JPS58108261A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン系塗料用組成物に関する。

現在自動車、特に乗用車は下塗ヤ、中塗り、上塗りと３
層に塗装されているが、寒冷地などでは道路の凍結防止
に塩類を散布するため塗膜に少しでも傷があるとそこか
ら錆が発生し問題となっているう塗−〇傷は走行中に飛
来する石片により本たらされる、従って自動車等の塩類
による腐食を防ぐためには塗膜の飛来する石に対する耐
衝撃性すなわち耐チッピング性を上げる必要がある。こ
れまで耐チツピング塗料として塩化ビニル系、メラミン
系の塗料が検討されてきたが、塊化ビニル系は厚楕りが
必要で外観が悪い。メラミン系は耐チッピング性が不十
分で、いまだ満足すべき本のは得られていない。か−る
事情に鐙み、本発明者らは鋭ｔ１ｊ！Ｆ究をおこなった
結果、有機ポリイソシアナートとして芳香族ポリイソシ
アナートを用い、これをポリオールと反応させて得られ
る末端にイソシアネート基を有するプレポリマーをツク
タム系ブロック剤でブロックしたものとポリアミノポリ
アミドとを組み合わせる仁とにより外観も良好で耐チッ
ピング性にもすぐれた塗装が得られることを知見し、こ
の知見にもとづいて本発明を完成するに至つ九。すなわ
ち本発明は、芳香族ポリイソシアナートとポリオールと
の末端にイソシアネート基を有するプレポリマーをツク
タム系ブロック剤でブロックした本のとポリアミノポリ
アミドとを含有してなる耐チ字ゼ＊ＩＩ！Ｉ料用組成物
に関する。

本発明で使用される芳香族ポリイソシアナートとしては
たとえば、１，３−フェニレンジイソシア＋−）、１．
４−フエニレンジイソシアナート、　４　、４’−ジフ
ェニルジイソシアナー）、１，５−ナフタレンジイソＶ
アナ−）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、２．４−）リレンジイソシアナート、２．６−）リ
レンジイソシアナー）、４．４’−）ルイジンジイソシ
アナート。

ジアニシジンジイソシアナート、　４　、４’−ジフェ
ニルエーテルジイソシアナート、４．４’、４“−トリ
フェニルメタントリイソシアナー）、１．３゜５−トリ
イソシアナートベンゼン、２，４．６−ドリイソシアナ
ーＦトルエン、ポリフェニルポリメチレンイソシアナー
トなどがアケラレル。

これらのポリイソシアナートは単独でも２種以上の混合
物として本使用できるし、これらの二量体、王竜体など
の重合ポリイソシアナート、カルボミノイミド変性体。

ビューレット化物も使用できるう 木＠晴で使用される芳香族ポリイソシアナ−１とポリオ
ールとの末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
は上記ポリイソシアナートとポリオールをＮＣＯ基がＯ
Ｈ基に対して過剰な割合（当量比で約１．２〜５，０）
で反応させて得ることができる。

ポリオールとしては活性水素を少なくとも２個含み、分
子量が６２−１００，０００の化合物があげられる。異
体的には、たとえばポリエ７テルボリオール、ポリエー
テルポリオール、ポリエーテルエステルボリオール、ポ
リエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポ
リウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、
エポキシポリオール、エポキシ変性ポリオール、ポリヒ
ドロキシアルカン、油変性ポリオール、ひまし油ま九は
これらの混合物があげられるう芳香族ポリイソシアナー
Ｆとポリオールの反応は活性水素をもたない溶媒中もし
くは無溶謀でおこなうことができる。反応温度は約０〜
２００℃で必要に応じて第三級アミン、金属塩、有機金
属化今物などの触媒を用いてもよい。

プレポリマー中には芳香族ポリイソシアネートのモノマ
ーが含まれていてもよい。

かかるポリエステルポリオールの例として◆価アルコー
ルと多塩基酸の反応物があげられる。多価アルコールと
しては、九とえはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキシレングリス−ルウ
ネオペンチルグリプール、シクロヘキサンジメタツール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
寸キシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソールビトールなどがあげられる。

多塩基酸としては、たと見はコハク酸、アジピン酸、ア
ゼフィン酸、七パシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物などを
あげることがで舞る。を九、カブロックトン、メチルカ
ブロラクトンなどのラクトン類をグリコールなどで開環
重合させて得られるポリエステルポリオールも好適な例
である。

