JPH1180086A - ソルビトールモノエステル、ソルビトールジエステルおよび部分グリセリドの混合物を製造する方法 - Google Patents
ソルビトールモノエステル、ソルビトールジエステルおよび部分グリセリドの混合物を製造する方法Info
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- JPH1180086A JPH1180086A JP10184971A JP18497198A JPH1180086A JP H1180086 A JPH1180086 A JP H1180086A JP 10184971 A JP10184971 A JP 10184971A JP 18497198 A JP18497198 A JP 18497198A JP H1180086 A JPH1180086 A JP H1180086A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも一種のアルカリ性触媒の存在下に
ソルビトールとトリグリセリドとの反応により、ソルビ
トールモノエステル、ソルビトールジエステルおよび部
分グリセリドからなる混合物を製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 a)自己乳化剤としての部分量の上記反応
の生成物および／または b)下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、６〜１３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基であり、R2は、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基またはＨ原子であり、R3は、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基でありそしてn は、１
〜６の数である）で表されるアミドアミンを共触媒とし
て反応に使用する。
ソルビトールとトリグリセリドとの反応により、ソルビ
トールモノエステル、ソルビトールジエステルおよび部
分グリセリドからなる混合物を製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 a)自己乳化剤としての部分量の上記反応
の生成物および／または b)下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、６〜１３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基であり、R2は、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基またはＨ原子であり、R3は、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基でありそしてn は、１
〜６の数である）で表されるアミドアミンを共触媒とし
て反応に使用する。
Description
【０００１】本発明は、ソルビトールモノエステル、ソ
ルビトールジエステルおよび部分グリセリドの混合物を
製造するための改善された経済的な方法に関する。脂肪
酸モノグリセリドおよび脂肪酸ジグリセリドは、化粧品
および食品の分野において乳化剤としてしばしば使用さ
れる。部分グリセリドは、通常グリセロールとともにト
リグリセリドのエステル交換反応により得られる。
ルビトールジエステルおよび部分グリセリドの混合物を
製造するための改善された経済的な方法に関する。脂肪
酸モノグリセリドおよび脂肪酸ジグリセリドは、化粧品
および食品の分野において乳化剤としてしばしば使用さ
れる。部分グリセリドは、通常グリセロールとともにト
リグリセリドのエステル交換反応により得られる。
【０００２】ドイツ特許出願公開第A-23 13 543 号明細
書には、トリグリセリドとソルビトールを反応させる方
法が記載されているが、これは生成物の純度に関して十
分ではない。ヨーロッパ特許出願公告第B-108 999 号明
細書には、ヘキシトールのカルボン酸エステルを製造す
る方法において、ヘキシトールとカルボン酸の混合物を
アルカリ性触媒の存在下に２１０〜２５０℃の温度で不
活性ガスを流しながら反応させ、そして分離器を用いて
生成する水を取り除くことからなる上記方法が記載され
ている。この方法の欠点は、厳しい反応条件下に、水が
脱離することにより高割合で環化されてアンヒドロヘキ
ソースエステルが形成される点にある。このようにして
得られるカルボン酸ヘキソースエステルは、全ての場合
において低すぎるOH価しか有していない。
書には、トリグリセリドとソルビトールを反応させる方
法が記載されているが、これは生成物の純度に関して十
分ではない。ヨーロッパ特許出願公告第B-108 999 号明
細書には、ヘキシトールのカルボン酸エステルを製造す
る方法において、ヘキシトールとカルボン酸の混合物を
アルカリ性触媒の存在下に２１０〜２５０℃の温度で不
活性ガスを流しながら反応させ、そして分離器を用いて
生成する水を取り除くことからなる上記方法が記載され
ている。この方法の欠点は、厳しい反応条件下に、水が
脱離することにより高割合で環化されてアンヒドロヘキ
ソースエステルが形成される点にある。このようにして
得られるカルボン酸ヘキソースエステルは、全ての場合
において低すぎるOH価しか有していない。
【０００３】本発明の主な目的は、ほぼ非環式ソルビト
ールエステルのみが形成され、すなわちアンヒドロソル
ビトールの生成が避けられる穏やかな反応条件を確立す
ることにあった。トリグリセリドとソルビトールとの反
応は、同時にソルビトールのエステル化を伴うアルカリ
性触媒下でのトリグリセリドの部分アルコーリシスであ
る。
ールエステルのみが形成され、すなわちアンヒドロソル
ビトールの生成が避けられる穏やかな反応条件を確立す
ることにあった。トリグリセリドとソルビトールとの反
応は、同時にソルビトールのエステル化を伴うアルカリ
性触媒下でのトリグリセリドの部分アルコーリシスであ
る。
【０００４】使用することのできるアルカリ性触媒は、
アルカリ金属水酸化物および炭酸塩およびアルカリ金属
アルコラートまたはその他の高沸点第三アミンである。
使用されるトリグリセリドは、ヤシ油脂肪、パーム油、
パーム核油、菜種油、大豆油およびヒマワリ油であり、
いずれの場合にも精製された品質および好ましくは水素
