JPH1180451A

JPH1180451A - 柔軟性シール容器用樹脂

Info

Publication number: JPH1180451A
Application number: JP24570397A
Authority: JP
Inventors: Tomohiko Kimura; 村友彦木
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-09-10
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明の柔軟性シール容器用樹脂は、エ
チレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィンとからな
るエチレン・α- オレフィン共重合体であり、該共重合
体は、密度が０．９００〜０．９３０g/cm³の範囲にあ
り、ＭＦＲが０．１〜１００g/10分の範囲にあり、常温
n-デカン可溶成分量分率が０．１〜２重量％の範囲にあ
り、ＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎが１．５〜３．５
の範囲にあり、オルゼン剛性が５００〜３，５００g/cm
²の範囲にあるポリエチレン樹脂であることを特徴とし
ている。【効果】上記樹脂は、従来の柔軟性シール容器より
も、さらに柔軟性に優れ、しかも、べたつきのないスリ
ップ性に優れた柔軟性シール容器を提供することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリエチレン樹脂系の柔
軟性シール容器用樹脂に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリエチレンを射出成形して製造
したシール容器は、透明性、柔軟性、強度、防湿性に優
れているため、食品保存用の成形容器として広く使用さ
れている。

【０００３】最近、従来のシール容器よりもさらに柔軟
性に優れたシール容器が強く要求されており、そのため
に、直鎖状超低密度ポリエチレン単体またはそれに高圧
法低密度ポリエチレンを配合して用いると、得られるシ
ール容器は、柔軟性はさらに向上するものの、べたつい
てスリップ性が悪くなるという問題が生じる。

【０００４】したがって、従来のシール容器よりも、さ
らに柔軟性に優れ、しかも、べたつきのないスリップ性
に優れたシール容器を提供することができる柔軟性シー
ル容器用樹脂の出現が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のシール容
器よりも、さらに柔軟性に優れ、しかも、べたつきのな
いスリップ性に優れたシール容器を製造することができ
る柔軟性シール容器用樹脂を提供することを目的として
いる。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂
は、エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと
からなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）であ
り、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、
(1) 密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の範囲に
あり、(2) メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、
2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあ
り、(3) 常温n-デカン可溶成分量分率が０．１〜２重量
％の範囲にあり、(4) ＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５の範囲にあり、(5) オ
ルゼン剛性（ASTM D 747）が５００〜３，５００ｇ／ｃ
ｍ²の範囲にあるポリエチレン樹脂であることを特徴と
している。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る柔軟性シール
容器用樹脂について具体的に説明する。本発明に係る柔
軟性シール容器用樹脂は、エチレンと炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）である。このエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）は、直鎖状であってもよいし、また分
岐状（短鎖・長鎖分岐状）であってもよい。

【０００８】炭素原子数が３〜１２のα- オレフィンと
しては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、
1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられる。

【０００９】本発明の好ましいエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ａ）は、エチレン・1-ブテン共重合体、エ
チレン・1-ペンテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共
重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテン共重合体、エ
チレン・1-オクテン共重合体である。

【００１０】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位が、６５〜９
９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、さらに好まし
くは７５〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜
１２のα- オレフィンから導かれる構成単位は、１〜３
５重量％、好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましく
は４〜２５重量％の量で存在している。

【００１１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの
エチレン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサク
ロロブタジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０
５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時
間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決
定される。

【００１２】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の密度は、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、好まし
くは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲にある。
密度がこの範囲にあると、十分な機械強度を有するとと
もに柔軟性のあるシール容器を成形することができる。

【００１３】上記密度は、１９０℃における２．１６ｋ
ｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得ら
れるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間か
けて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。

【００１４】またエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）は、０．１〜１００ｇ／１０分、好
ましくは１〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜
８０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフローレートが上
記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）を用いると、効率よく射出成形できるとともに、
容器としての高い機械強度が保持できる。

【００１５】さらに、エチレン・α- オレフィン共重合
体（Ａ）の常温n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）は、０．
１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲
にある。

【００１６】上記常温n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）の
測定は、共重合体約３ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、
１４５℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカ
ン不溶部を除き、濾液よりn-デカン可溶部を回収して行
なわれる。

