JPH1180615A

JPH1180615A - 防汚塗料組成物

Info

Publication number: JPH1180615A
Application number: JP23494697A
Authority: JP
Inventors: Riyouji Kimura; 凌治木村; Nobuko Tsuchiya; 暢子土屋
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1997-08-29
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】安全衛生、環境面での問題点、すなわち毒性
や残留性などが低く、生態系や作業環境に悪影響を及ぼ
すことがなく、しかも、その効果を長期間発揮しえる防
汚塗料組成物を提供すること。【解決手段】本発明の防汚塗料組成物は、（イ）下記
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種および
（ロ）ＩＩａ族金属またはアルミニウムの酸化物、水酸
化物または無機酸塩およびこれらの複合塩ならびに珪酸
化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種を有効成
分として含むものである。 R-(S)_n-(R₁) _p-Y （Ｉ）（式中、Ｒはアルキル基を示し、R₁はアルキレン基を示
し、ｎは２〜５を示し、ｐは０または１を示し、Ｙはニ
トロ基、チオシアネート基またはハロゲン原子を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、海水中もしくは工
業用水系における有害生物の付着、繁殖による被害の防
止を目的とする防汚塗料組成物に関し、詳しくは、船
舶、浮標、海水誘導管などの水中構造物表面における水
中有害生物の付着を防止するために用いられる防汚塗料
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水中構
造物、例えば、船舶、港湾施設、浮標、パイプライン、
橋梁、海底油田掘削設備、発電所あるいは臨海プラント
の導水路管などには、フジツボ、イガイ、アオサなどの
大型付着動植物および珪藻、バクテリアなどの微細生物
が付着し構造物の腐食、船舶の海水摩擦抵抗の増大、重
量増加による沈降や作業能率の低下などの被害が発生す
る。また、河川水や湖水などの自然水を利用した冷却水
などの工業用水系および中、上水道水を使用する循環式
冷却装置などでは、バクテリア、珪藻、ラン藻、アオミ
ドロなどが異常繁殖し、水質の悪化、器壁への付着によ
る冷却効率の低下や水管の閉塞、流量減少などの障害を
引き起こす。

【０００３】このような水中の有害生物の被害を防止す
るために、防汚塗料の塗装が広く行なわれており、防汚
塗料として有機錫結合ポリマーをビヒクルとする錫ポリ
マー型防汚塗料組成物が従来より広く使用されてきた
が、近年海洋の環境に対して錫汚染が大きな問題として
扱われるようになってきたため、現在では錫を含まない
防汚剤を使用した錫フリー型防汚塗料組成物が主として
使用されている。

【０００４】これまでに重金属や有機金属を含有しない
防汚剤として、チウラム化合物、ベンゾチアゾール化合
物、チオシアン化合物などの硫黄原子を含む種々の化合
物が提案されているが、未だそれら効果は不十分であっ
た。また、特開平６−３４０５０３号公報には、本発明
に使用される如きポリスルフィド化合物を使用すること
が提案されているが、これらを単独あるいは、該公報に
記載された、併用できる他の化合物を単純に併用した場
合においても十分な生物活性効果が得られず、未だ満足
できるものではなかった。

【０００５】従って、本発明の目的は、安全衛生、環境
面での問題点、すなわち毒性や残留性などが低く、生態
系や作業環境に悪影響を及ぼすことがなく、しかも、そ
の効果を長期間発揮しえる防汚塗料組成物を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特定のポリスルフィド化合物と特定の無
機化合物とを組み合わせてなる防汚塗料組成物が上記目
的を達成し得ることを知見した。

【０００７】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、（イ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なく
とも１種および（ロ）ＩＩａ族金属またはアルミニウム
の酸化物、水酸化物または無機酸塩およびこれらの複合
塩ならびに珪酸化合物からなる群より選ばれた少なくと
も１種を有効成分として含む防汚塗料組成物を提供する
ものである。

【０００８】R-(S)_n-(R₁) _p-Y （Ｉ）（式中、Ｒはアルキル基を示し、R₁はアルキレン基を示
し、ｎは２〜５を示し、ｐは０または１を示し、Ｙはニ
トロ基、チオシアネート基またはハロゲン原子を示
す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の防汚塗料組成物に
ついて詳細に説明する。

【００１０】本発明に使用される（イ）成分である上記
一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒで示される
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、
第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第
三オクチル、ノニル、イソノニル、第三ノニル、デシ
ル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチルなど
の直鎖または分岐のアルキル基があげられ、R₁で示され
るアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレンなどの基があげられ、Ｙで示
されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などがあげられる。