ポリエーテルポリオールの例としては、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テ
トフヒドロフヲン、スチレンオキサイド、エピクロルヒ
ドリン、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルのようなエポキサイド化合物をたとえば三弗
化硼素のような触媒の存在下重合させるが、これらエポ
キサイド化合物を単独あるいは混合物で、または交互に
反応性水素原子含有開始剤に付加させることにより製造
できる。反応性水素原子含有開始剤と（、てハ、りとえ
ば水、エチレングリコール、プロピレングリコ−Ａ／、
グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ソルビトールなどのポリオール、九とえはエ
タノールアミンのようなアミノアルコール、たと工ばエ
チレンジアミンのようなポリアミンなどがある。

ポリエーテルエステルポリオールの例としては、前記ポ
リエーテルを原料として、これと寿堆基酔とをポリエス
テル化反応に付すととによって得られるもののほか、エ
ポキサイド化合物と酸無水物の開環共重合反応によって
得られる１分子中にボリエーテル、ポリエステルの両セ
グメ、ントヲ本っ化合物をあげる仁とができるウ ポリエステルアミドポリオ＝／Ｉ／の例としては、ト記
ポリエステル化反応に際し、たとえばエチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシ
リレンジアミン、水添キシリレンジアミン、エタノール
アミン、プ田パノールアミンのようなアミノ基を有する
原料をあわせて使用することによって得られる。

アクリルポリオールと一般にいわれるヒドロキシル基含
有重合体は１分子中に１個以上のヒドロキシル基を含有
する重合性モノマーと、これと共重合可能な他の篭ツマ
−を共重合することによって合成することができる。ヒ
ドロキシル基含有上ツマ−としては、九とえばアクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、
アクリル酸ビトロキシブチ〜、トリメチ豐−ルブロバン
アタリル酸モノエステル、これらの対応するメタクリル
Ｓ１１！ｓ導体、ポリヒドロキシアルキルマレエートお
よびフマレートなどがあけられ、共重合可能な七ツマ−
としては、たとえばアクリル酸、そのメチル、エチル、
プロピル、ブチル、２−エチルへキシルエステＡ／ｌメ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸および
それらの上記に対応スルエステル、りとえばスチレン、
α−メチルヌチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのビニル単景体があげられろう
ポリウレタンポリオールとしては、たとえばポリオール
とポリイソシアナートの反応物で末端にヒドロキシル基
を有するものがあげられる。ポリオールとしてはたとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、クリセロ−ルウトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなどのポリオールある
いはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
、ポリエステルエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオールなどのポリマーポリオール類などがあげら
れる。ポリイソシアナーＦとしては、たとえばテトヲメ
チレンジイソＶアナート、ヘキ号メチレンジイソシアナ
ー）、２．６−ジイツシアナＦメチルカプロエート、３
−イソシアナトメチル−３，５，５−）リメチルシクロ
ヘキシルイソシアナー）　、　４　、４’−メチレンビ
ス（Ｖタロヘキシルイソシアナート）。

１．３−あるいは１．４−ビアー（イソシアナトメチル
）シクロヘキ↑ン、メチルシクロヘキサン−２，４−ジ
イソシアナート、ｍ−あるいはｐ−フエニレンジイソシ
アナー（、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナ
ート、２．４−またけ２゜６−ドリレンジイソシアナー
ト、１．３−またけ１．４−キシリレンジイソシアナー
トあるいけ、これらポリイソシアナートの２量体、３量
体などのポリイソシアナートなどをあげることができる
。

また上記ポリオールの一部分をエチレンがアミン、プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、３−ア箋
ノメチ、Ａ／−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン、エタノールアミン、プ田パノールアミンなどの
ようなアミノ化合物に置き換えて反応させ九生成物本ポ
リウレタンヂリオールとして使用することができる。

エポキシポリオールの例としては、ポリフェノール化合
物あるいはその被水素化物とエピクロルヒドリンとを反
応させて得られる縮合系エポキシ樹脂であり、ｔたこれ
以外に４またとえば脂肪酸とエポキシ樹脂とを反応させ
て得られるエポキシエステル樹脂や、アルカノールアミ
ンと反応させて得られる変性エポキシ樹脂も使用すると
とができる。