化された品質のものである。ほとんどの実験は、精製お
よび／または水素化ヤシ油脂肪を用いて行われた。取り
扱いを容易にするために、触媒、例えばアルコール性溶
液中のアルカリ金属アルコラートまたは水溶液中の炭酸
カリウムを出発原料の混合物に添加することができる。
これらの溶媒は、実際の反応の前に減圧下に８０〜１０
０℃に加熱することによって完全に取り除くことができ
る。この反応は、不活性ガスとしての窒素雰囲気下に行
われる。
アルカリ金属水酸化物および炭酸塩およびアルカリ金属
アルコラートまたはその他の高沸点第三アミンである。
使用されるトリグリセリドは、ヤシ油脂肪、パーム油、
パーム核油、菜種油、大豆油およびヒマワリ油であり、
いずれの場合にも精製された品質および好ましくは水素
化された品質のものである。ほとんどの実験は、精製お
よび／または水素化ヤシ油脂肪を用いて行われた。取り
扱いを容易にするために、触媒、例えばアルコール性溶
液中のアルカリ金属アルコラートまたは水溶液中の炭酸
カリウムを出発原料の混合物に添加することができる。
これらの溶媒は、実際の反応の前に減圧下に８０〜１０
０℃に加熱することによって完全に取り除くことができ
る。この反応は、不活性ガスとしての窒素雰囲気下に行
われる。
【０００５】１：１のソルビトールとトリグリセリドと
のモル比、および出発材料の混合物を基準として０．５
〜２．０重量％の触媒量において、完全な反応のために
は一般に１４０〜１５０℃で１０〜２０時間の反応時間
が必要である。驚くべきことに、上記したようにして得
られる少量の反応生成物をソルビトール、トリグリセリ
ドおよび触媒の混合物に添加することによって、反応時
間を短縮することおよび反応温度を低下させることの両
方が可能であることが見出された。添加される反応生成
物の有効量は、用いられる混合物を基準として１〜１０
重量％、好ましくは３〜７重量％である。添加される量
の反応生成物は、以下では「自己乳化剤」という。本発
明に従って、自己乳化剤を添加することによって、必要
な反応温度を平均して約２０℃低下させることができ、
同時に反応時間を平均して半減することが可能である。
より低い反応温度の結果として副生成物がより少なくな
り、すなわち生成物がより純粋になる。しかしながら、
最も顕著な長所は処理時間の短縮にある。なぜなら、同
じ製造装置で二倍量の生成物が得られるからである。従
って、空時収率は事実上二倍である。自己乳化剤を用い
ないで塩基性触媒として炭酸カリウムを使用した場合に
は、一般にナトリウムメタノラートを用いた場合よりも
長い反応時間および／または高い反応温度が必要であ
る。自己乳化剤を用いた場合には、この欠点は排除され
る。このことはたとえ炭酸カリウムを用いた場合に事実
上より明るい色合いの生成物が一般に得られるとしても
有利である。
のモル比、および出発材料の混合物を基準として０．５
〜２．０重量％の触媒量において、完全な反応のために
は一般に１４０〜１５０℃で１０〜２０時間の反応時間
が必要である。驚くべきことに、上記したようにして得
られる少量の反応生成物をソルビトール、トリグリセリ
ドおよび触媒の混合物に添加することによって、反応時
間を短縮することおよび反応温度を低下させることの両
方が可能であることが見出された。添加される反応生成
物の有効量は、用いられる混合物を基準として１〜１０
重量％、好ましくは３〜７重量％である。添加される量
の反応生成物は、以下では「自己乳化剤」という。本発
明に従って、自己乳化剤を添加することによって、必要
な反応温度を平均して約２０℃低下させることができ、
同時に反応時間を平均して半減することが可能である。
より低い反応温度の結果として副生成物がより少なくな
り、すなわち生成物がより純粋になる。しかしながら、
最も顕著な長所は処理時間の短縮にある。なぜなら、同
じ製造装置で二倍量の生成物が得られるからである。従
って、空時収率は事実上二倍である。自己乳化剤を用い
ないで塩基性触媒として炭酸カリウムを使用した場合に
は、一般にナトリウムメタノラートを用いた場合よりも
長い反応時間および／または高い反応温度が必要であ
る。自己乳化剤を用いた場合には、この欠点は排除され
る。このことはたとえ炭酸カリウムを用いた場合に事実
上より明るい色合いの生成物が一般に得られるとしても
有利である。
【０００６】さらに、下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】 （式中、R1は、６〜１３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基であり、R2は、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基またはＨ原子であり、R3は、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基でありそしてn は、１
〜６の数である）で表される化合物が均一相中でのソル
ビトールとトリグリセリドとの反応を効率的に触媒する
ことが見出された。アルカリ性触媒の量は、この結果と
して著しく低減することができるか、またはアルカリ性
触媒はもはや全く必要なくなる。式（Ｉ）の化合物の量
は、用いられる混合物を基準として１〜１０、好ましく
は３〜７重量％である。
またはアルケニル基であり、R2は、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基またはＨ原子であり、R3は、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基でありそしてn は、１
〜６の数である）で表される化合物が均一相中でのソル
ビトールとトリグリセリドとの反応を効率的に触媒する
ことが見出された。アルカリ性触媒の量は、この結果と
して著しく低減することができるか、またはアルカリ性
触媒はもはや全く必要なくなる。式（Ｉ）の化合物の量
は、用いられる混合物を基準として１〜１０、好ましく
は３〜７重量％である。
【０００８】本発明による上記方法では、出発物質とし
て７０％濃度のソルビトールシロップを使用することも
できる。この場合には、得られる水は減圧下（約30mba
r）に１２０℃に簡単に加熱することによって取り除か
れる。ソルビトール溶融物を８０℃に冷却した後に、ア
ルカリ性触媒を最初に添加し、次いで自己乳化剤および
最後に液状トリグリセリドを添加する。次いで、実際の
反応は、１１５〜１３５℃、好ましくは１２０〜１３０