【００１１】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例としては、例えば、下記の化合物１〜８などがあげら
れる。

【００１２】化合物１ n-C₈H₁₇-S-S-CH₂Cl

【００１３】化合物２ iso-C₈H₁₇-S-S-CH₂Cl

【００１４】化合物３ n-C₁₂H₂₅-S-S-CH₂Cl

【００１５】化合物４ n-C₁₈H₃₇-S-S-CH₂Cl

【００１６】化合物５ n-C₈H₁₇-S₃-CH₂Cl

【００１７】化合物６ n-C₈H₁₇-S-S-CH₂Br

【００１８】化合物７ n-C₈H₁₇-S-S-CH₂NO₂

【００１９】化合物８ n-C₈H₁₇-S-S-CH₂SCN

【００２０】上記一般色（Ｉ）で表される化合物の使用
量は、防汚塗料の固形分中に好ましくは０．１〜５０重
量％、更に好ましくは１〜２０重量％であり、０．１重
量％未満の使用ではその効果が十分発揮されず、５０重
量％より多く使用した場合には塗膜形成が困難になった
り、物性を低下するおそれがあるため好ましくない。

【００２１】本発明に使用される（ロ）成分である、Ｉ
Ｉａ族金属またはアルミニウムの酸化物、水酸化物また
は無機酸塩およびこれらの複合塩ならびに珪酸化合物の
うち、上記無機酸塩を形成しうる無機酸としては、例え
ば、珪酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、チオ硫酸、リ
ン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、硼酸、炭
酸、フッ素酸、塩素酸、臭素酸、沃素酸、過フッ素酸過
塩素酸、過臭素酸、過沃素酸、シアン酸、チオシアン酸
などがあげられる。

【００２２】上記ＩＩａ族金属またはアルミニウムの酸
化物、水酸化物または無機酸塩としては、例えば、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシ
ウム、酸化バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウ
ムなどがあげられ；上記複合塩としては、例えば、ハイ
ドロタルサイト、ゼオライト、マイカ、タルク、クレ
ー、カオリンなどがあげられ；上記珪酸化合物として
は、例えば、珪藻土、結晶性シリカ、非晶性シリカ（コ
ロイダルシリカ）などがあげられる。

【００２３】上記（ロ）成分の中でも特に、炭酸カルシ
ウム、ハイドロタルサイト、ゼオライトおよび非晶性シ
リカからなる群より選ばれた少なくとも１種を用いるこ
とによって防汚効果の持続性に優れたものが得られるた
め好ましい。

【００２４】上記炭酸カルシウムとしては、沈降性炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウムなどがある。

【００２５】上記ハイドロタルサイトは、下記一般式
（II）で表される様に、マグネシウム、アルカリ金属お
よび／または亜鉛とアルミニウムとの炭酸および／また
は過塩素酸複塩化合物であり、結晶水を脱水したもので
あってもよい。

【００２６】 Ia_x1Mg_x2Zn_x3Al_y(OH)_{x1+2(X2+X3)+3y-2}・(CO₃)_1-z/2(ClO₄)_Z・mH₂O （II）（式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表し、ｘ１、ｘ２、
ｘ３、ｙおよびｚは各々下記式で表される条件を示し、
ｍは実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０
≦ｘ３≦１０，１≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦１，但しｘ１お
よびｘ２は同時に０となることはない。）

【００２７】上記ハイドロタルサイトは、天然物であっ
てもよく、また合成品であってもよい。該合成品の合成
方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５
０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公
報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４
２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することが
できる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その
結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使用す
ることが可能である。

【００２８】また、上記ハイドロタルサイトは、その表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものでもよい。

【００２９】上記ゼオライトとしては、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土
類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例として
は、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナ
イト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸
塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサ
イトなどをあげることができ、これらゼオライト化合物
は、結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物ま
たは結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。

【００３０】上記非晶性シリカ（コロイダルシリカ）と
しては、非晶性であれば合成品でも天然品でもよく、ま
た、ゲルタイプでも沈降性タイプでもよい。組成はシリ
カ主体であれば他の無機物を含有してもよく、シリカ・
マグネシアやシリカ・アルミナ等でもよい。

【００３１】また、これらの（ロ）成分は、粒径、比表
面積など関係なく使用できるが、吸油量は１０ｍｌ／１
００ｇ以上、特に２０ｍｌ／１００ｇ以上のものが、好
ましく、粒径は１００μｍ以下、特に３０μ以下のもの
が好ましい。