【００１７】n-デカン可溶成分量分率（Ｗ）は、次式に
より定義される。Ｗ［％］＝（n-デカン可溶部の重量／n-デカン不溶部お
よび可溶部の合計重量）×１００このn-デカン可溶成分分率が小さいものほど、エチレン
・α- オレフィン共重合体の組成分布が狭いことを意味
し、このn-デカン可溶成分分率が上記範囲内にあると、
ベタツキの原因となる低分子量成分が非常に少なく、ス
リップ性に優れた成形体が得られる点で好ましい。

【００１８】また、上記エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量））が
１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０の範囲内に
ある。分子量分布が上記範囲内にあるエチレン・α-オ
レフィン共重合体（Ａ）を用いると、ベタツキの少ない
容器を製造することができる。

【００１９】なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫＧＮＨＨＴであり、カ
ラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カ
ラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼ
ン［和光純薬工業（株）製］および酸化防止剤としてＢ
ＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量
％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検
出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、
分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ につい
ては東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０
⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

【００２０】また、本発明においては、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）として、オルゼン剛性（ASTM
D 747）が５００〜３，５００ｇ／ｃｍ²、好ましくは
５００〜３，０００ｇ／ｃｍ²の範囲にある。このポリ
エチレン樹脂から得られる成形体は、オルゼン剛性が上
記範囲内にあるため、柔軟性に優れている。このような
ポリエチレン樹脂をアイゾット衝撃強度試験にかけて
も、破壊は発生しない。

【００２１】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ａ）は、たとえば、シクロペンタジエニル骨格を
含む周期律表第IV族の遷移金属化合物（ａ）、有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）、担体（ｃ）、必要に応じ
て有機アルミニウム化合物（ｄ）から形成されるオレフ
ィン重合触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとを共重合させることによって製造
することができる。

【００２２】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。遷移金属化合物（ａ）シクロペンタジエニル骨格を含む周期律表第IV族の遷移
金属化合物（ａ）は、具体的には、下記式［Ｉ］で表わ
される遷移金属化合物である。

【００２３】ＭＬ¹ _X ・・・［Ｉ］（式中、Ｍは、周期律表第IV族から選ばれる遷移金属を
示し、Ｌ¹は、遷移金属原子に配位する配位子を示し、
これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シクロペ
ンタジエニル基、特にメチル基およびエチル基から選ば
れる置換基のみを２〜５個有する置換シクロペンタジエ
ニル基であることが望ましく、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、Ｘは、遷
移金属原子Ｍの原子価を示す。）このような一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物
（ａ）としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリドなどが挙げられる。なお上記例
示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-
および1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,
4-置換体を含む。本発明では、上記のようなジルコニウ
ム化合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属ま
たはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用い
ることができる。

【００２４】これらの一般式［Ｉ］で表わされる遷移金
属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-ｎ-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-メ
チル-3-ｎ-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドが特に好ましい。

【００２５】本発明で用いられる遷移金属化合物（ａ）
は、上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化合物と、
下記一般式［II］で表わされる遷移金属化合物との混合
物であってもよい。また、一般式［II］で表わされる遷
移金属化合物を単独で用いることもできる。

【００２６】ＭＫＬ² _X-2 ・・・［II］（式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属
原子を示し、ＫおよびＬ² は、遷移金属原子に配位する
配位子を示す。配位子Ｋは、同一または異なったインデ
ニル基、置換インデニル基またはその部分水添加物が低
級アルキレン基を介して結合した２座配位子であり、配
位子Ｌ²は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキル
シリル基または水素原子であり、Ｘは、遷移金属原子Ｍ
の原子価を示す。）このような一般式［II］で表わされる遷移金属化合物と
しては、具体的には、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（4-メチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（4,5,
6,7-テトラヒドロ-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。

【００２７】上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移金属化
合物から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物（ａ
−１）と、上記一般式［II］で表わされる遷移金属化合
物から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合物（ａ−
２）とは、モル比［(a-1)／(a-2)]で９９／１〜５０／
５０、好ましくは９７／３〜７０／３０、より好ましく
は９５／５〜７５／２５、最も好ましくは９０／１０〜
８０／２０の範囲となるような量で用いられることが望
ましい。