℃で実施される。代表的な生成物は、室温でペースト状
ないしワックス状であり、ベージュないし薄茶色に着色
している。ソルビトールの残余含有量は原則として４〜
５％であり、そしてアンヒドロソルビトールの含有量は
０．１〜１．０％である。本発明に従って製造される生
成物は、特に肌に優しく、そして化粧品調製物の乳化剤
として特に好適である。
て７０％濃度のソルビトールシロップを使用することも
できる。この場合には、得られる水は減圧下（約30mba
r）に１２０℃に簡単に加熱することによって取り除か
れる。ソルビトール溶融物を８０℃に冷却した後に、ア
ルカリ性触媒を最初に添加し、次いで自己乳化剤および
最後に液状トリグリセリドを添加する。次いで、実際の
反応は、１１５〜１３５℃、好ましくは１２０〜１３０
℃で実施される。代表的な生成物は、室温でペースト状
ないしワックス状であり、ベージュないし薄茶色に着色
している。ソルビトールの残余含有量は原則として４〜
５％であり、そしてアンヒドロソルビトールの含有量は
０．１〜１．０％である。本発明に従って製造される生
成物は、特に肌に優しく、そして化粧品調製物の乳化剤
として特に好適である。
【０００９】この新規な方法を以下に実施例を用いて説
明する。この実施例では、実施例１ａ、２ａ、３ａ、４
ａおよび５ａが最良の従来技術に相当する。実施例１
ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂは５重量％の自己乳化
剤を添加した新規の改善された方法に相当する。実施例
３ｃでは式（Ｉ）のアミドアミンを使用し、その際これ
も５重量％の量で使用する。 比較例１ａ （ソルビトールと精製ヤシ油脂肪との反応）撹拌機、冷
却器、窒素供給部および温度計を備えた2Lの四つ口フラ
スコに、660g(1mol)の精製ヤシ油脂肪を最初に導入し、
１２０℃に加熱する。182g(1mol)のソルビトールおよび
8.4gのNaOCH3（秤量した全量を基準として１重量％）を
添加し、そしてこの混合物を１４０℃に加熱する。ガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による分析によれば、この
反応はN2下に１４０℃で２０時間後に終了する。残余の
ソルビトール含有量は５．２重量％である。生成した反
応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲が３９〜４
８℃である主成分としてソルビトールモノエステル、ソ
ルビトールジエステル、脂肪酸モノグリセリドおよび脂
肪酸ジグリセリドからなる混合物850gである。 ヨウ素色数 ５ OH価 359mg KOH/g 加水分解価 198mg KOH/g 実施例１ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例１ａ
に対応するが、反応混合物に43g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は５．０重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が３９〜４７℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物893gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 355mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 比較例２ａ （ソルビトールと水素化ヤシ油脂肪の反応）手法は実施
例１ａに対応するが、この例では655g(1mol)の水素化ヤ
シ油脂肪、182g(1mol)のソルビトールおよび8.4gのナト
リウムメチラート（秤量した全量を基準として１重量
％）を使用する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に
１４０℃で１１時間後に終了する。残余のソルビトール
含有量は５．３重量％である。生成した反応生成物は、
定量的な収率であり、溶融範囲が３５〜４２℃であるソ
ルビトールエステル／部分グリセリド混合物845gであ
る。 ヨウ素色数 ４ OH価 380mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 実施例２ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例２ａ
に対応するが、反応混合物に42g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は５．２重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が３５〜４２℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 383mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 比較例３ａ （ソルビトールと水素化ヤシ油脂肪の反応、触媒：K2CO
3 ）手法は実施例１ａに対応するが、この例では655g(1
mol)の水素化ヤシ油脂肪、182g(1mol)のソルビトールお
よび8.4gの炭酸カリウム（秤量した全量を基準として１
重量％）を使用する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2
下に１５０℃で１３時間後に終了する。残余のソルビト
ール含有量は４．２重量％である。生成した反応生成物
は、定量的な収率であり、溶融範囲が３８〜４６℃であ
るソルビトールエステル／部分グリセリド混合物845gで
ある。 ヨウ素色数 ４ OH価 364mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 実施例３ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例３ａ
に対応するが、反応混合物に42g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１３０℃で９．５時間後に終
了する。残余のソルビトール含有量は４．５重量％であ
る。生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融
範囲が３８〜４５℃であるソルビトールエステル／部分
グリセリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 361mg KOH/g 加水分解価 198mg KOH/g 実施例３ｃ （５％のヤシ油脂肪酸アミドプロピル-N,N- ジメチルア
ミンを添加した実験）手法は実施例３ａに対応するが、
反応混合物に42g のヤシ油脂肪酸アミドプロピル-N,N-
ジメチルアミン（秤量した全量を基準として５重量％）
を添加する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に１３
０℃で１１時間後に終了する。残余のソルビトール含有
量は３．８重量％である。生成した反応生成物は、定量
的な収率であり、溶融範囲が３８〜４５℃であるソルビ
トールエステル／部分グリセリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 379mg KOH/g 加水分解価 200mg KOH/g 比較例４ａ （ソルビトールとパーム核油の反応）手法は実施例１ａ
に対応するが、この例では665g(1mol)のパーム核油、18
2g(1mol)のソルビトールおよび8.5gのナトリウムメチラ
ート（秤量した全量を基準として１重量％）を使用す
る。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に１３０℃で１
２時間後に終了する。残余のソルビトール含有量は４．
２重量％である。生成した反応生成物は、定量的な収率
であり、溶融範囲が４０〜４８℃であるソルビトールエ
ステル／部分グリセリド混合物856gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 382mg KOH/g 加水分解価 190mg KOH/g 実施例４ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例４ａ
に対応するが、反応混合物に43g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．７重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が４０〜４８℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物899gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 378mg KOH/g 加水分解価 189mg KOH/g 比較例５ａ （ソルビトールと大豆油の反応）手法は実施例１ａに対
応するが、この例では876g(1mol)の大豆油、182g(1mol)
のソルビトールおよび10.6g の炭酸カリウム（秤量した
全量を基準として１重量％）を使用する。ＧＣ分析によ
れば、この反応はN2下に１４０℃で１３時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．０重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が１７〜２３℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物1069g である。 ヨウ素色数 ５ OH価 283mg KOH/g 加水分解価 155mg KOH/g 実施例５ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例５ａ
に対応するが、反応混合物に53g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．３重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が１７〜２３℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物1122g である。 ヨウ素色数 ４ OH価 281mg KOH/g 加水分解価 156mg KOH/g
明する。この実施例では、実施例１ａ、２ａ、３ａ、４
ａおよび５ａが最良の従来技術に相当する。実施例１
ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂは５重量％の自己乳化
剤を添加した新規の改善された方法に相当する。実施例
３ｃでは式（Ｉ）のアミドアミンを使用し、その際これ
も５重量％の量で使用する。 比較例１ａ （ソルビトールと精製ヤシ油脂肪との反応）撹拌機、冷
却器、窒素供給部および温度計を備えた2Lの四つ口フラ
スコに、660g(1mol)の精製ヤシ油脂肪を最初に導入し、
１２０℃に加熱する。182g(1mol)のソルビトールおよび
8.4gのNaOCH3（秤量した全量を基準として１重量％）を
添加し、そしてこの混合物を１４０℃に加熱する。ガス
クロマトグラフィー（ＧＣ）による分析によれば、この
反応はN2下に１４０℃で２０時間後に終了する。残余の
ソルビトール含有量は５．２重量％である。生成した反
応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲が３９〜４
８℃である主成分としてソルビトールモノエステル、ソ
ルビトールジエステル、脂肪酸モノグリセリドおよび脂
肪酸ジグリセリドからなる混合物850gである。 ヨウ素色数 ５ OH価 359mg KOH/g 加水分解価 198mg KOH/g 実施例１ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例１ａ
に対応するが、反応混合物に43g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は５．０重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が３９〜４７℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物893gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 355mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 比較例２ａ （ソルビトールと水素化ヤシ油脂肪の反応）手法は実施
例１ａに対応するが、この例では655g(1mol)の水素化ヤ
シ油脂肪、182g(1mol)のソルビトールおよび8.4gのナト