【００３２】上記（ロ）成分の使用量は、防汚塗料の固
形分中に好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは１
０〜３０重量％であり、１重量％未満の使用ではその効
果が十分発揮されず、５０重量％より多く使用した場合
には塗膜形成が困難になったり、物性を低下するおそれ
があるため好ましくない。

【００３３】また、上記（イ）成分と上記（ロ）成分と
の重量比（前者／後者）は、１／１００〜１０／１であ
ることが好ましく、１／１０〜５／１であることが更に
好ましい。

【００３４】本発明は、上記（イ）成分および上記
（ロ）成分を有効成分とする防汚塗料組成物に関するも
のであるが、従来使用されている防汚剤の一種以上を併
用することもでき、場合によっては、より長期間の防汚
効果を奏することもできる。

【００３５】本発明において、上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物と併用することのできる上記防汚剤として
は、例えば、テトラメチルチウラムジサルファイド、テ
トラエチルチウラムジサルファイド、テトラ−ｎ−プロ
ピルチウラムジサルファイド、テトライソプロピルチウ
ラムジサルファイド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジサ
ルファイド、テトライソプチルチウラムジサルファイ
ド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスチオカルバモイルサルファ
イド、Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスチオカルバモイルサル
ファイド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビスチオカルバモイルサ
ルファイドなどのチウラム系化合物；銅粉、銅−ニッケ
ル合金粉などの銅系金属粉；酸化第一銅、チオシアン酸
第一銅、塩基性炭酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、
アビエチン酸銅、銅オキシキノリンなどの銅化合物；ジ
メチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオ
カルバミン酸亜鉛、プロピレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛、ビス（ジメチルジチオカルバモイル）エチレンビ
スジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバ
ミン酸マンガン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジメチルジ
チオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄な
どのジチオカルバメート系化合物；２−（４−チアゾリ
ル）ベンツイミダゾ−ル、メチル−１−（ω−シアノペ
ンチルカルバモイル）−２−ベンツイミダゾ−ル、２−
メルカプトベンツイミダゾ−ル亜鉛、２−チオシアノメ
チルチオベンツイミダゾ−ルなどのベンツイミダゾ−ル
系化合物；２−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ−ル、２−（チオシ
アノメチルスルホニル）ベンゾチアゾ−ル、２−チオシ
アノエチルチオ−４−クロロベンゾチアゾ−ル、２−チ
オシアノプロピルチオ−５，７−ジクロロベンゾチアゾ
−ル、２−チオシアノメチルチオ−４，５，６，７−テ
トラクロロベンゾチアゾ−ルなどのベンゾチアゾ−ル系
化合物；テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ
−２，４−ジフルオロ−６−メトキシイソフタロニトリ
ルなどのニトリル系化合物；４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系
化合物；１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４
−プロピル−１，３−ジオキソラニル−２−メチル１−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４，４−ジメチル−
２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−
（４−トリフルオロメチル−２−クロロフェニル）−１
−ペンテン−２−オールなどのトリアゾール系化合物；
２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニ
ル）ピリジン、２，３，６−トリクロロ−４−プロピル
スルホニルピリジン、２，６−ジクロロ−３，５−ジシ
アノ−４−フェニルピリジン、トリフェニル硼素ピリジ
ンなどのピリジン化合物；２，４−ジクロロ−６−（α
−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４
−メチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリア
ジン、２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ
−トリアジン、２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピ
ルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４，６
−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチル
チオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ
−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ
−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンなどのト
リアジン系化合物；３−（３，４−ジクロロフェニル）
−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、１−（α，
α’−ジメチルベンジル）−３−メチル−３−フェニル
尿素、１−（２−メチルシクロフェニル）−３−フェニ
ル尿素などの尿素系化合物；２−アミノ−３−クロロ−
１，４−ナフトキノン、２，３−ジシアノ−１，４−ジ
チアアントラキノンなどのキノン系化合物；Ｎ−トリク
ロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−１，
１，２，２−テトラクロロエチルチオオテトラヒドロフ
タルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、
Ｎ−フルオロジクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−（フルオロジクロ
ロメチルチオ）スルフリルアミド、トリクロロメチルチ
オメタンスルホン−ｐ−クロロアニリド、Ｎ−（１，
１，２，２，−テトラクロロ−２−フルオロエチルチ
オ）メタンスルホンアニリド、Ｎ−フルオロジクロロメ
チルチオ−Ｎ−３−クロロフェニル−Ｎ’−ジメチル尿
素、Ｎ−フルオロジクロロメチルチオ−Ｎ−３，４−ジ
クロロフェニル−Ｎ’−メチル尿素、Ｎ−フルオロジク
ロロメチルチオ−Ｎ−トリススルホニル−Ｎ−メチルア
ミンなどのＮ−ハロアルキルチオ系化合物；Ｎ−（２−
クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−フルオロフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）
マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロフェニル）マ
レイミド、Ｎ−４−トリルマレイミド、Ｎ−２，４−キ
シリルマレイミドなどのマレイミド系化合物；３，５−
ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５，２（Ｈ）−チア
ジアジン−２−オン、３，３’−エチレンビス（テトラ
ヒドロ−４，６−ジメチル−２Ｈ−１，３，５−チアジ
アジン−２−オン、３，５−ジメチル−２−チオテトラ
ヒドロ−１，３，５−チアジアジン、３，５−ジベンジ
ルテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン─２−チオ
ンなどのチアジアジン系化合物；チオシアン化メチル、
チオシアン化クロロメチル、チオシアン化エチル、メチ
レンビスチオシアネート、クロロメチレンビスチオシア
ネート、エチレンビスチオシアネート、クロロエチレン
ビスチオシアネート、イソボルニルチオシアナセテ−
ト、メチルイソチオシアネート、アリルイソチオシアネ
ート、フェニルイソチオシアネート、ベンジルイソチオ
シアネートなどのチオシアン化合物；カプリルフェノ−
ル、ノニルフェノ−ルなどのアルキルフェノ−ル化合
物；トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフ
ェニル）ホスファイトなどのアルキルフェニルホスファ
イト化合物；トリス（オクチルフェニル）ホスフェー
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、トリス
（ジノニルフェニル）ホスフェート、トリス（モノ、ジ
混合ノニルフェニル）ホスフェートなどのアルキルフェ
ニルホスフェート化合物などがあげられる。

