部の箔面からの高さ(h mm)
    は0.01≦h≦0.1であり、2個以上設けられている
    ことを特徴とする非水電解質二次電池電極。
  3. 【請求項3】電極電池に設定される孔の孔形状は、楕
    円,長矩形,菱形形状を有する請求項1記載の非水二次
    電池電極。
  4. 【請求項4】電極活物質と樹脂結着剤とからなる混合物
    は、請求項1、又は2,3に記載の集電体箔に塗布さ
    れ、乾燥された後、プレス装置により加圧(1〜2ton
    /cm2)され、加圧力により反転部を変形させる請求項
    1に記載の非水電解質二次電池電極。
  5. 【請求項5】電極と電解液とからなる二次電池の前記電
    極の第一の面を塗工,乾燥させた後反転させ、第一の面
    に箔を介して対向する第二の面から、請求項1,2,3
    に記載の孔を穿つピン形状を表面に有するローラと、電
    極を介して反力を与える対向するローラの間を通過させ
    ることにより穿ち、さらに同孔を充填するように第二の
    面に電極材を塗工した後乾燥させ、1〜2ton/cm2で加
    圧圧縮することを特徴とする非水電解質二次電池の電極
    製造方法。
JP9160879A 1997-06-18 1997-06-18 非水電解質二次電池電極と電極製造方法 Pending JPH117961A (ja)

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