ポリヒドロキシアルカンの例として、酢酸ビニル単麹重
舎体もしくは他のエチレン納金を有する共重合性モノマ
ーとの共重舎体のけん化物、爲るいはポリブタジェンポ
リオールなどがあげられる。

さらに、これまで述べた比較的分子量の大きなヒドロキ
シル基含有化合物のみならず、はぼ６２〜４００の範囲
の分子量を有する低分子量ポリオールを単独または混合
して用いること本できる。

これらの低分子量ボザオールとしては、九とえはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール
、シタロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリ）−ルウジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレンク
リコールなどがある。

本発明で芳香族ポリイソシアナー）のプレポリマーと反
応させるツタタム＊、＝しては九とえばδ−バレロツク
タム、ｒ−プチロヲク！ム、ε−カブロヲクタム、β−
プロピオヲクタムなどがあげられる。特に望ましいツタ
タムは、ε−カブロヲクタムである。

芳香族ポリイソシアナートのプレポリマーとツクタム系
ブロック剤の反応は活性水素をも九危い６機溶媒中ある
いは無溶媒でおこなうことができる。反応温度は約３０
〜２００℃程度である。必要に応じて第三級アミン、命
属堆、有機金属化合物などの触媒を用いてもよい。

本発明の芳香族ポリイソシアナートの代わりＫ脂肪族、
芳香脂肪族、Ｍ＄ｉ！環族のポリイソシアナートを用い
九場合は、乗用車のｍ％１１度以下の温度では硬化が遅
く実用化できない。一方、ブロック剤にツタタム系以外
のブロック剤九とえげアルコール系ブーツク剤を使用す
ると硬化が遅く、またフェノール系、オキシム系のブロ
ック剤を使用するとボリア貫ドと混合したと角の安定性
が傅く、−液槽の塗料としては使えない。芳香族ポリイ
ソシアナートとツタタム系ブロック剤とを組み今わせた
場合にのみ硬化性と貯蔵安定性のバランスをとることが
できる。

本発明で用いられるポリアミノポリアミドは多塩基酸と
ポリアミンを、アミノ基がカルボキシル基に対して過剰
な割合（−ＮＨ２／−ｃｏｏＨ＝　１　、　２〜３．０
）で輪金反応させて得られるもので、分子中に一級アミ
７基および／を走は二級アミ７基を有している。

ポリアミンとしては、九とえはエチレンジアミン、ジエ
チレントリア電ン、トリエチレンデトヲミン、テトフエ
チレンベンタミン、ペンタエチレンへキサミソ。キシリ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、　４　、４’
−メチレンビス（シクロへ午ジルアミン）、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ￥〃アミン
、ビス（アミノメチｆｉ／）シクロヘキサン、１−メチ
ル−２，４−ジアミノシクロヘキサンなどがあケラバる
。

◆堆基酸としては、たとえばアジピン酸、アゼフィン酸
、セバシン酸、ドデカン２酸０重合植物油脂肪酸（ダイ
マー酸）などがあげられる。上記のなかで特Ｋ１１ｌｔ
　Ｌい多塩基酸としては重合植物油脂肪酸があげられる
。

ポリアミンと多塩基酸の反応は両者を混合し、生成する
水を除去しながら約１５０〜２２０℃に加熱することに
よっておこなわれる。必要に応じて有機酸などの触媒を
用いて４よい。

ポリアミノポリアミドはそのまま用いてもよいが、これ
をケトン類と反応させていわゆるケチミンあるいはエナ
ミンとしても使用する仁とができる。ケチミン化あるい
はエナミン化することによって塗−の耐水性、耐湿性、
外観および剣チッピング性が更に向上するウケチミン化
あるいはエナミン化に用いられるケトン類としてけ、た
と身げメチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロへキ号ノ
ン、アセトフェノン、ベンゾフェノンかトの脂肪族、芳
香族、脂澤族などのケトン類があげられる。

ノボリアミドの配合割合はブロックイソシアナート基数
と活性水素基数が約０．１〜１０．好ましくは約０、−
２〜５．さらに好ましくけ約０．４〜２、ＯＫなるよう
にする。ここで活性水素基数としては、アミノ＾がケチ
ミン化あるいはエナミン化されている場合はケチミン結
合あるいけエナミン結合の数になる。