【００３６】上記の防汚剤の中でも、銅粉などの銅系金
属粉あるいは酸化第一銅などの銅化合物を用いることで
防汚効果が特に優れたものが得られるため好ましい。

【００３７】上記防汚剤の使用量は、防汚塗料の固形分
中１〜５０重量％であることが好ましい。

【００３８】また、これらの防汚剤のような生物活性性
の防汚成分とともに、ワセリン、シリコン、ポリブテ
ン、塩化パラフィンなどの溶出調整剤を併用することも
できる。

【００３９】本発明の防汚塗料組成物の調製は公知の方
法によることができ、本発明に係る上記（イ）成分、上
記（ロ）成分、および必要に応じて酸化第一銅などの他
の防汚剤、塗膜形成材、顔料、溶剤などを配合し、ボー
ルミル、アトライター、ニーダーなどの通常の混合・分
散・摩砕機を用いて混合・分散させることで得られる。

【００４０】上記塗膜形成剤としては、天然樹脂あるい
は合成樹脂、乾性あるいは半乾性の天然油脂および合成
油脂などがあげられる。該天然樹脂としては、例えば、
琥珀、コパール、ダンマルゴム、ロジン（ウッドロジ
ン、ガムロジン）、セラック、エステルガム、アスファ
ルト、コールタール、ピッチなどがあげられ、該合成樹
脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、フッ化ビニリデン
等のハロゲン化ビニル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の
ポリオレフィン系樹脂、塩素化ゴム等のゴム系樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ブチラー
ル等のポリビニルアルコール系樹脂、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等の繊維素系樹
脂、酢酸ビニル系、アクリル系、スチレン−ブタジエン
系等のエマルジョン系樹脂、高分子ポリエステル、クマ
ロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、アルキド樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル等の縮合系ベース用樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタンプレポリマー等
の縮合系架橋用樹脂、エポキシ樹脂、シリコン中間体、
フェノール樹脂、キシレン樹脂、マレイン酸樹脂等の縮
合系変性用樹脂、ポリブタジエン、石油樹脂等の重合系
樹脂があげられる。該塗膜形成剤の使用量は、１〜５０
重量％であることが好ましい。

【００４１】上記顔料としては、亜鉛華、二酸化チタ
ン、シタン白、鉛白、リトポン等の白色顔料；カーボン
ブラック、黒鉛等の黒色顔料；黄鉛、亜鉛黄、黄土、ア
ンバー、シーンナ等の黄色顔料；弁柄、朱、カドミウム
赤、亜酸化銅等の赤色顔料；紺青、群青、コバルト青等
の青色顔料；緑土、緑青、クロム緑、酸化クロム緑等の
緑顔料などの無機顔料、チアゾール系、ニトロソ系、ア
ントラキノン系、フタロシアニン系、キナクドリン系、
アゾ系などの有機顔料などがあげられる。該顔料の使用
量は、防汚塗料の固形分中１〜５０重量％であることが
好ましい。

