JPH1180219A - イソシアネート錯体およびこの錯体を含有する重合触媒 - Google Patents
イソシアネート錯体およびこの錯体を含有する重合触媒Info
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- JPH1180219A JPH1180219A JP26511297A JP26511297A JPH1180219A JP H1180219 A JPH1180219 A JP H1180219A JP 26511297 A JP26511297 A JP 26511297A JP 26511297 A JP26511297 A JP 26511297A JP H1180219 A JPH1180219 A JP H1180219A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 極性基を有するオレフィンなどに対して重合
活性を有する新規なイソシアネート錯体、およびこのイ
ソシアネート錯体を含有する重合触媒を提供すること。 【解決手段】 周期律表第７Ｂ族もしくは第８族の遷移
金属、銅およびスズの群から選ばれた少なくとも１種の
金属の、アセチルアセトナート錯体、アセテート錯体お
よび／またはハロゲン化物と、イソシアネート化合物と
の反応物からなるイソシアネート錯体、ならびに、上記
イソシアネート錯体を含有する重合触媒。
活性を有する新規なイソシアネート錯体、およびこのイ
ソシアネート錯体を含有する重合触媒を提供すること。 【解決手段】 周期律表第７Ｂ族もしくは第８族の遷移
金属、銅およびスズの群から選ばれた少なくとも１種の
金属の、アセチルアセトナート錯体、アセテート錯体お
よび／またはハロゲン化物と、イソシアネート化合物と
の反応物からなるイソシアネート錯体、ならびに、上記
イソシアネート錯体を含有する重合触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なイソシアネ
ート錯体、およびそれを用いた重合触媒に関する。
ート錯体、およびそれを用いた重合触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリメタクリル酸メチルエステル（ＰＭ
ＭＡ）に代表される極性基含有ポリオレフィンは、透明
性、耐候性に優れ、幅広い分野で使用されている。これ
らの極性基含有ポリオレフィンは、ラジカル重合で重合
されるものであるが、重合体の特性を改良するために
は、立体規則性の制御、分子量分布の制御、他のオレフ
ィン化合物との共重合性の改良などが必要であり、イオ
ン重合への期待が高まっている。オレフィンの重合触媒
として代表的なチーグラー・ナッタ触媒、カミンスキー
触媒などは、エチレン、プロピレンなどの非極性オレフ
ィンに対して高い重合活性と優れた立体規則性を持つ重
合体が得られるが、極性基を有するオレフィン化合物に
対しては、活性を示さない。
ＭＡ）に代表される極性基含有ポリオレフィンは、透明
性、耐候性に優れ、幅広い分野で使用されている。これ
らの極性基含有ポリオレフィンは、ラジカル重合で重合
されるものであるが、重合体の特性を改良するために
は、立体規則性の制御、分子量分布の制御、他のオレフ
ィン化合物との共重合性の改良などが必要であり、イオ
ン重合への期待が高まっている。オレフィンの重合触媒
として代表的なチーグラー・ナッタ触媒、カミンスキー
触媒などは、エチレン、プロピレンなどの非極性オレフ
ィンに対して高い重合活性と優れた立体規則性を持つ重
合体が得られるが、極性基を有するオレフィン化合物に
対しては、活性を示さない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景なされたもので、例えば、極性基を有す
るオレフィンに対して重合活性を有する新規なイソシア
ネート錯体、およびこのイソシアネート錯体を含有する
重合触媒を提供することを目的とする。
術の課題を背景なされたもので、例えば、極性基を有す
るオレフィンに対して重合活性を有する新規なイソシア
ネート錯体、およびこのイソシアネート錯体を含有する
重合触媒を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、周期律表第７
Ｂ族もしくは第８族の遷移金属、銅およびスズの群から
選ばれた少なくとも１種の金属の、アセチルアセトナー
ト錯体、アセテート錯体および／またはハロゲン化物
（以下「金属化合物」ともいう）と、イソシアネート化
合物との反応物からなるイソシアネート錯体を提供する
ものである。また、本発明は、上記イソシアネート錯体
を含有することを特徴とする重合触媒を提供するもので
ある。
Ｂ族もしくは第８族の遷移金属、銅およびスズの群から
選ばれた少なくとも１種の金属の、アセチルアセトナー
ト錯体、アセテート錯体および／またはハロゲン化物
（以下「金属化合物」ともいう）と、イソシアネート化
合物との反応物からなるイソシアネート錯体を提供する
ものである。また、本発明は、上記イソシアネート錯体
を含有することを特徴とする重合触媒を提供するもので
ある。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のイソシアネート錯体は、
周期律表第７Ｂ族もしくは第８族の遷移金属、銅および
スズの群から選ばれた少なくとも１種の金属の、アセチ
ルアセトナート錯体、アセテート錯体および／またはハ
ロゲン化物からなる、前駆体である金属化合物と、配位
子であるイソシアネート化合物とを反応させて得られ
る。上記周期律表第７Ｂ族の遷移金属としては、マンガ
ン、テクネチウム、レニウムなどが挙げられる。また、
周期律表第８族の遷移金属としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金など挙げられる。これらの周期律
表第７Ｂ族、第８族の遷移金属のうち、好ましくはマン
ガン、コバルト、ニッケルである。以上の前駆体である
金属化合物の具体例としては、マンガンアセチルアセト
ナート、レニウムアセチルアセトナート、コバルトアセ
チルアセトナート、コバルトアセテート、ニッケルアセ
チルアセトナート、ニッケルアセテート、ルテニウムア
セチルアセトナート、ロジウムアセチルアセトナート、
パラジウムアセチルアセトナート、パラジウムアセテー
ト、銅アセテート、銅アセチルアセトナート、塩化スズ
などのほか、これらの金属化合物の水和物が挙げられ
る。
周期律表第７Ｂ族もしくは第８族の遷移金属、銅および
スズの群から選ばれた少なくとも１種の金属の、アセチ
ルアセトナート錯体、アセテート錯体および／またはハ
ロゲン化物からなる、前駆体である金属化合物と、配位
子であるイソシアネート化合物とを反応させて得られ
る。上記周期律表第７Ｂ族の遷移金属としては、マンガ
ン、テクネチウム、レニウムなどが挙げられる。また、
周期律表第８族の遷移金属としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金など挙げられる。これらの周期律
表第７Ｂ族、第８族の遷移金属のうち、好ましくはマン
ガン、コバルト、ニッケルである。以上の前駆体である
金属化合物の具体例としては、マンガンアセチルアセト
ナート、レニウムアセチルアセトナート、コバルトアセ
チルアセトナート、コバルトアセテート、ニッケルアセ
チルアセトナート、ニッケルアセテート、ルテニウムア
セチルアセトナート、ロジウムアセチルアセトナート、
パラジウムアセチルアセトナート、パラジウムアセテー
ト、銅アセテート、銅アセチルアセトナート、塩化スズ
などのほか、これらの金属化合物の水和物が挙げられ
る。
【０００６】また、配位子であるイソシアネート化合物
としては、フェニルイソシアネート（ＰＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などが挙
げられる。
としては、フェニルイソシアネート（ＰＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などが挙
げられる。
【０００７】上記前駆体である金属化合物とイソシアネ
ート化合物との反応条件は、金属化合物とイソシアネー
ト化合物との反応混合比が、金属化合物に対しイソシア
ネート基１当量〜８当量、好ましくは１当量〜４当量で
ある。１当量未満では、目的とするイソシアネート錯体
が得られず、得られる反応生成物を触媒として用いて
も、充分な触媒活性を示さない。一方、８当量を超える
と、過剰のイソシアネート化合物が不純物となるため、
精製に手間取り好ましくない。また、反応に用いられる
溶剤としては特に制限されないが、反応原料（金属化合
物、イソシアネート化合物）と反応生成物（イソシアネ
ート錯体）がともに溶解する溶剤が好ましい。好ましい
溶剤としては、メチレンクロライド、クロロホルム、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどが挙げら
れる。また、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ピリジンなどのヘテロ原子を含む溶剤を用いると、溶剤
が配位したイソシアネート錯体が得られる。このような
錯体も、本発明の重合触媒として有効である。さらに、
反応温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは１０〜７
０℃、反応時間は、通常、１〜２４時間、好ましくは２
〜５時間である。反応生成物は、再結晶、溶媒洗浄、昇
華などの通常の精製手段で精製してから重合触媒などの
用途に用いることが好ましい。上記前駆体である金属化
合物とイソシアネート化合物との錯化反応は、例えば、
以下の反応式（化１）のように表される。
ート化合物との反応条件は、金属化合物とイソシアネー
ト化合物との反応混合比が、金属化合物に対しイソシア
ネート基１当量〜８当量、好ましくは１当量〜４当量で
ある。１当量未満では、目的とするイソシアネート錯体
が得られず、得られる反応生成物を触媒として用いて
も、充分な触媒活性を示さない。一方、８当量を超える
と、過剰のイソシアネート化合物が不純物となるため、
精製に手間取り好ましくない。また、反応に用いられる
溶剤としては特に制限されないが、反応原料（金属化合
物、イソシアネート化合物）と反応生成物（イソシアネ
ート錯体）がともに溶解する溶剤が好ましい。好ましい
溶剤としては、メチレンクロライド、クロロホルム、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどが挙げら
れる。また、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ピリジンなどのヘテロ原子を含む溶剤を用いると、溶剤
