JPS581089B2 - シクロヘキサノ−ルの製法 - Google Patents
シクロヘキサノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS581089B2 JPS581089B2 JP51082528A JP8252876A JPS581089B2 JP S581089 B2 JPS581089 B2 JP S581089B2 JP 51082528 A JP51082528 A JP 51082528A JP 8252876 A JP8252876 A JP 8252876A JP S581089 B2 JPS581089 B2 JP S581089B2
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- JP
- Japan
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- cyclohexanol
- cyclohexene
- acid
- reaction
- catalyst
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はシクロヘキセンの接触的水和によりシクロヘ
キサノールを製造する力法に関する。
キサノールを製造する力法に関する。
シクロヘキセンの水和反応によるシクロヘキサノールの
製造法として、従来、工業的には硫酸を用いる間接永和
法が採用されてきたが、最近はそれと対照される直接永
和法に移行する検討が行われている。
製造法として、従来、工業的には硫酸を用いる間接永和
法が採用されてきたが、最近はそれと対照される直接永
和法に移行する検討が行われている。
直接永和法は工程の簡略化、規模の大型化に関連して、
間接永和法より経済性がすぐれ、生成したシクロヘキサ
ノール中に触媒などの異物が混入されないため、分離、
精製が容易であることは周知のとおりである。
間接永和法より経済性がすぐれ、生成したシクロヘキサ
ノール中に触媒などの異物が混入されないため、分離、
精製が容易であることは周知のとおりである。
そこで、この有利な直接水相法を採用するために工業的
に有効な触媒の探索研究が行われている。
に有効な触媒の探索研究が行われている。
シクロヘキセンからシクロヘキサノールを得るための水
和触媒として、特公昭３８−１５６１９号公報および特
公昭４４−２６６５６号公報にはイオン交換樹脂を使用
する方法が記載されているが、長時間使用による触媒活
性の低減、機械的崩壊による樹脂の微粉化などの欠点が
あり、また特公昭４３−８１０４号公報および特公昭４
３−１６１２５号公報には芳香族スルホン酸を使用する
方法が記載されているが、単位時間、単位触媒量当りの
生成したシクロヘキサノールの収量は依然として低いと
いう欠点があった。
和触媒として、特公昭３８−１５６１９号公報および特
公昭４４−２６６５６号公報にはイオン交換樹脂を使用
する方法が記載されているが、長時間使用による触媒活
性の低減、機械的崩壊による樹脂の微粉化などの欠点が
あり、また特公昭４３−８１０４号公報および特公昭４
３−１６１２５号公報には芳香族スルホン酸を使用する
方法が記載されているが、単位時間、単位触媒量当りの
生成したシクロヘキサノールの収量は依然として低いと
いう欠点があった。
この発明者らは、これらの欠点を改善するため、新規の
水和触媒の研究を重ねた結果、（Ａ）リンタングステン
酸および／またはリンモリブデン酸と、（Ｂ）３価のク
ロムのハロゲン化物、鉱酸塩および酸化物からなる群か
ら選ばれた化合物とからなる触媒がシクロヘキセンの直
接水相反応に非常に高い触媒活性と選択性を示すことを
見出し、シクロヘキサノール製造用触媒として工業的規
模にも十分満足されることがわかった。
水和触媒の研究を重ねた結果、（Ａ）リンタングステン
酸および／またはリンモリブデン酸と、（Ｂ）３価のク
ロムのハロゲン化物、鉱酸塩および酸化物からなる群か
ら選ばれた化合物とからなる触媒がシクロヘキセンの直
接水相反応に非常に高い触媒活性と選択性を示すことを
見出し、シクロヘキサノール製造用触媒として工業的規
模にも十分満足されることがわかった。
すなわち、この発明は、シクロヘギサンを、（Ａ）リン
タングステン酸および／またはリンモリブデン酸、およ
び（Ｂ）３価のクロムのハロゲン化物、鉱酸塩および酸
化物からなる群から選ばれた化合物とからなる触媒の存
在下に接触的に水和することを特徴とするシクロヘキサ
ノールの製法に関するものである。
タングステン酸および／またはリンモリブデン酸、およ
び（Ｂ）３価のクロムのハロゲン化物、鉱酸塩および酸
化物からなる群から選ばれた化合物とからなる触媒の存
在下に接触的に水和することを特徴とするシクロヘキサ
ノールの製法に関するものである。
この発明の方法に使用する触媒は、リンタングステン酸
、リンモリブデン酸、またはこれらの混合物であるヘテ
ロポリ酸と、３価のクロムの酸化物、塩化物、臭化物、
硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などのクロム化合物とからな
っている。
、リンモリブデン酸、またはこれらの混合物であるヘテ
ロポリ酸と、３価のクロムの酸化物、塩化物、臭化物、
硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などのクロム化合物とからな
っている。
これらの触媒はクロムの酸化物は水と懸濁状態になるが
、その他の化合物はいずれも水に対して可溶性であり、
工業的規模での取扱いが極めて容易である。
、その他の化合物はいずれも水に対して可溶性であり、
工業的規模での取扱いが極めて容易である。
この発明の方法によるシクロヘキセンの水和反応は無溶
媒でも、また溶媒中でも行われる。
媒でも、また溶媒中でも行われる。
有効な溶媒は水と混合し、反応に不活性な含酸素有機化
合物、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−プロパノールのような低級アルコール類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、シエチレングリコールジメチルエーテ
ルのようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