【００４２】上記溶剤としては、例えば、キシレン、ト
ルエン、プソイドクメン、ソルベントナフサ、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、メシチレ
ン等の溶剤などを用途に応じて任意の割合に含有するこ
とができる。特に、上記溶剤は、塗料組成物中に１〜５
０重量％となるように使用されることが好ましい。

【００４３】本発明の防汚塗料組成物には、その他の通
常の塗料に使用される配合剤を使用することができ、例
えば、沈澱防止剤、タレ防止剤、レベリング剤、界面活
性剤、難燃剤、絶縁剤、防錆剤、防黴剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、可塑剤などを使用す
ることができる。

【００４４】本発明の防汚塗料組成物は、例えば、船
舶、港湾施設、浮標、パイプライン、橋梁、海底油田掘
削設備、発電所あるいは臨海プラントの導水路管へ使用
される。

【００４５】本発明の防汚塗料組成物を基材に対して塗
布する方法は特に限定されず、例えば、ハケ塗り、ロー
ラーコート、スプレーコート、グラビアコート、リバー
スロールコート、エアナイフコート、バーコート、カー
テンロールコート、ディップコート、ロッドコート、ド
クターブレートコート等の方法により塗布することがで
きる。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００４７】実施例１〜１４及び比較例１〜４下記〔表１〕及び〔表２〕の組成にて混練分散を行なっ
て塗料組成物を作成してこれを用いて以下の評価を行な
った。

【００４８】予め防錆塗料を塗布した塗板（３００ｍｍ
×１００ｍｍ×２．３ｍｍ）の塗膜表面に乾燥膜厚１０
０μとなるように各塗料組成物を塗布乾燥した。

【００４９】静岡県静岡市の海上筏において、前記試験
片の一部（水線）および全部（どぶ漬）を海水中に固定
して１か月、３け月、６か月、９か月、１２か月後にそ
れぞれ試験片を観察して試験片上への海中生物の付着率
を求めた。

【００５０】それらの結果を下記〔表１〕及び〔表２〕
に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】上記〔表１〕中の＊１〜＊８は、それぞれ
次のことを表す。＊１：ユニオンカーバイド社製：ＶＹＨＨ＊２：メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート
／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５０／３５／
１５：重量％）、分子量３００００＊３：旭電化工業（株）製：アデカレジンＣＲ−５＊４：沈降性炭酸カルシウム＊５：重質炭酸カルシウム＊６：協和化学工業（株）製合成ハイドロタルサイト＊７：ナトリウムＡ型ゼオライト＊８：日本アエロジル（株）製非晶性シリカ、アエリジ
ル３００

【００５３】

【表２】

【００５４】上記の結果から、本発明に係る前記（イ）
成分（特定の置換基を有するポリスルフィド化合物）を
単独で使用した場合（比較例３）には、水中防汚剤とし
ての効果が十分でなく、また、チウラム化合物などの他
の含硫黄化合物を本発明に係る前記（ロ）成分と併用し
て使用した場合においてはその併用効果はほとんど見ら
れない。

【００５５】これに対し、本発明に係る前記（イ）成分
（特定の置換基を有するポリスルフィド化合物）と前記
（ロ）成分（炭酸カルシウム、ハイドロタルサイトなど
の特定の無機化合物）とを併用した場合（実施例１〜１
４）には、長期間に渡って優れた防汚効果を示すことが
判る。

【００５６】

【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物は、環境汚染を
起こすことなく、船舶、浮標、海水誘導管などの水中構
造物表面における水中有害生物の付着を防止することが
できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）下記一般式（Ｉ）で表される化合
物の少なくとも１種および（ロ）ＩＩａ族金属またはア
ルミニウムの酸化物、水酸化物または無機酸塩およびこ
れらの複合塩ならびに珪酸化合物からなる群より選ばれ
た少なくとも１種を有効成分として含む防汚塗料組成
物。 R-(S)_n-(R₁) _p-Y （Ｉ）（式中、Ｒはアルキル基を示し、R₁はアルキレン基を示
し、ｎは２〜５を示し、ｐは０または１を示し、Ｙはニ
トロ基、チオシアネート基またはハロゲン原子を示
す。）
【請求項２】上記（ロ）成分が、炭酸カルシウム、ハ
イドロタルサイト、ゼオライトおよび非晶性シリカから
なる群より選ばれた少なくとも一種である請求項１記載
の防汚塗料組成物。