が配位したイソシアネート錯体が得られる。このような
錯体も、本発明の重合触媒として有効である。さらに、
反応温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは１０〜７
０℃、反応時間は、通常、１〜２４時間、好ましくは２
〜５時間である。反応生成物は、再結晶、溶媒洗浄、昇
華などの通常の精製手段で精製してから重合触媒などの
用途に用いることが好ましい。上記前駆体である金属化
合物とイソシアネート化合物との錯化反応は、例えば、
以下の反応式（化１）のように表される。
【０００８】
【化１】
【０００９】このようにして得られる本発明のイソシア
ネート錯体は、赤外線吸収スペクトルによって、２，２
７５〜２，２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収、
１，５００〜１，４００ｃｍ-1のＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤ
Ｉなどのフェニル基の吸収、紫外線吸収スペクトルによ
って、２００〜２２０ｎｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩな
どのフェニル基の吸収、 1Ｈ−ＮＭＲにより、７．０〜
８．０ｐｐｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩなどのフェニル
基に起因するピーク、13Ｃ−ＮＭＲにより、１２０〜１
３０ｐｐｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩ基に起因するピー
クなどにより、その構造を確認することができる。ま
た、イソシアネート錯体の組成比は、原子吸光元素分
析、蛍光Ｘ線分析や通常の元素分析により知ることがで
きる。
ネート錯体は、赤外線吸収スペクトルによって、２，２
７５〜２，２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収、
１，５００〜１，４００ｃｍ-1のＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤ
Ｉなどのフェニル基の吸収、紫外線吸収スペクトルによ
って、２００〜２２０ｎｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩな
どのフェニル基の吸収、 1Ｈ−ＮＭＲにより、７．０〜
８．０ｐｐｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩなどのフェニル
基に起因するピーク、13Ｃ−ＮＭＲにより、１２０〜１
３０ｐｐｍのＮＤＩ、ＴＤＩ、ＸＤＩ基に起因するピー
クなどにより、その構造を確認することができる。ま
た、イソシアネート錯体の組成比は、原子吸光元素分
析、蛍光Ｘ線分析や通常の元素分析により知ることがで
きる。
【００１０】本発明のイソシアネート錯体は、イオン重
合用触媒、例えばオレフィン重合触媒として有用であ
り、通常、単独で重合触媒として用いられるが、トリエ
チルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物やメチ
ルアルモキサンなどのアルミノキサン化合物、あるいは
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチル
アニリニウムなどのイオン性化合物などと組み合わせて
用いることもきる。本発明の重合触媒は、例えば、種々
のオレフィンの単独重合および共重合に好適に使用する
ことができ、特にオレフィンの共重合に使用した場合
に、その優れた重合活性を充分に生かすことができる。
合用触媒、例えばオレフィン重合触媒として有用であ
り、通常、単独で重合触媒として用いられるが、トリエ
チルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物やメチ
ルアルモキサンなどのアルミノキサン化合物、あるいは
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチル
アニリニウムなどのイオン性化合物などと組み合わせて
用いることもきる。本発明の重合触媒は、例えば、種々
のオレフィンの単独重合および共重合に好適に使用する
ことができ、特にオレフィンの共重合に使用した場合
に、その優れた重合活性を充分に生かすことができる。
【００１１】ここで、本発明の重合触媒を用いて（共）
重合することができるオレフィンとしては、例えばエチ
レン、炭素数３〜３０のα−オレフィン（以下「α−オ
レフィン類」ともいう）、下記一般式（Ｉ）で表される
オレフィン（以下「極性鎖状オレフィン類」ともい
う）、炭素数５〜３０の環状オレフィンあるいはその置
換誘導体（以下「環状オレフィン類」ともいう）、さら
に芳香族ビニル化合物やジエン化合物などが挙げられ
る。 ＣＨ2 ＝ＣＲ−Ｙ ・・・・・（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
または炭素数１〜２０のアルキルシリル基であり、Ｙは
エステル基、カルボキシル基、水酸基、水酸基に変換し
得る基、アミノ基、シアノ基、アミド基もしくはニトロ
基であるか、またはエステル基、カルボキシル基、酸無
水物基、水酸基、水酸基に変換し得る基、アミノ基、シ
アノ基、アミド基、ニトロ基、ケト基、エーテル基、チ
オエーテル基およびスルホン基の群から選ばれた少なく
とも１種の官能基を有する１価の有機基である。）
重合することができるオレフィンとしては、例えばエチ
レン、炭素数３〜３０のα−オレフィン（以下「α−オ
レフィン類」ともいう）、下記一般式（Ｉ）で表される
オレフィン（以下「極性鎖状オレフィン類」ともい
う）、炭素数５〜３０の環状オレフィンあるいはその置
換誘導体（以下「環状オレフィン類」ともいう）、さら
に芳香族ビニル化合物やジエン化合物などが挙げられ
る。 ＣＨ2 ＝ＣＲ−Ｙ ・・・・・（Ｉ） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
または炭素数１〜２０のアルキルシリル基であり、Ｙは
エステル基、カルボキシル基、水酸基、水酸基に変換し
得る基、アミノ基、シアノ基、アミド基もしくはニトロ
基であるか、またはエステル基、カルボキシル基、酸無
水物基、水酸基、水酸基に変換し得る基、アミノ基、シ
アノ基、アミド基、ニトロ基、ケト基、エーテル基、チ
オエーテル基およびスルホン基の群から選ばれた少なく
とも１種の官能基を有する１価の有機基である。）
【００１２】上記オレフィンのうち、α−オレフィン類
の具体例としては、プロピレン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−デセンなどが挙げられる。上記エチレンおよび上記α
−オレフィン類のうち、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
の具体例としては、プロピレン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−デセンなどが挙げられる。上記エチレンおよび上記α
−オレフィン類のうち、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
【００１３】上記極性鎖状オレフィン類のうち、エステ
ル基を有する鎖状オレフィンの具体例としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなどの（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート
類；パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフ
ルオロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタデカフル
オロオクチル（メタ）アクリレートなどのフルオロアル
キル（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
ル基を有する鎖状オレフィンの具体例としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなどの（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート
類；パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフ
ルオロプロピル（メタ）アクリレート、ペンタデカフル
オロオクチル（メタ）アクリレートなどのフルオロアル
キル（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
【００１４】上記カルボキシル基を有する鎖状オレフィ
ンの具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノ
メチル、イタコン酸モノエチル、ヘキサヒドロフタル酸
モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙
げられる。上記酸無水物基を有する鎖状オレフィンの具
体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸など挙
げられる。上記水酸基を有する鎖状オレフィンの具体例
としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、５−ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、６
−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールモノ（メタ）アクリレートなどの２価ア
ルコールのモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ア
ミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どの置換２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート
類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミ
ドのＮ−メチロール化誘導体類が挙げられる。上記水酸
基に変換し得る基を有する鎖状オレフィンの具体例とし
ては、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどのエポキシ基含有鎖状オレフィン類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの
ビニルエステル類などが挙げられる。
ンの具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノ
メチル、イタコン酸モノエチル、ヘキサヒドロフタル酸
モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルなどが挙
げられる。上記酸無水物基を有する鎖状オレフィンの具
体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸など挙
げられる。上記水酸基を有する鎖状オレフィンの具体例
としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、５−ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、６
−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールモノ（メタ）アクリレートなどの２価ア
ルコールのモノ（メタ）アクリレート類；３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ア
ミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どの置換２価アルコールのモノ（メタ）アクリレート
類；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロール（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミ
ドのＮ−メチロール化誘導体類が挙げられる。上記水酸
基に変換し得る基を有する鎖状オレフィンの具体例とし
ては、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどのエポキシ基含有鎖状オレフィン類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの
ビニルエステル類などが挙げられる。
【００１５】上記アミノ基を有する鎖状オレフィンの具
体例としては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
などのアミノアルキル（メタ）アクリレート類；２−
（ジメチルアミノエトキシ）エチル（メタ）アクリレー
ト、２−（ジエチルアミノエトキシ）エチル（メタ）ア
クリレート、３−（ジメチルアミノエトキシ）プロピル
（メタ）アクリレートなどのアミノアルコキシアルキル
（メタ）アクリレート類；Ｎ−（２−ジメチルアミノエ
チル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルア
ミノエチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。上記
シアノ基を有する鎖状オレフィンの具体例としては、
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；２−
シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）
アクリレートなどのシアノアルキル（メタ）アクリレー
ト類が挙げられる。
体例としては、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
などのアミノアルキル（メタ）アクリレート類；２−
（ジメチルアミノエトキシ）エチル（メタ）アクリレー
ト、２−（ジエチルアミノエトキシ）エチル（メタ）ア
クリレート、３−（ジメチルアミノエトキシ）プロピル
（メタ）アクリレートなどのアミノアルコキシアルキル
（メタ）アクリレート類；Ｎ−（２−ジメチルアミノエ
チル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチルア
ミノエチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。上記
シアノ基を有する鎖状オレフィンの具体例としては、
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、エタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；２−
シアノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−シアノプロピル（メタ）
アクリレートなどのシアノアルキル（メタ）アクリレー
ト類が挙げられる。
【００１６】上記アミド基を有する鎖状オレフィンの具
体例としては、（メタ）アクリルアミド、α−クロロア
クリルアミド、エタクリルアミドなどの不飽和カルボン
酸アミド類；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル誘導
体類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジ（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミドなどの
不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシアルキル誘導
体類；Ｎ−ビニル−ε−カプロラタム、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどの環式アミドのＮ−ビニル誘導体類が挙げら
れる。上記ニトロ基を有する鎖状オレフィンの具体例と
しては、２−ニトロエチル（メタ）アクリレート、３−
ニトロプロピル（メタ）アクリレートなどのニトロアル
キル（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
体例としては、（メタ）アクリルアミド、α−クロロア
クリルアミド、エタクリルアミドなどの不飽和カルボン
酸アミド類；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキル誘導
体類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジ（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミドなどの
不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシアルキル誘導
体類；Ｎ−ビニル−ε−カプロラタム、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどの環式アミドのＮ−ビニル誘導体類が挙げら
れる。上記ニトロ基を有する鎖状オレフィンの具体例と
しては、２−ニトロエチル（メタ）アクリレート、３−
ニトロプロピル（メタ）アクリレートなどのニトロアル
キル（メタ）アクリレート類などが挙げられる。
【００１７】上記ケト基を有する鎖状オレフィンの具体
例としては、メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、メチル−α−クロロビニルケトンなどの不飽和ケト
ン類などが挙げられる。エーテル基を有する鎖状オレフ
ィンの具体例としては、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどのアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アク
リレート類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類が挙げられる。
例としては、メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、メチル−α−クロロビニルケトンなどの不飽和ケト
ン類などが挙げられる。エーテル基を有する鎖状オレフ
ィンの具体例としては、２−メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、ｐ−メトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどのアルコキシ（シクロ）アルキル（メタ）アク
リレート類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類が挙げられる。
【００１８】上記チオエーテル基を有する鎖状オレフィ
ンの具体例としては、メチルビニルチオエーテル、エチ
ルビニルチオエーテル、ｎ−プロピルビニルチオエーテ
ル、ｉ−プロピルビニルチオエーテル、フェニルビニル
チオエーテルなどのチオビニルエーテル類などが挙げら
れる。上記スルホン基を有する鎖状オレフィンの具体例
としては、メチルビニルスルホン、エチルビニルスルホ
ン、フェニルビニルスルホンなどのビニルスルホン類な
どが挙げられる。
ンの具体例としては、メチルビニルチオエーテル、エチ
ルビニルチオエーテル、ｎ−プロピルビニルチオエーテ
ル、ｉ−プロピルビニルチオエーテル、フェニルビニル
チオエーテルなどのチオビニルエーテル類などが挙げら
れる。上記スルホン基を有する鎖状オレフィンの具体例
としては、メチルビニルスルホン、エチルビニルスルホ
ン、フェニルビニルスルホンなどのビニルスルホン類な
どが挙げられる。
【００１９】これらの極性鎖状オレフィン類のうち、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどの（シクロ）アルキル（メ
タ）アクリレート類や、（メタ）アクリロニトリルが好
ましい。
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどの（シクロ）アルキル（メ
タ）アクリレート類や、（メタ）アクリロニトリルが好
ましい。
【００２０】また、上記環状オレフィン類としては、例
えば、ノルボルネン、そのアルキル置換誘導体、アルキ
リデン置換誘導体あるいは芳香族置換誘導体のほか、こ
れらのノルボルネン（置換誘導体）をハロゲン原子、水
酸基、エステル基、アルコキシル基、シアノ基、アミド
基、イミド基、シリル基などの官能基により置換した誘
導体などが挙げられる。このような環状オレフィン類の
具体例としては、２−ノルボルネン、５−メチル−２−
ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、
５−エチル−２−ノルボルネン、５−ｎ−ブチル−２−
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ
−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボ
ニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボル
ネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン、
８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ〔４．
４．０．１2.5 ．１7.10〕−３−ドデセン、８−カルボ
キシメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2.5 ．
１7.10〕−３−ドデセン、５−カルボキシメチルビシク
ロ〔２．２．１〕−２−ヘプテンなど挙げられる。これ
らの環状オレフィン類のうち、８メチル−８−カルボキ
シメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2.5 ．１7.10〕
−３−ドデセン、８−カルボキシメチルテトラシクロ
〔４．４．０．１2.5 ．１7.10〕−３−ドデセン、５−
カルボキシメチルビシクロ〔２．２．１〕−２−ヘプテ
ンが好ましい。
えば、ノルボルネン、そのアルキル置換誘導体、アルキ
リデン置換誘導体あるいは芳香族置換誘導体のほか、こ
れらのノルボルネン（置換誘導体）をハロゲン原子、水
酸基、エステル基、アルコキシル基、シアノ基、アミド
基、イミド基、シリル基などの官能基により置換した誘
導体などが挙げられる。このような環状オレフィン類の
具体例としては、２−ノルボルネン、５−メチル−２−
ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、
５−エチル−２−ノルボルネン、５−ｎ−ブチル−２−
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ
−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボ
ニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボル
ネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン、
８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ〔４．
４．０．１2.5 ．１7.10〕−３−ドデセン、８−カルボ
キシメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2.5 ．
１7.10〕−３−ドデセン、５−カルボキシメチルビシク
ロ〔２．２．１〕−２−ヘプテンなど挙げられる。これ
らの環状オレフィン類のうち、８メチル−８−カルボキ
シメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2.5 ．１7.10〕
−３−ドデセン、８−カルボキシメチルテトラシクロ
〔４．４．０．１2.5 ．１7.10〕−３−ドデセン、５−
カルボキシメチルビシクロ〔２．２．１〕−２−ヘプテ
ンが好ましい。
【００２１】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−
アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、スチ
レン、α−メチルスチレンが好ましい。
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−
アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
エチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、スチ
レン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２２】ジエン化合物としては、共役ジエンや非共
役ジエンが用いられる。上記共役ジエンとしては、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−
ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３
−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられ、工業的
に利用でき、また物性の優れたポリマーを得るには、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ンが好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に
好ましい。また、非共役ジエンとしては、生成共重合体
への分岐鎖形成能の有無により、２種類に分けることが
できる。第１の非共役ジエンは、生成共重合体中に分岐
鎖を形成する非共役ジエンであり、その具体例として
は、ジシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン
のほか、炭素数６〜２０の脂肪族α，ω−ジエン類、例
えば、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、
１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−
デカジエンなど挙げられる。また、第２の非共役ジエン
としては、生成共重合体中に分岐鎖を形成しない非共役
ジエンであり、その具体例としては、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル
−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどが挙げ
られる。以上のジエン化合物は、１種単独で、あるいは
２種以上を併用することができる。
役ジエンが用いられる。上記共役ジエンとしては、１，
３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−
ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３
−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられ、工業的
に利用でき、また物性の優れたポリマーを得るには、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ンが好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが特に
好ましい。また、非共役ジエンとしては、生成共重合体
への分岐鎖形成能の有無により、２種類に分けることが
できる。第１の非共役ジエンは、生成共重合体中に分岐
鎖を形成する非共役ジエンであり、その具体例として
は、ジシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン
のほか、炭素数６〜２０の脂肪族α，ω−ジエン類、例
えば、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、
１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−
デカジエンなど挙げられる。また、第２の非共役ジエン
としては、生成共重合体中に分岐鎖を形成しない非共役
ジエンであり、その具体例としては、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、４−メチル
−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどが挙げ
られる。以上のジエン化合物は、１種単独で、あるいは
２種以上を併用することができる。
【００２３】本発明の重合触媒によるオレフィンの
（共）重合の好ましい態様は、窒素雰囲気下で、反応容
器にあらかじめ反応溶媒とモノマーを仕込み、所定の温
度に調節したのち、本発明の重合触媒を溶媒に溶かし
（またはスラリー状で）、反応容器に仕込み、反応を開
始させる。次いで、重合系を攪拌しながら、所定時間、
所定温度に保って、重合反応を終了する。なお、この重
合を、連続反応容器で行うことも可能である。この場合
には、それぞれのモノマー、溶媒、触媒を連続して反応
容器に仕込めばよい。また、重合反応は、断熱反応で重
合を行うこともできる。反応終了後は、アルコール類な
どで反応を完全に停止させたのち、老化防止剤などを加
えて、通常の方法で脱溶し、必要に応じて、脱灰し、乾
燥して仕上げる。
（共）重合の好ましい態様は、窒素雰囲気下で、反応容
器にあらかじめ反応溶媒とモノマーを仕込み、所定の温
度に調節したのち、本発明の重合触媒を溶媒に溶かし
（またはスラリー状で）、反応容器に仕込み、反応を開
始させる。次いで、重合系を攪拌しながら、所定時間、
所定温度に保って、重合反応を終了する。なお、この重
合を、連続反応容器で行うことも可能である。この場合
には、それぞれのモノマー、溶媒、触媒を連続して反応
容器に仕込めばよい。また、重合反応は、断熱反応で重
合を行うこともできる。反応終了後は、アルコール類な
どで反応を完全に停止させたのち、老化防止剤などを加
えて、通常の方法で脱溶し、必要に応じて、脱灰し、乾
燥して仕上げる。
【００２４】本発明の重合触媒を用い、上記オレフィン
を（共）重合するには、溶液中でも、スラリー中でも行
うことができる。溶液中あるいはスラリー中で（共）重
合を行う際に使用される溶媒あるいは媒体は、オレフィ
ンの（共）重合に一般に用いられている溶媒あるいは媒
体であればいずれでもよく、具体的には、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、塩化メチレン、テトラヒドロフランなどが挙げられ
る。また、オレフィン自身を溶媒として用いてもよい。
これらの溶媒あるいは媒体は、１種単独で、あるいは２
種以上を併用することができる。
を（共）重合するには、溶液中でも、スラリー中でも行
うことができる。溶液中あるいはスラリー中で（共）重
合を行う際に使用される溶媒あるいは媒体は、オレフィ
ンの（共）重合に一般に用いられている溶媒あるいは媒
体であればいずれでもよく、具体的には、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、塩化メチレン、テトラヒドロフランなどが挙げられ
る。また、オレフィン自身を溶媒として用いてもよい。
これらの溶媒あるいは媒体は、１種単独で、あるいは２
種以上を併用することができる。
【００２５】オレフィンの（共）重合における重合温度