リウムメチラート（秤量した全量を基準として１重量
％）を使用する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に
１４０℃で１１時間後に終了する。残余のソルビトール
含有量は５．３重量％である。生成した反応生成物は、
定量的な収率であり、溶融範囲が３５〜４２℃であるソ
ルビトールエステル／部分グリセリド混合物845gであ
る。 ヨウ素色数 ４ OH価 380mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 実施例２ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例２ａ
に対応するが、反応混合物に42g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は５．２重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が３５〜４２℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 383mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 比較例３ａ （ソルビトールと水素化ヤシ油脂肪の反応、触媒：K2CO
3 ）手法は実施例１ａに対応するが、この例では655g(1
mol)の水素化ヤシ油脂肪、182g(1mol)のソルビトールお
よび8.4gの炭酸カリウム（秤量した全量を基準として１
重量％）を使用する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2
下に１５０℃で１３時間後に終了する。残余のソルビト
ール含有量は４．２重量％である。生成した反応生成物
は、定量的な収率であり、溶融範囲が３８〜４６℃であ
るソルビトールエステル／部分グリセリド混合物845gで
ある。 ヨウ素色数 ４ OH価 364mg KOH/g 加水分解価 197mg KOH/g 実施例３ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例３ａ
に対応するが、反応混合物に42g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１３０℃で９．５時間後に終
了する。残余のソルビトール含有量は４．５重量％であ
る。生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融
範囲が３８〜４５℃であるソルビトールエステル／部分
グリセリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 361mg KOH/g 加水分解価 198mg KOH/g 実施例３ｃ （５％のヤシ油脂肪酸アミドプロピル-N,N- ジメチルア
ミンを添加した実験）手法は実施例３ａに対応するが、
反応混合物に42g のヤシ油脂肪酸アミドプロピル-N,N-
ジメチルアミン（秤量した全量を基準として５重量％）
を添加する。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に１３
０℃で１１時間後に終了する。残余のソルビトール含有
量は３．８重量％である。生成した反応生成物は、定量
的な収率であり、溶融範囲が３８〜４５℃であるソルビ
トールエステル／部分グリセリド混合物887gである。 ヨウ素色数 ４ OH価 379mg KOH/g 加水分解価 200mg KOH/g 比較例４ａ （ソルビトールとパーム核油の反応）手法は実施例１ａ
に対応するが、この例では665g(1mol)のパーム核油、18
2g(1mol)のソルビトールおよび8.5gのナトリウムメチラ
ート（秤量した全量を基準として１重量％）を使用す
る。ＧＣ分析によれば、この反応はN2下に１３０℃で１
２時間後に終了する。残余のソルビトール含有量は４．
２重量％である。生成した反応生成物は、定量的な収率
であり、溶融範囲が４０〜４８℃であるソルビトールエ
ステル／部分グリセリド混合物856gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 382mg KOH/g 加水分解価 190mg KOH/g 実施例４ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例４ａ
に対応するが、反応混合物に43g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．７重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が４０〜４８℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物899gである。 ヨウ素色数 ３ OH価 378mg KOH/g 加水分解価 189mg KOH/g 比較例５ａ （ソルビトールと大豆油の反応）手法は実施例１ａに対
応するが、この例では876g(1mol)の大豆油、182g(1mol)
のソルビトールおよび10.6g の炭酸カリウム（秤量した
全量を基準として１重量％）を使用する。ＧＣ分析によ
れば、この反応はN2下に１４０℃で１３時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．０重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が１７〜２３℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物1069g である。 ヨウ素色数 ５ OH価 283mg KOH/g 加水分解価 155mg KOH/g 実施例５ｂ （５％の自己乳化剤を添加した実験）手法は実施例５ａ
に対応するが、反応混合物に53g の自己乳化剤（秤量し
た全量を基準として５重量％）を添加する。ＧＣ分析に
よれば、この反応はN2下に１２０℃で７時間後に終了す
る。残余のソルビトール含有量は４．３重量％である。
生成した反応生成物は、定量的な収率であり、溶融範囲
が１７〜２３℃であるソルビトールエステル／部分グリ
セリド混合物1122g である。 ヨウ素色数 ４ OH価 281mg KOH/g 加水分解価 156mg KOH/g