本発明の実施に際しては必要に応じて、顔料。

染料、レベリング剤、タレ防止剤、触媒、安中剤等を併
用してもよい。

かくして得られる組成物は耐チツピング塗料用として有
用であり、塗装するにあたってはスプレーカン、ロール
コータ−、フローコーターｆｋどＫよって被塗物に塗布
した談、焼付をおこなえばブロックイソシアナートとア
ミノ基の反応によって’ｆ１ｍが起り、可撓性のある強
靭な被膜となる。生成した塗膜はいわゆるヤケ、熱劣化
はみられず、発泡本なく外観は良好で、耐衝撃性にすぐ
れているげかりでなく、低温加工性、耐水性、耐湿性。

耐量品性も良好で、たとえば自動車などの塗料として用
いられる。

１′Ｊ、下書節制によって本発明を具体的（説明する。

電節制／ 重合Ｗ４物油脂肪酸（ヘンケル日本社製、バーサダイム
２８８）２８８ｇにゆつくクジエチレントリアミン１０
４ｇを添加し、生成する水を窒素ガスで除去しながら、
水が出なくなるまで１７０〜１８０℃に加熱した。アミ
ン価２８６．粘度１８゜０００　ｅｐ８　のポリアミノ
ポリアミドを得た。

トリレンジイソシアナート（２，４体／２，６体＝８０
／２０）１７４．２ｇを酢酸セロソルブ３１４．９８に
溶解し７５℃に加熱した。この溶液にポリケトンメチレ
ンエーテルグリコール（分子量６５０）１６２．５ｇと
トリメチロールプロパン２２．４ｇの混合液を１時間に
わ九って滴下し九。混合液の滴下終了後さらに３時間７
５−８０℃に加熱シ九。続いてε−カブロックタム１１
３．２ｇとテトヲプチ／Ｌ／−１．３−リア士トキシジ
スタノキサン０．０９４ｇを添加し、７５−８０℃に４
時間加熱するとＮＧＯ基は完全に消失した。

かくして再生イソシアナート基含量５．３９ｇ。

固形分６０％のブロックポリイソシアナート溶液を得た
。このブロックポリイソシアナート溶液７８．７ｇに上
記ポリアミノポリアミド１９．６ｇを混合して塗料用組
成物を得たうこの組成物を軟鋼板上に１０ミルのドクタ
ーグレードで塗布し、１６０℃で２０分間焼付けると強
靭な希−が得られた。塗膜性能を第１表に示したう 尚この組成物＃′ｉ、４５Ｃで７日間安定であった、実
施例λ トリレンジイソシアナート（！！施節制と同じ）１７４
．２１１Ｅを酢酸セロソルブ５２４．９りに溶解し７５
℃に加熱した。この溶液にポリブチレンアジイード（分
子量１０００）５００Ｆを熔融し１時間にわたって滴下
した。ポリブチレンアジペートの滴下終了後さらに３時
間７５−８０ｔｌ：に加熱した。、Ｍいてε−カブロッ
クタム１１３．２ｇとテトップチルー１．３−ジアセト
キシジスタノキ苛ン０．１５７ｇを加え７５〜８０℃に
４時間加熱するとＮＣｏＪ％は完全に消失した。かくし
て再律イソシアナート基含量３．２％、固形分６０％の
ブロックポリイソシアナート溶液が得られた。

一方、実施例／で得られ九ポリアミノポリアミド３９２
．２ｇにメチルイソブチルケトン１２０ｇを加え生成す
る水を除去しながら、１４０℃に１０時間加熱し九。残
存するメチルイソブチルケトンを減圧で留去すると４７
４．４ｇのケチミン化されたポリアミドが得られた。

とのポリアミド２３．７ｇに上記ブロックポリイソシア
ナート溶液１３１．２ｐ：を混合して塗料用組成物を得
た。仁の組成物を軟鋼板上Ｋｌ（ｌミルのドクターグレ
ードで塗布し１６０℃で２０分間焼付けると強靭な塗膜
が得られた。