のようなケトン類などがあげられる。
合物、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−プロパノールのような低級アルコール類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、シエチレングリコールジメチルエーテ
ルのようなエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
のようなケトン類などがあげられる。
水の使用割合はシクロヘキセン１モルに対して１〜２０
０モルの範囲が適当である。
０モルの範囲が適当である。
触媒の使用割合は、リンタングステン酸、リンモリブデ
ン酸またはこれらの混合物の濃度が水１ｌに対して１０
−４〜２×１０−２モルの範囲に、３価のクロム化合物
中のクロムが水１ｌに対して１０−４〜１０−２ｇ原子
の範囲にそれぞれなるように選択するのが好ましい。
ン酸またはこれらの混合物の濃度が水１ｌに対して１０
−４〜２×１０−２モルの範囲に、３価のクロム化合物
中のクロムが水１ｌに対して１０−４〜１０−２ｇ原子
の範囲にそれぞれなるように選択するのが好ましい。
反応は１５０〜２７０℃、特に１７０〜２２０℃の範囲
で行うのが好ましい。
で行うのが好ましい。
なお反応は常圧ないし加圧下で行われ、加圧する方が円
滑に反応は進行する。
滑に反応は進行する。
従って一般に耐圧容器を使用し、反応容器の材質には耐
酸性のものが用いられる。
酸性のものが用いられる。
またシクロヘキセンの酸化を防ぐために反応容器内の空
気を窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスで置換することが
望ましい。
気を窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスで置換することが
望ましい。
この発明の方法によれば副反応はほとんど生起せず、従
って、反応したシクロヘキセンは実際上定量的にシクロ
ヘキサノールに変換され、しかもこの触媒は長時間連続
しても高い触媒活性を示した。
って、反応したシクロヘキセンは実際上定量的にシクロ
ヘキサノールに変換され、しかもこの触媒は長時間連続
しても高い触媒活性を示した。
実施例 １〜６
純水１００ｍｌにリンタングステン酸またはリンモリブ
デン酸を３×ｌ．０−３モル、および３価のクロム化合
物を１．３×１０−３ｇクロム原子になるように加え（
触媒量１ｇ）、攪拌し、懸濁または溶解した水溶液を、
シクロヘキセン４０ｇとともに内容積５００ｍｌのオー
トクレープに仕込み、約１時間で室温から１８０℃まで
昇温し、１８０℃で３時間、１９〜２０ｋｇ／ｃｍ２で
反応させた。
デン酸を３×ｌ．０−３モル、および３価のクロム化合
物を１．３×１０−３ｇクロム原子になるように加え（
触媒量１ｇ）、攪拌し、懸濁または溶解した水溶液を、
シクロヘキセン４０ｇとともに内容積５００ｍｌのオー
トクレープに仕込み、約１時間で室温から１８０℃まで
昇温し、１８０℃で３時間、１９〜２０ｋｇ／ｃｍ２で
反応させた。
反応終了後、生成液をガスクロマトグラフを用いて分析
し、シクロヘキセン反応率、およびシクロヘキサノール
選択率を求めた。
し、シクロヘキセン反応率、およびシクロヘキサノール
選択率を求めた。
その結果を第１表に示す。比較例 １および２
３価のクロム化合物を併用せずに、ヘテロポリ酸のみを
用い、実施例１〜６と同様に反応を行った。
用い、実施例１〜６と同様に反応を行った。
Claims (1)
- １ シクロヘキセンを、（Ａ）リンタングステン酸およ
び／またはリンモリブデン酸と、（Ｂ）３価のクロムの
ハロゲン化物、鉱酸塩および酸化物からなる群から選ば
れた化合物とからなる触媒の存在下に接触的に水和する
ことを特徴とするシクロヘキザノールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51082528A JPS581089B2 (ja) | 1976-07-13 | 1976-07-13 | シクロヘキサノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51082528A JPS581089B2 (ja) | 1976-07-13 | 1976-07-13 | シクロヘキサノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS539746A JPS539746A (en) | 1978-01-28 |
| JPS581089B2 true JPS581089B2 (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=13777005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51082528A Expired JPS581089B2 (ja) | 1976-07-13 | 1976-07-13 | シクロヘキサノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581089B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW321634B (ja) | 1994-07-05 | 1997-12-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JP2016034915A (ja) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和炭化水素の水和反応方法 |
| KR102595928B1 (ko) * | 2018-09-28 | 2023-10-31 | 삼성디스플레이 주식회사 | 라미네이션용 롤러, 이를 포함하는 라미네이션 장치, 및 표시 장치의 라미네이션 방법 |
-
1976
- 1976-07-13 JP JP51082528A patent/JPS581089B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS539746A (en) | 1978-01-28 |
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