JPS58110627A - スポンジ状金属ジルコニウム - Google Patents

スポンジ状金属ジルコニウム

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JPS58110627A
JPS58110627A JP20805881A JP20805881A JPS58110627A JP S58110627 A JPS58110627 A JP S58110627A JP 20805881 A JP20805881 A JP 20805881A JP 20805881 A JP20805881 A JP 20805881A JP S58110627 A JPS58110627 A JP S58110627A
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carbon
oxygen
zirconium
metallic
spongy
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JP20805881A
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Atsuo Konishi
小西 敦雄
Toshiaki Ishigaki
石垣 敏明
Yoshimaro Iino
飯野 善麿
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Nihon Kogyo KK
Eneos Corp
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Nihon Kogyo KK
Nippon Mining Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸素と炭素を多量に含有するスポンジ状金属
ジルコニウムに関する。
工業的にスポンジ状金属ジルコニウムを製造するkは、
一般にクロール法といわれている製造方法が用いられる
このクロール法は、tず還元反応容器内に固体また社液
体の金属マグネシウムを装入し、不活性ガス雰囲気のも
とで、精製し九四塩化ジルコニウムの漏気を導入して、
高温度下で次の反応式により還元反応を行いスポンジ状
金属ジルコニウムを生成せしめる。
Zr01m +2Mg−Zr + 2Mg0IJこのよ
うKして製造されたジルコニウムは熱中性子吸収断面積
が小さいので、原子炉材料として注目されてきたが、原
子炉用構造材に使用する場合には、さらに錫、鉄、クロ
ム、ニッケル等を少量ずつ添加したジルカロイ−2,ジ
ルカロイ−4と呼ばれる合金や、ニオブを添加したジル
コニウム・ニオブ合金として用いられる。
原子炉内部においては、高温高圧の水蒸気にさらされる
ので、耐熱性、耐食性および機械的強度の面でいっそう
の改善が望まれていた。
このような状況の中で、ジルコニウム中に炭素と酸素の
含有量を高めることにより、耐熱性。
耐食性および機械的強度が著しく改善されることが分っ
た。
そこで炭素の含有量を高めようとしてスポンジ状ジルコ
ニウムを真空アーク溶解する前の原料準備段階でクロム
カーバイトや油含有返り材を加えたり、酸素の含有量を
高めようとして酸化ジルコニウムを加える方法を行った
が、十分に炭素および酸素含有量を上げることができ表
かった。
特に酸化ジルコニウムを添加すると、この酸化ジルコニ
ウムの融点が2,715℃と非常ニ高いので、溶解中に
溶けきれず、偏析をおこすという問題を生じた。
本発明は、この点に鑑みてなされたもので。
スポンジ状ジルコニウムの製造工程で酸素および炭素を
富化させた。すなわち1.000 ppm以上の酸素お
よび100 ppm以上の炭素を含有するスポンジ状金
属ジルコニウムに関する。
従来、このようにスポンジ状金属ジルコニウムの段階で
酸素および炭素が富化されたものはなく、またそのよう
な技術思想も存在しなかった。
このスポンジ状金属ジルコニウムは真空アーク溶鱗後、
金属ジルコニウムインゴットとされたり、シルカ冒イ等
の合金の基本成分となるものであるから、このスポンジ
状金属ジルコニウムにすでに酸素および炭素が高含有さ
れていることは、極めて実用的価値が高く、原子炉用構
造材料として特性の優れた金属ジルコニウムおよびジル
コニウム合金を容易に得ることができるようになった。
このスポンジ状ジルコニウム中の酸素が1,000pp
m未満であると真空アーク溶解後に得られる金属ジルコ
ニウムの低温および高温における引張り強度や耐力等の
機械的強度に顕著な改善がみられない。また炭素が10
0 ppm未満であると同金属の高温における機械的強
度および耐熱性に改善がないので、スポンジ状ジルコニ
ウム中に酸素は1. OOOppm以上、炭素は100
 ppm以上を含有することが必要である。
スポンジ状金属ジルコニウム中の酸素および炭素富化は
、クロール法による金属ジルコニウムの製錬過程におい
て、金属マグネシウム上に精製四塩化ジルコニウムとと
もに炭酸ガスまたは一酸化炭素を供給するととくよシ行
う。
この工程で高温度における金属ジルコニウムが次式の如
く炭酸ガスまたは一酸化炭素と反応し、ジルコニウムカ
ーバイトと酸化ジルコニウムKt)、スポンジ状金属ジ
ルコニウム中に炭素と酸素が増加する。
2 Zr + CjO* →zrc + Zr0a3Z
r+200−+2ZrO+ZrO會次に実施例について
説明する。
実施例1 クロール法による還元反応過程中に四塩化ジルコニウム
の蒸気を60 Ky/hr供給し、これに炭酸ガスを1
o z/hrずつまぜながら反応温度800℃で供給す
る1反応は発熱反応である。
約1.500−の反応生成物を取り出して真空巾約1.
 OO0℃で副生成塩化マグネシウムを除去する。これ
Kより得られたスポンジ状金属ジルコニウムの酸素と炭
素の分析結果は次の通りであった。
酸素 1.450 ppm 炭素  180 ppm 実施例2 クロール法による還元反応過程中に四塩化ジルコニウム
の蒸気を604/hr供給し、これに−酸化炭素を12
 t/hrすつまぜながら供給した。約1.500 K
4の反応生成物を取り出し、これをさらに真空巾約1.
 OO0℃で副生成塩化マグネシウムを除去した。
得られたスポンジ状金属ジルコニウム中の酸素と炭素の
分析結果は次の通りであった。
酸素 1.257 ppm 炭素  290 ppm 比  較 従来のクロール法によって得られたスポンジ状ジルコニ
ウム中の酸素と炭素の含有量は、それぞれ900 pp
mと30 ppmであるが、上記実施例で得られた酸素
と炭素の含有量は、酸素で2倍弱、炭素で6倍〜9倍強
となっており、耐熱性、耐食性2機械的強度の増加が著
しい。
そしてとの含有量は酸素1. OOOppm以上。
炭素100 ppm以上で耐熱性、耐食性1機械的強度
の改善が生起する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、000 ppm以上の酸素および100 ppm以
    上の炭素を含有するスポンジ状金属ジルコニウム。
JP20805881A 1981-12-24 1981-12-24 スポンジ状金属ジルコニウム Granted JPS58110627A (ja)

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JPS58110627A true JPS58110627A (ja) 1983-07-01
JPS6211055B2 JPS6211055B2 (ja) 1987-03-10

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116855766A (zh) * 2023-07-07 2023-10-10 四川铖特新材料科技有限公司 一种三罐法镁还原生产海绵锆(铪)的工艺方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116855766A (zh) * 2023-07-07 2023-10-10 四川铖特新材料科技有限公司 一种三罐法镁还原生产海绵锆(铪)的工艺方法

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JPS6211055B2 (ja) 1987-03-10

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