塗膜性能とこの組成物の安定性を第１表に示し。

た。

比較例／ トリレンジイソシアナート（２，４体／２．６体−８０
／２０　）１７４．２ｃｒを酢酸セロソルブ２９７．５
ｇＫ溶解しジブチル編ジヲウレート０．０８９ｇを添加
した。、この溶液を７５℃に加熱し、ポリテトフメチレ
ンエーテルグリコー笈（分子量６５０）１６２．５Ｒと
トリメチロールプロパン２２．４ｇの混合物を１時間に
わたって滴Ｆする。混合物の滴下終了後さらに３時１’
ｌｌ’１７５・−８０℃に加熱した。続いてメチ、ルエ
チルヶトキシム８７、ｌＪを１時間に−ｂたって滴下し
た６メチルエチルケトキシノ・滴下終了後さらに１時間
６５〜。

７５℃に加熱するとＮＧＯ基は完全に消失した。

かくして再生イソシアナート甚含貴５．６％、固形分６
０％のブロックポリイソシアナート溶液が得られた。

この１１！７４．４ｇと実施例λのケチミン化ポリアミ
ノポリアミド２３．７ｇを混合して塗料用組成物を得た
。この組成物を軟鋼板上に１０ミルのドクターグレード
で塗布し、１６０℃で２０分間焼付けるとや一発泡があ
る塗膜が得られた。

塗膜性能とこの組成物の安定性を第１！ｌ！に示したう 比較例コ トリレンジイソシアナー）（２，４体／２，６体＝８０
／２０）１７４．２ｇを酢酸セロソルブ３１１．５ｇＫ
溶解し、７５℃に加熱した。この溶液にポリテトフメチ
レンエーテルグリコー／Ｉ／（分子１ｔ６５０）１６２
．５ｇとトリメチロールプロパン２２．４ｇの混合物を
１時間にわたって滴下した。混合物の滴下終了後さらに
３時間７５〜８０℃に加熱した。続いてテトフプチ／Ｉ
／−１，３−ジアセトキシジスタノキサン０．０９３ｇ
ｅ添加し、ベンジルアルコール１０８．１　ｇｔ１時間
Ｋｂｆｔって滴下した。ベンジルアルコールの滴下終了
後さらに７５−８０℃に２時間加熱するとＮＣＯ基は完
全に消失した。かくして再生イソシアナート基含量５．
４％、固形分６０％のブロックポリイソシアナート溶液
を得た。

このブロックポリイソシアナート溶液７７．９ｇと実施
例λのケチミン化ポリアミノポリアミド２３．７ｇを混
合して塗料用組成物を得た。との組成物を軟鋼板上に１
０ミルのドクターブレードで塗布し、１６０℃で２０分
間焼付けるとや＼タックのある塗膜が得られた。

塗膜性能とこの組成物の安中性を第１表に示した。

比較例３ トリレンジイソシアナート（２，４体／２．６体−８０
／２０）１７４．２ｇを酢酸セロソルブ３０２．１ｇＫ
溶解して７５℃に加熱した。この溶液ｃｚリテトヲメチ
レンエーテルグリコール（分子量６５０）１６２．５ｇ
とトリメチロールプロパン２２．４ｇの混合物を１時間
にわ九って滴下した。混合物の滴下終了後さらに３時間
７５−８５℃に加熱した。続いてフェノール９４．１ｇ
及びテトヲプチルー１．３−シア七トキＶジスタノキサ
ン０．０９１ｇを加え、７５〜８０℃に５時間加熱する
とＮＣＯ基は完全に消失した。かくして再生イソシアナ
ート基含量５．６％、固形分６０％のブロックポリイソ
シアナート溶液が得られた。

このプロッタポリイソシアナート溶液７５．５ｇと実施
例λのケチミン化ポリアミノポリアミド２３．７ｇを混
合して塗料用組成物を得た。この組成物を軟鋼板上ＫＩ
Ｏミルのドクターグレードで塗布し、１６０℃で２０分
間焼付けるとや一発泡のある１１ｉ膜が得られた。

塗−性能とこの組成物の安定性を第１表に示した。

比較例り ４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナー
））２６２．４ｇを酢酸セＲ、ソルダ３７３．７ｇＫ溶
解し、ジプチル錫ジヲウレート０．１ポリデトフメチレ
ンエーテルグリコール（分子量６５０）１６２．５ｇと
トリメチロールプロパン２２．４ｇの混合物を１時間に
わたって滴下する。