【００２８】有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）は、たとえばメチルアルミノオキサン、エチルア
ルミノオキサン、イソブチルアルミノオキサン等が挙げ
られる。そして、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノ
オキサンであってもよく、また特開平２−２７６８０７
号公報で開示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００２９】担体（ｃ）本発明で用いられる担体（ｃ）は、無機あるいは有機の
化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは
２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使
用される。

【００３０】たとえば無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、特に、ＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とする担体が
好ましく用いられる。

【００３１】担体（ｃ）は、その種類および製法により
性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体
（ｃ）は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好まし
くは１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０．３
〜２．５ｃｍ²／ｇであることが望ましい。該担体
（ｃ）は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましく
は１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【００３２】有機アルミニウム化合物（ｄ）必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム；アルケニルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルア
ルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等
のジアルキルアルミニウムハライド；アルキルアルミニ
ウムセスキハライド；アルキルアルミニウムジハライ
ド；アルキルアルミニウムハイドライド；さらには、ジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド等の
ジアルキルアルミニウムアルコキシドなどが挙げられ
る。

【００３３】有機アルミニウム化合物に代えて有機ホウ
素化合物を使用することもできる。遷移金属化合物
（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、担体
（ｃ）および必要に応じて有機アルミニウム化合物
（ｄ）を混合接触するに際して、遷移金属化合物（ａ）
は、担体（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５×１０^-4
モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量で用いら
れ、遷移金属化合物（ａ）の濃度は、約１０^-4〜２×１
０^-2モル／リットル、好ましくは２×１０^-4〜１０^-2モ
ル／リットルの範囲である。有機アルミニウムオキシ化
合物（ｂ）のアルミニウムと遷移金属化合物（ａ）中の
遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜
５００、好ましくは２０〜２００である。必要に応じて
用いられる有機アルミニウム化合物（ｄ）のアルミニウ
ム原子（Ａl-ｄ）と有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-ｂ）との原子比（Ａl-
ｄ／Ａl-ｂ）は、通常０．０２〜３、好ましくは０．０
５〜１．５の範囲である。

【００３４】本発明では、エチレンとα- オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行なわ
れる。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒
としてもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもで
きる。

【００３５】スラリー重合法または気相重合法で実施す
るに際しては、上記のようなオレフィン重合触媒は、重
合反応系内の遷移金属原子の濃度として通常１０^-8〜１
０^-3グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7〜１０^-4
グラム原子／リットルの量で用いられることが望まし
い。

【００３６】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。

【００３７】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧条件下
であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの
方式においても行なうことができる。

【００３８】さらに、重合を反応条件の異なる２段以上
に分けて行なうことも可能であり、予備重合を含め、単
段、多段で重合反応を速めることができる。その他の成分本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂は、上記のような
方法で製造されたエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であるが、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）に、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、核剤、可塑剤、
老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要
に応じて配合されていてもよい。

【００３９】シール容器前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）からなる
本発明に係る樹脂は、通常の条件下で射出成形によって
柔軟性シール容器を製造することができる。

【００４０】この成形品は、ＡＳＴＭＤ-７４７に準拠
して測定したオルゼン剛性が５００〜３，５００ｇ／ｃ
ｍ²を示すことから、従来のポリエチレン成形品よりも
剛性は低いが、逆に柔軟性が高いという特徴があること
がわかる。しかも、この成形品を０℃でアイゾット衝撃
強度を測定すると、破壊せずとの結果になり、低温にて
も十分な柔軟性と十分な機械強度を保持していることが
わかる。また摩耗係数が小さく、べたつきのない成形品
となる。

【００４１】したがって、ここで得られた成形品は、水
もの加工食品をはじめとする種々の食品用のシール容器
として、また医薬品等の非食品用シール容器としても使
用できる。さらにバッグインボックスとしても使用でき
る。前記したように、０℃におけるアイゾット衝撃試験
でも成形品は破壊しないことから、冷凍、冷蔵用の容器
としても使用できる。

【００４２】

【発明の効果】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂
は、従来の柔軟性シール容器よりも、さらに柔軟性に優
れ、しかも、べたつきのないスリップ性に優れた柔軟性
シール容器を提供することができる。

【００４３】本発明に係る柔軟性シール容器用樹脂は、
上記のような効果を有するので、たとえば冷凍冷蔵保存
用食品容器などのシール容器の用途に好適であり、この
樹脂を用いて射出成形することによって柔軟性のあるシ
ール容器を容易に製造することができる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により限定されるものではない。