は、特に制限はなく、−１００℃〜＋３００℃までの範
囲を採用することができるが、好ましくは−２０℃〜＋
２００℃である。重合圧力についても特に制限はなく、
工業的かつ経済的である点から、０．５〜１，５００気
圧が好ましく、さらに好ましくは１〜５００気圧の範囲
である。また、オレフィンの（共）重合反応は、連続
式、バッチ式のいずれも可能である。また、分子量を調
節するために、（共）重合時に水素などの連鎖移動剤を
添加することも可能である。
は、特に制限はなく、−１００℃〜＋３００℃までの範
囲を採用することができるが、好ましくは−２０℃〜＋
２００℃である。重合圧力についても特に制限はなく、
工業的かつ経済的である点から、０．５〜１，５００気
圧が好ましく、さらに好ましくは１〜５００気圧の範囲
である。また、オレフィンの（共）重合反応は、連続
式、バッチ式のいずれも可能である。また、分子量を調
節するために、（共）重合時に水素などの連鎖移動剤を
添加することも可能である。
【００２６】本発明の重合触媒の使用量は、その目的あ
るいは必要性に応じて種々の異なったものに設定される
が、通常、オレフィン１モルに対し、０．０１〜１０ミ
リモル、好ましくは０．０５〜５ミリモルである。０．
０１ミリモル未満では、重合活性が低くなり好ましくな
く、一方、１０ミリモルを超えると、触媒濃度が高くな
り、脱灰工程が必要となり好ましくない。なお、溶媒中
のモノマー濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％である。また、重合体を製造するとき
に、本発明の重合触媒および重合体を失活させないため
に、重合系内に酸素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作
用のある化合物の混入を極力なくすような配慮が必要で
ある。
るいは必要性に応じて種々の異なったものに設定される
が、通常、オレフィン１モルに対し、０．０１〜１０ミ
リモル、好ましくは０．０５〜５ミリモルである。０．
０１ミリモル未満では、重合活性が低くなり好ましくな
く、一方、１０ミリモルを超えると、触媒濃度が高くな
り、脱灰工程が必要となり好ましくない。なお、溶媒中
のモノマー濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％である。また、重合体を製造するとき
に、本発明の重合触媒および重合体を失活させないため
に、重合系内に酸素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作
用のある化合物の混入を極力なくすような配慮が必要で
ある。
【００２７】本発明によれば、上記イソシアネート錯体
を含有する触媒を用いているため、極性基含有オレフィ
ン類をイオン重合することができ、しかも分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、好ましくは２以下と、分子量
分布がシャープなポリオレフィンが得られる。
を含有する触媒を用いているため、極性基含有オレフィ
ン類をイオン重合することができ、しかも分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、好ましくは２以下と、分子量
分布がシャープなポリオレフィンが得られる。
【００２８】本発明のイソシアネート錯体を含有する重
合触媒は、上記オレフィンの（共）重合のみならず、例
えばイソシアネート化合物とポリオール化合物とのウレ
タン（重合）反応の触媒などとしても有用であるが、こ
れらの重合用触媒に限定されるものではない。
合触媒は、上記オレフィンの（共）重合のみならず、例
えばイソシアネート化合物とポリオール化合物とのウレ
タン（重合）反応の触媒などとしても有用であるが、こ
れらの重合用触媒に限定されるものではない。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて、本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。な
お、実施例中、部および％は特に断らないかぎり重量基
準である。また、実施例中の各種の測定は、下記の方法
によった。
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り、以下の実施例に何ら制約されるものではない。な
お、実施例中、部および％は特に断らないかぎり重量基
準である。また、実施例中の各種の測定は、下記の方法
によった。
【００３０】重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量
（Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
は、テトラヒドロフランを溶媒として、送液ポンプ（Ｃ
ＣＰＭ）、脱気ユニット（ＳＤ−８０００）、示差屈折
計（ＲＩ−８０１０）、カラムオーブン（ＣＯ−８０１
０）、カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ−Ｌ ２
本、ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ５０００ＨＸＬ）、システムコ
ントローラ（ＳＣ−８０１０）を備えた、東ソー（株）
製のものを用いた。攪拌機は石井理化機器製作所（株）
製のＳＵＰＥＲ ＳＴＥＩＲＲＥＲＭＳ−１型を使用し
た。オイルバスは矢沢科学（株）製のものを使用した。
デジタルパールサーモは井内盛栄堂（株）製のＤＰ−１
Ｐを使用した。
（Ｍｎ） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
は、テトラヒドロフランを溶媒として、送液ポンプ（Ｃ
ＣＰＭ）、脱気ユニット（ＳＤ−８０００）、示差屈折
計（ＲＩ−８０１０）、カラムオーブン（ＣＯ−８０１
０）、カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ−Ｌ ２
本、ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ５０００ＨＸＬ）、システムコ
ントローラ（ＳＣ−８０１０）を備えた、東ソー（株）
製のものを用いた。攪拌機は石井理化機器製作所（株）
製のＳＵＰＥＲ ＳＴＥＩＲＲＥＲＭＳ−１型を使用し
た。オイルバスは矢沢科学（株）製のものを使用した。
デジタルパールサーモは井内盛栄堂（株）製のＤＰ−１
Ｐを使用した。
【００３１】実施例１イソシアネート錯体の合成 真空中で２時間乾燥したコバルト（II) アセチルアセト
ナート〔Ｃｏ（ａｃａｃ）2 〕（０．４４６８ｇ、１．
７３８ｍｍｏｌ）にアルゴン気流中で塩化メチレン（１
０ｍｌ）を加えて攪拌した。ここへ、アルゴン気流中で
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（０．２２
ｇ、１．３０７ｍｍｏｌ）を加え、４時間攪拌した。溶
媒を減圧留去することにより、白色粉体状の生成物を得
た。得られたイソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図
１に示す。イソシアネート錯体の応用（重合） 重合ビン中、真空で２時間乾燥した上記イソシアネート
錯体（３．０×１０-5ｍｏｌ）に、アルゴン気流下で、
スチレン（０．０１５ｍｏｌ）、メタクリル酸メチル
（０．０１５ｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）（３ｍｌ）を加え、５０℃で２４時間攪拌した。
反応溶液を過剰（３０ｍｌ）のメタノール中に投じて激
しく攪拌し、析出したポリマーを吸引ろ過したのち、常
温で一晩デシケータ中で真空乾燥して収率を求めた。結
果を表１に示す。
ナート〔Ｃｏ（ａｃａｃ）2 〕（０．４４６８ｇ、１．
７３８ｍｍｏｌ）にアルゴン気流中で塩化メチレン（１
０ｍｌ）を加えて攪拌した。ここへ、アルゴン気流中で
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（０．２２
ｇ、１．３０７ｍｍｏｌ）を加え、４時間攪拌した。溶
媒を減圧留去することにより、白色粉体状の生成物を得
た。得られたイソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図
１に示す。イソシアネート錯体の応用（重合） 重合ビン中、真空で２時間乾燥した上記イソシアネート
錯体（３．０×１０-5ｍｏｌ）に、アルゴン気流下で、
スチレン（０．０１５ｍｏｌ）、メタクリル酸メチル
（０．０１５ｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）（３ｍｌ）を加え、５０℃で２４時間攪拌した。
反応溶液を過剰（３０ｍｌ）のメタノール中に投じて激
しく攪拌し、析出したポリマーを吸引ろ過したのち、常
温で一晩デシケータ中で真空乾燥して収率を求めた。結
果を表１に示す。
【００３２】実施例２ 前駆体；マンガン（II) アセチルアセトナート〔Ｍｎ
（ａｃａｃ）2 〕（０．４０２２ｇ、１．３９１ｍｍｏ
ｌ）、配位子；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）（０．２０６８ｇ、１．２２９ｍｍｏｌ）、溶媒；
塩化メチレン（１０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得て、これを用い、実施例１と同様にし
てスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行った。結
果を表１に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（０．４０２２ｇ、１．３９１ｍｍｏ
ｌ）、配位子；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）（０．２０６８ｇ、１．２２９ｍｍｏｌ）、溶媒；
塩化メチレン（１０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得て、これを用い、実施例１と同様にし
てスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行った。結
果を表１に示す。
【００３３】実施例３ 前駆体；マンガン（II) アセチルアセトナート〔Ｍｎ
（ａｃａｃ）2 〕（０．０８２１ｇ、０．２８３９ｍｍ
ｏｌ）、配位子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）（０．０４５８ｇ、０．２４３４ｍｍｏｌ）、溶