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも一種のアルカリ性触媒の存在
下にソルビトールとトリグリセリドとの反応により、環
状ソルビトールエステルの生成を避けて、主にソルビト
ールモノエステル、ソルビトールジエステルおよび部分
グリセリドからなる混合物を直接製造する方法におい
て、上記反応に使用される共触媒が、 a)自己乳化剤としての部分量の上記反応の生成物および
／または b)下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は、６〜１３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルケニル基であり、R2は、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基またはＨ原子であり、R3は、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基でありそしてn は、１
〜６の数である）で表されるアミドアミンであることを
特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 添加される自己乳化剤および／または式
（Ｉ）のアミドアミンの量が、１〜１０重量％、好まし
くは３〜７重量％である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 反応が、１１５〜１３５℃、好ましくは
１２０〜１３０℃で窒素雰囲気下に行われる請求項１ま
たは２に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE19727950A DE19727950A1 (de) | 1997-07-01 | 1997-07-01 | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Sorbitmonoestern, Sorbitdiestern und Partialglyceriden |
| DE19727950:3 | 1997-07-01 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0889023B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1180086A (ja) |
| DE (2) | DE19727950A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19906368A1 (de) * | 1999-02-16 | 2000-08-17 | Clariant Gmbh | Emulgatoren |
| DE19957246A1 (de) | 1999-11-27 | 2001-05-31 | Clariant Gmbh | Lebensmittel in Form von Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl Emulsionen |
| DE10213142A1 (de) | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Clariant Gmbh | Stabile Dispersionskonzentrate |
| CN104302612B (zh) | 2012-02-28 | 2017-07-18 | 马来西亚国家石油公司 | 物质的润滑剂组合物及其制备方法 |
| KR102059214B1 (ko) | 2012-02-28 | 2020-02-17 | 페트롤리암 내셔널 버하드 (페트로나스) | 폴리올의 제조 방법 및 그의 용도 |
| EP2819988B1 (en) | 2012-02-28 | 2020-12-23 | Petroliam Nasional Berhad | Composition of matter polyols for polyurethane applications |
| WO2013129911A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Petroliam Nasional Berhad | Bio-polyols for bio-lubricant and bio-polymer and methods for the preparation thereof |
| EP2819985B1 (en) | 2012-02-28 | 2018-02-28 | Petroliam Nasional Berhad | Method for the production of esters and uses thereof |
| MY169226A (en) | 2013-02-28 | 2019-03-19 | Petroliam Nasional Berhad | Preparation of biopolyol esters for lubricant application |
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| DE3240892A1 (de) * | 1982-11-05 | 1984-05-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern von hexiten |
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1997
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1998
- 1998-06-22 DE DE59800294T patent/DE59800294D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-22 EP EP98111419A patent/EP0889023B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1998-06-30 US US09/107,683 patent/US6107500A/en not_active Expired - Fee Related
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