【００４５】なお、実施例および比較例で得られた成形
体の物性評価は、下記のようにして行なった。（１）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６（ノッチ付き）に準拠して、０℃雰
囲気下でアイゾット衝撃試験を行ない、アイゾット衝撃
強度を測定した。（２）オルゼン剛性ＡＳＴＭＤ７４７に準拠して引張試験を行ない、オル
ゼン剛性を測定した。（３）静摩擦係数（スリップ性）静摩擦係数は、ＪＩＳＫ７１２５に従って、試験テー
ブル温度５０℃の条件で測定した。

【００４６】

【実施例１】［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３モル／リットル）５７．５リ
ットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃
に保った。

【００４７】引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄液をデカ
ンテーション法により除去した。このようにして得られ
た固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１０
０リットルで再懸濁化した。

【００４８】この系内へビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ＝２７．０ミリモル／リットル）１６．８リット
ルを８０℃で３０分間かけて適下し、更に８０℃で２時
間反応させた。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで２
回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍｇのジルコニ
ウムを含有する固体触媒を得た。

【００４９】［予備重合触媒の調製］２．５モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘキ
セン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備重
合を行なうことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【００５０】［重合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行なった。上記で調製した
予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ミリモ
ル／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ミリモル
／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組
成を維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素
を連続的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン
＝０．０２３、水素／エチレン＝１２．４×１０^-4、エ
チレン濃度＝７０％）。

【００５１】上記のようにして得られたエチレン・1-ヘ
キセン共重合体（Ａ−１）の収量は、６０ｋｇ／ｈｒで
あり、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³であり、ＭＦＲが１
５ｇ／１０分であり、常温（２３℃）におけるn-デカン
可溶成分量分率が０．８重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが
２．９であった。

【００５２】これらの物性を第１表に示す。また、上記
エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−１）を押出機にて
ペレット化し、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条
件下に射出成形して、ＡＳＴＭ試験片を成形し、上記ア
イゾット衝撃試験を行なった。オルゼン剛性強度は、プ
レスシートを作製して測定した。

【００５３】その結果を第１表に示す。さらに、エチレ
ン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−１）を、モダン社製キャ
ストフィルム成形機により、シリンダー温度１８０〜２
２０℃、ダイス温度２２０℃、ロール温度３０℃の条件
で、フィルム成形して厚さ２００μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムについて、静摩擦係数を上述した
方法で測定した。またオルゼン剛性強度は、プレスシー
トを作製して測定した。

【００５４】その結果を第１表に示す。

【００５５】

【実施例２】［触媒の調製］実施例１において、ビス（1,3-ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトル
エン溶液（Ｚｒ；２７ミリモル／リットル）の代わり
に、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２８．１ミリ
モル／リットル）３. ２リットルおよびビス（1,3-n-ブ
チルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リット
ル）１０．７リットルを用いた以外は、実施例１と同様
にして、重合用触媒を得た。

【００５６】［重合］密度、ＭＦＲを第１表に示すよう
に調製し、上記重合用触媒を用いた以外は、実施例１と
同様にして、エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−２）
を得た。得られたエチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ−
２）の物性を第１表に示す。

【００５７】以下、実施例１と同様にして、アイゾット
衝撃強度、オルゼン剛性および静摩擦係数を測定した。
その結果を第１表に示す。

【００５８】

【比較例】従来のチタン系触媒を用いて製造したエチレ
ン・1-ブテン共重合体（Ａ−３）について、実施例１と
同様にして、アイゾット衝撃強度、オルゼン剛性および
静摩擦係数を測定した。

【００５９】その結果を第１表に示す。

【００６０】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜１２のα- オレ
フィンとからなるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）であり、該エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、(1) 密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ
³の範囲にあり、(2) メルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分の
範囲にあり、(3) 常温n-デカン可溶成分量分率が０．１
〜２重量％の範囲にあり、(4) ＧＰＣにより測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５の範囲にあ
り、(5) オルゼン剛性（ASTM D 747）が５００〜３，５
００ｇ／ｃｍ²の範囲にあるポリエチレン樹脂であるこ
とを特徴とする柔軟性シール容器用樹脂。