媒；塩化メチレン（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の
ＩＲスペクトルを図２に、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図
３に示す。このイソシアネート錯体を用い、実施例１と
同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行
った。結果を表１に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（０．０８２１ｇ、０．２８３９ｍｍ
ｏｌ）、配位子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）（０．０４５８ｇ、０．２４３４ｍｍｏｌ）、溶
媒；塩化メチレン（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の
ＩＲスペクトルを図２に、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図
３に示す。このイソシアネート錯体を用い、実施例１と
同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行
った。結果を表１に示す。
【００３４】実施例４ 前駆体；マンガン（II) アセチルアセトナート〔Ｍｎ
（ａｃａｃ）2 〕（２３１．４ｍｇ、０．８００ｍｍｏ
ｌ）、配位子；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
（１８７．４ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）（１０ｍｌ）、反応温度；室
温、反応時間；４時間とする以外は、実施例１と同様に
してイソシアネート錯体を得て、これを用い、実施例１
と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を
行った。結果を表１に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（２３１．４ｍｇ、０．８００ｍｍｏ
ｌ）、配位子；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
（１８７．４ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）（１０ｍｌ）、反応温度；室
温、反応時間；４時間とする以外は、実施例１と同様に
してイソシアネート錯体を得て、これを用い、実施例１
と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を
行った。結果を表１に示す。
【００３５】実施例５ 前駆体；コバルト（II) アセチルアセトナート〔Ｃｏ
（ａｃａｃ）2 〕（１，４３２ｍｇ、５．５７ｍｍｏ
ｌ）、配位子；フェニルイソシアネート（ＰＩ）（２．
４２ｍｌ、２２．３ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）（４０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の 1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（１，４３２ｍｇ、５．５７ｍｍｏ
ｌ）、配位子；フェニルイソシアネート（ＰＩ）（２．
４２ｍｌ、２２．３ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）（４０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の 1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
【００３６】実施例６ 前駆体；コバルト（II) アセチルアセトナート〔Ｃｏ
（ａｃａｃ）2 〕（０．３０５９ｍｇ、１．０４３ｍｍ
ｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）（０．４６８２ｍｇ、２．２２８ｍｍｏｌ）、溶
媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。得られたイ
ソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図５に、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを図６に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図
７に示す。また、この錯体を用い、実施例１と同様にし
てスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行った。結
果を表１に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（０．３０５９ｍｇ、１．０４３ｍｍ
ｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）（０．４６８２ｍｇ、２．２２８ｍｍｏｌ）、溶
媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。得られたイ
ソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図５に、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを図６に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図
７に示す。また、この錯体を用い、実施例１と同様にし
てスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行った。結
果を表１に示す。
【００３７】実施例７ 前駆体；コバルト（II) アセチルアセトナート〔Ｃｏ
（ａｃａｃ）2 〕（０．１０８５ｍｇ、０．４２１９ｍ
ｍｏｌ）、配位子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）（０．０５９２ｍｇ、０．３１４６ｍｍｏｌ）、溶
媒；塩化メチレン（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の
ＩＲスペクトルを図８に示す。また、この錯体を用い、
実施例１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの
共重合を行った。結果を表１に示す。
（ａｃａｃ）2 〕（０．１０８５ｍｇ、０．４２１９ｍ
ｍｏｌ）、配位子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）（０．０５９２ｍｇ、０．３１４６ｍｍｏｌ）、溶
媒；塩化メチレン（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の
ＩＲスペクトルを図８に示す。また、この錯体を用い、
実施例１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの
共重合を行った。結果を表１に示す。
【００３８】実施例８ 前駆体；ニッケル（II) アセチルアセトナート水和物
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・ｘＨ2 Ｏ〕（０．０９７４ｍ
ｇ、０．３７９１ｍｍｏｌ）、配位子；キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）（０．０６０３ｍｇ、０．３２
０４ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（２５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。得られたイ
ソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図９に、ＵＶスペ
クトルを図１０に示す。また、この錯体を用い、実施例
１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合
を行った。結果を表１に示す。
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・ｘＨ2 Ｏ〕（０．０９７４ｍ
ｇ、０．３７９１ｍｍｏｌ）、配位子；キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）（０．０６０３ｍｇ、０．３２
０４ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（２５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。得られたイ
ソシアネート錯体のＩＲスペクトルを図９に、ＵＶスペ
クトルを図１０に示す。また、この錯体を用い、実施例
１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合
を行った。結果を表１に示す。
【００３９】実施例９ 前駆体；ニッケル（II) アセチルアセトナート水和物
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（２０６．７ｍｇ、
０．８０５ｍｍｏｌ）、配位子；フェニルイソシアネー
ト（ＰＩ）（０．０８７ｍｇ、０．８１０ｍｍｏｌ）、
溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（２０ｍ
ｌ）、反応温度；室温、反応時間；２時間とする以外
は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を図１１に示す。
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（２０６．７ｍｇ、
０．８０５ｍｍｏｌ）、配位子；フェニルイソシアネー
ト（ＰＩ）（０．０８７ｍｇ、０．８１０ｍｍｏｌ）、
溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）（２０ｍ
ｌ）、反応温度；室温、反応時間；２時間とする以外
は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
を図１１に示す。
【００４０】実施例１０ 前駆体；酢酸銅１水和物〔Ｃｕ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ
2 Ｏ〕（４４９．９ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）、配位
子；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）（４２２．７
ｍｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）（３５ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；
４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシアネ
ート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図１２に示す。
2 Ｏ〕（４４９．９ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）、配位
子；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）（４２２．７
ｍｇ、２．４３ｍｍｏｌ）、溶媒；テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）（３５ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；
４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシアネ
ート錯体を得た。得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図１２に示す。
【００４１】実施例１１ 前駆体；塩化スズ（II) ２水和物〔ＳｎＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ〕（１．０５５ｇ、４．６７５ｍｍｏｌ）、配位子；
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（０．８２
３４ｍｇ、４．８９５ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン
（１０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とす
る以外は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を
得て、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレン
とメタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に
示す。
Ｏ〕（１．０５５ｇ、４．６７５ｍｍｏｌ）、配位子；
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（０．８２
３４ｍｇ、４．８９５ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン
（１０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とす
る以外は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を
得て、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレン
とメタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に
示す。
【００４２】実施例１２ 前駆体；マンガン（II) アセチルアセトナート〔Ｍｎ
（ａｃａｃ）2 〕（１２１．０ｍｇ、０．４１８４ｍｍ
ｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）（１７０．２ｍｇ、０．８０９７ｍｍｏｌ）、溶
媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
（ａｃａｃ）2 〕（１２１．０ｍｇ、０．４１８４ｍｍ
ｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）（１７０．２ｍｇ、０．８０９７ｍｍｏｌ）、溶
媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（１５ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
【００４３】実施例１３ 前駆体；ニッケル（II) アセチルアセトナート水和物
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（５１０．７ｍｇ、
１．９８８ｍｍｏｌ）、配位子；ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）（１５２．８ｍｇ、０．９０８４
ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（１０ｍｌ）、反応温
度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例１と
同様にしてイソシアネート錯体を得た。また、この錯体
を用い、実施例１と同様にしてスチレンとメタクリル酸
メチルの共重合を行った。結果を表１に示す。
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（５１０．７ｍｇ、
１．９８８ｍｍｏｌ）、配位子；ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）（１５２．８ｍｇ、０．９０８４
ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（１０ｍｌ）、反応温
度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例１と
同様にしてイソシアネート錯体を得た。また、この錯体
を用い、実施例１と同様にしてスチレンとメタクリル酸
メチルの共重合を行った。結果を表１に示す。
【００４４】実施例１４ 前駆体；ニッケル（II) アセチルアセトナート水和物
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（３２８．０ｍｇ、
１．２７７ｍｍｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）（５３０．７ｍｇ、２．５２５４ｍｍ
ｏｌ）、溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０
ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とする以外
は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
また、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレン
とメタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に
示す。
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（３２８．０ｍｇ、
１．２７７ｍｍｏｌ）、配位子；ナフタレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）（５３０．７ｍｇ、２．５２５４ｍｍ
ｏｌ）、溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０
ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とする以外
は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。
また、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレン
とメタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に
示す。
【００４５】実施例１５ 前駆体；ニッケル（II) アセチルアセトナート水和物
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（２．７６ｇ、１０．
７ｍｍｏｌ）、配位子；トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）（１１０．０ｍｇ、０．６３２４ｍｍｏｌ）、溶
媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。また、この
錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレンとメタクリ
ル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に示す。
〔Ｎｉ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ2 Ｏ〕（２．７６ｇ、１０．
７ｍｍｏｌ）、配位子；トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）（１１０．０ｍｇ、０．６３２４ｍｍｏｌ）、溶
媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１００ｍｌ）、反
応温度；室温、反応時間；４時間とする以外は、実施例
１と同様にしてイソシアネート錯体を得た。また、この
錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレンとメタクリ
ル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に示す。
【００４６】実施例１６ 前駆体；酢酸銅１水和物〔Ｃｕ（ａｃａｃ）2 ・Ｈ
2 Ｏ〕（３７６．４ｍｇ、１．８８５ｍｍｏｌ）、配位
子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）（７３２．
５ｍｇ、３．４８５ｍｍｏｌ）、溶媒；ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。また、この錯体を用い、実施例
１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合
を行った。結果を表１に示す。
2 Ｏ〕（３７６．４ｍｇ、１．８８５ｍｍｏｌ）、配位