混合物の滴下終了後さらに３時間７５〜８０℃に加熱ス
る。続いてε−カブロックタム１１３．２ｇを添加し８
０〜８５℃ＫＩＯ時間加熱するとＮＣＯ基は完全に消失
した。かくして再生イソシアナー）Ｍ含’１４．５％、
固形分６０％のブロックポリイソシアナート溶液が得ら
れた。

このブロックポリイソシアナート溶液９３４ｇと実施例
λのケチミン化ポリアミノボーリアミド２３．７ｇを混
合して塗料用組成物を得た。この組成物を軟鋼板上に１
０ミルのドクターブレードで塗布し、１６０℃で２０分
間焼付けるとや一タックのある塗膜が得られた。

塗膜性能とこの組成物の安定性を第１表に示し九う 比較例よ ヘキサメチレンジイソシアナート１６８．２＊を酢酸セ
ロソルブ３１０．９ｇＫ溶解し、テトフプチルー１．３
−ジアセＦキシジスタノキサン０．０９３ｇを加えた。

この溶液を７５℃に加熱しポリテトラメチレンエーテル
グリコール（分子量６５０）１６２．５ｇとトリメチロ
ールプロパン２２．４ｇの混合物を１時間にわたって滴
下した。

混合物の滴下終了後さらに３時間７５−８０℃に加鵬し
た。続いてε−カブロックタム１１３．２シを加え、７
５〜８０℃に８時間加熱するとＮＣｎ−ｙＦ′ｉ完全に
消失した。かくして再生イソシアナート爪金ｔ５．４％
、固形分６０％のブロックポリイソシアナート溶液が得
られた。

このブロックポリイソシアナート溶液７７．７ｇと実施
例２のケチミン化ポリアミノポリアミド２３、ｌＪを混
合して塗料用組成物を得た。このｌｆ４我物を軟鋼板上
に１０ミルのドクターブレードで塗布し、１６０ｔ：：
で２θ分焼付けるとや覧タックのあるｆ９４膜が得られ
た。

Ｉｌ！！膜性能とこの組成物の安定性を第１表に示し六
、 実施例３ ４．４’−！／フェニルメタンジイソシアナート２５０
．３ｇを酢酸セロソルブ４８４．６ｇに溶解し７０℃に
加熱した。この溶液にポリプロピレングリコール３５０
ｇとトリメチロールプロパン１３．４ｇの混合物を１時
間にわ九って滴下する。

混合物の滴下終了後さらに３時間７０〜７５℃に加熱し
た。続いてε−カプロフクタム１１３．２ｇとテトヲプ
チルー１，３−シア七トキシジスタノキサｒｉｏ、１４
５ｇを加え７５−８（ｌに４時間加熱した。ＮＣＯ基は
完全に消失し再生イソシアナート基金ｔ３．５％、固形
分６０％のブロックポリイソシアナート溶液が得られた
。

このブロックポリイソシアナート溶ｆｐｉ、１２１゜２
ｇと実施例２のケチミン化ポリアミノポリアミド２３．
７ｇを滉舎して塗料用＃ｌｔ成物を得九〇仁の組成物を
軟Ｗ４板五［１０ミルのドクターグレードで塗布し１６
０℃で２０分間焼付けると強靭な！！！膜が得られた。

塗膜性能とこの組成物の安定性を第１表に示した。

ａ）ＴＤＩ：）リレンジイソシアナート（２，４体／２
，６体＝８０／２０） ＭＤＩ：４．４’−ジフェニルメタンジイソシアナート Ｈ１２ＭＤＩ　：　４　、４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアナート） １’ｌＤＩ　：ヘキサメチレンジイソシアナーＦｂ）２
ｋｇの鉄製Ｍ−５号す−）　）を２１１１の高さから４
５度に傾斜した塗−上に落下させ塗−の傷のつき方をみ
る。

ｏ）５０℃、９８％Ｒ？ｌの条件に１０日間放置し塗膜
の外観をみる。

ｄ）４０℃の温水に１０日間浸漬し＃膜の外観のをおζ
ない塗膜の外観の変化をみる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ポリイソシアナートとポリオールドの末端にイソ
   シアネート基を有するプレポリマーｔヲクタム系ブロッ
   ク剤でブロックし九ものとポリアミノポリアミドとを含
   有してなる塗料用組成物