子；ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）（７３２．
５ｍｇ、３．４８５ｍｍｏｌ）、溶媒；ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応
時間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソ
シアネート錯体を得た。また、この錯体を用い、実施例
１と同様にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合
を行った。結果を表１に示す。
【００４７】実施例１７ 前駆体；塩化スズ（II) ２水和物〔ＳｎＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ〕（２．１２８ｇ、９．４３０ｍｍｏｌ）、配位子；
ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）（１．９８５
ｇ、９．４４４ｍｍｏｌ）、溶媒；ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得て、この錯体を用い、実施例１と同様
にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行っ
た。結果を表１に示す。
Ｏ〕（２．１２８ｇ、９．４３０ｍｍｏｌ）、配位子；
ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）（１．９８５
ｇ、９．４４４ｍｍｏｌ）、溶媒；ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）（２０ｍｌ）、反応温度；室温、反応時
間；４時間とする以外は、実施例１と同様にしてイソシ
アネート錯体を得て、この錯体を用い、実施例１と同様
にしてスチレンとメタクリル酸メチルの共重合を行っ
た。結果を表１に示す。
【００４８】実施例１８ 前駆体；塩化スズ（II) ２水和物〔ＳｎＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ〕（６５９．３ｍｇ、２．９２０ｍｍｏｌ）、配位
子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５６．２
ｍｇ、２．９９０ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（２
５ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とする以
外は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得
て、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレンと
メタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に示
す。
Ｏ〕（６５９．３ｍｇ、２．９２０ｍｍｏｌ）、配位
子；キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５６．２
ｍｇ、２．９９０ｍｍｏｌ）、溶媒；塩化メチレン（２
５ｍｌ）、反応温度；室温、反応時間；４時間とする以
外は、実施例１と同様にしてイソシアネート錯体を得
て、この錯体を用い、実施例１と同様にしてスチレンと
メタクリル酸メチルの共重合を行った。結果を表１に示
す。
【００４９】
【表１】
【００５０】試験例１ スチレン（重合禁止剤入り）とメタクリル酸メチルを用
い、スチレンの仕込み割合を表２のように変える以外
は、実施例１と同様にして、スチレンとメタクリル酸メ
チルの共重合を行った。結果を表２に示す。表２から、
モノマーとして用いられたスチレン中にラジカル重合禁
止剤を添加した重合系でも、実施例１と同様に重合が進
行しており、かつ得られるポリマーもラジカル重合生成
物に比べて分子量分布が狭いことから、イオン重合的に
共重合が進行しているものと考えられる。
い、スチレンの仕込み割合を表２のように変える以外
は、実施例１と同様にして、スチレンとメタクリル酸メ
チルの共重合を行った。結果を表２に示す。表２から、
モノマーとして用いられたスチレン中にラジカル重合禁
止剤を添加した重合系でも、実施例１と同様に重合が進
行しており、かつ得られるポリマーもラジカル重合生成
物に比べて分子量分布が狭いことから、イオン重合的に
共重合が進行しているものと考えられる。
【００５１】
【表２】
【００５２】＊）Ｓ／Ｃ；モノマー（モル数）／触媒
（イソシアネート錯体）（モル数）
（イソシアネート錯体）（モル数）
【００５３】
【発明の効果】本発明の新規なイソシアネート錯体は、
極性基を有するオレフィンに対して重合活性を有し、イ
オン重合、特にオレフィン重合触媒として有用である。
極性基を有するオレフィンに対して重合活性を有し、イ
オン重合、特にオレフィン重合触媒として有用である。
【図１】実施例１で得られたイソシアネート錯体のＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図２】実施例３で得られたイソシアネート錯体のＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図３】実施例３で得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】実施例５で得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】実施例６で得られたイソシアネート錯体のＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図６】実施例６で得られたイソシアネート錯体の 1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】実施例６で得られたイソシアネート錯体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルである。
−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】実施例７で得られたイソシアネート錯体のＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図９】実施例８で得られたイソシアネート錯体のＩＲ
スペクトルである。
スペクトルである。
【図１０】実施例８で得られたイソシアネート錯体のＵ
Ｖスペクトルである。
Ｖスペクトルである。
【図１１】実施例９で得られたイソシアネート錯体の 1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１２】実施例１０で得られたイソシアネート錯体の
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【手続補正書】
【提出日】平成９年１０月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図８】
【図９】
【図６】
【図７】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
Claims (2)
- 【請求項１】 周期律表第７Ｂ族もしくは第８族の遷移
金属、銅およびスズの群から選ばれた少なくとも１種の
金属の、アセチルアセトナート錯体、アセテート錯体お
よび／またはハロゲン化物と、イソシアネート化合物と
の反応物からなるイソシアネート錯体。 - 【請求項２】 請求項１記載のイソシアネート錯体を含
有する重合触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26511297A JPH1180219A (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | イソシアネート錯体およびこの錯体を含有する重合触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26511297A JPH1180219A (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | イソシアネート錯体およびこの錯体を含有する重合触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180219A true JPH1180219A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=17412786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26511297A Withdrawn JPH1180219A (ja) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | イソシアネート錯体およびこの錯体を含有する重合触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180219A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010265386A (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | エチレン系共重合体の製造方法 |
| JP2017528567A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-09-28 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | ポリウレタンフォーム製造用潜在性触媒 |
| JP2022152808A (ja) * | 2021-03-29 | 2022-10-12 | 日本ポリケム株式会社 | オレフィン系共重合体の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP26511297A patent/JPH1180219A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010265386A (ja) * | 2009-05-14 | 2010-11-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | エチレン系共重合体の製造方法 |
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