JPS58110688A - 塩化物浴Zn−Ni合金めつき液 - Google Patents

塩化物浴Zn−Ni合金めつき液

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JPS58110688A
JPS58110688A JP21062981A JP21062981A JPS58110688A JP S58110688 A JPS58110688 A JP S58110688A JP 21062981 A JP21062981 A JP 21062981A JP 21062981 A JP21062981 A JP 21062981A JP S58110688 A JPS58110688 A JP S58110688A
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plating
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alloy
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JP21062981A
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Akira Matsuda
明 松田
Yoshihisa Yoshihara
吉原 敬久
Hajime Kimura
肇 木村
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JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衣面外蜆J)優れたZn−Ni合金めつぎ鋼板
乞侍るLこめのZn−Na合或めつき#i、i/(二関
するも、/)Qある。
Zn−Ni合金めつき鋼板は耐賞性、溶接性、塗装性寺
り優rした六面+!f+’4mτ月し、ながCもr単相
ノ)Ni  さ有kIkが10〜20−ノ)せ或が最も
リイした耐艮注が優りIすることがわ、り・つCい52
Zn−Ni片金め゛つざ?侍5にめノ)めっき浴とし−
C1よ、L業的lこは誠酸塩l谷と塩化物浴がわる。塩
化W浴1・よ謔は塩浴と比較「ると、Ni含有率l(対
する液流れの影響が少なく、高4流督度操業KAしてに
す、また猷の電4IAeが尚い))でイカコストが安く
なるという長所を持っているが、一方めっき外観につい
ては良好なもノ)が傅らt″L難いという短所がある。
本発明者寺は、塩化物浴から得られる1rn−Ni合曾
めつきの外観ノ)改吾ケ慣討した処、ZnC4およびN
1ce2を主成分とCる浴Vこ、AlCe5、NH4A
eC14,NfLeg、 KCII、 CaCet、t
3a(X?z、NaCl1 Iiよびfvlg C(1
2より成る群から選択さrした少lバとも1種つ塩化物
塩を0.2 mail/l  添加することにより、外
観の優れたZn−Ni合金めっきが得らrLること?見
い出した。
しかしながら、上述した塩化物塩乞添加rると、めっき
皮膜中のNi 含有量は増加する傾向があり、待に50
 A / dm’以りの高+を流密度時ひはめっぎ・f
JJ)Ni含有菫が適正範囲である10〜2oチを超え
ることがあることがわかった。
そこで、本発明者等は、外観が良好でさらに皮膜−F7
)Ni含有有線上記適正範囲内にあるZn−Ni合金め
っきな得ることを目的として、Zn−Ni合金めつきに
おけるめっき浴組成と析出合金組成との関連について詳
細に検討した結果、浴中のNiとZn /)モル績度の
割合に対して添加する塩化物塩、/〕着度に適正範囲が
あることを見い出し本発明に至った。
すなわち、めっき浴中のNiとZnの績にの割合”a=
Ni”ンNi ” 十Zn”+のモル徴度百分率で表わ
すと、モル一度百分率にほぼ比例して析出皮膜中のNi
甘せ童は増加する一方、添カaする塩化物塩の#度に比
例しくNi ざ有線、よ・・aカ1rる。従って、Ni
’ンNi ” +Zn” ノ) % ルd li N分
率vc対して添加rる塩化物塩J)一度?適正範囲内に
保つことにより、安定し′C反模中のNi含有−を10
へ一20チ、ノ)適正範囲内lこ収め得ることがわかっ
た。
ド発明ノl) Zn−Ni合金め゛っき液VCおいて、
ま、めっき浴中のNs ”/pJ 1 計十Zn” /
)七ルa度G分率をX(%)とし、(d ++JVC6
fm IJIJ r 6 JA 化m k ’) m 
度fe >’(mae/l)とした時、F′記(1)式
c、4ねgrtろ条件を満たす範囲内に保゛っことを特
長とする。
ここQ、4′発明ノ)めつき液のZnとNi J) )
−タル一度は1〜4 mol/lが実用的でちる。そ/
)in由は、1 mol/1未満Cはめつきノ)やげが
発生し易く外画ヒ好ましくなく、4 modAl?を超
えるとめっき檜から、ノ)持ち出し量D” L’! j
 (コスト上不利となるからCある。めっき液・、/)
−と温度は任意で構わないが、田よ1〜6、温度は40
〜b I−″わる。
めっき浴中ノ刀厘化物塩・り;めっき皮膜・fJJ)N
i含有−に与える影響については解明さルてはいないが
、以ドのように推測さルる。すなわち、Zn−Niぜ金
めつきは14繍型析出タイプCあり、電層され易いNi
は陰極界面のZn(OH)2ノ)ベリア層により析、U
を妨害され、その結果浴中のZnとNiのモル比がl=
1であっても、Zn(OH)、 ノ) /々リア層乞介
してZn、04着が優先されるわけQある。ところ、:
lζ、本発明浴のように浴中vcNH4C1のような塩
化物が存在すると、陰極界面Q、ま Zn” +20H”’ −Zn(OH)2Nル1+ O
H−→ NH40f( ・り両方の反応θζ起り、結果的にZn (0H)t 
 の491層は薄くなると思われる。従って、その分N
iノ)4着が起つ易くなり、皮膜中7)Ni含有率は増
+y[l jると考えられる。
めつき浴中の塩化物塩がZn−Ni合金めっきの外畝、
C与える影響も同様に久))ように考えられる。
rなわち、C6″″イオンの存在FCはZn−Ni合金
めつ8JjL映ヒCは、水↑aば化物・υようなも/ン
が生成さル易く、これVCは展億界面?)OH−イオン
が舒与し〔いると思われ6c従って、浴中にNH4(u
 J)よ゛)な塩化物が、子在「ると、 NH4” +ott−−4NH40f4・)反応により
OH−イオンが除去さ几るノルご、有色水相酸化物・υ
生成がなくなり、金属光沢J)ある美麗なZn−Nt 
r↑金めつざが杉或さjLると4犯られる。
以ド、本発明u)Ji1ヒ吻浴Zn−Ni合菫めっき浴
を実施丙乞挙げて具体的に説明する。
〔実施料1〕 Zn(Jt 13 G //e (l mo/A! )
 オよびN1ce2・6H202381/l (1mo
e/ll) を含み、rJi ’+モル一度度外分車5
0チA贅しためっき液各・こ、Nルαk Q 〜7.O
moVl(L) 〜375 P/l! ) ’a:ミニ
添加シタき浴を用い、44密度75 A / dm′−
e Zn−Ni片金めつきの付4譬が20 ’/rlj
となるように成層と行った。
NH4Clの添加酸とめつさの光沢度と’) i3a恍
号よび皮膜中のNi詮有献との関係を表1Ic示r0こ
れから、NH4(J無添加のものは着色し外観と好まし
くないが、NH4Clを0.2moV1以上添加すると
光沢度が増え、外観上良好となることがわかった。
一方、皮膜中のNi含有率はNH,CIの添加量を増や
すに従って増加し、5 mol/lを超えると適正含有
率の10〜20チを超えることがわかった。なお、光沢
度はJIS Z 8741のGs(60)値で表わし、
外観の判定は ○・・・金属光沢、着色やむらなし Δ・・・やや着色またはむらあり ×・・・着色 ど基準として行った。
〔実施例2〕 ZnC1tとNiC1t・6ル0のモル濃度百分率を変
えrコめつき液のそれぞれにNH4Cl k 0.2〜
7.0 mol/l添加しためつき浴を用い、電流密度
75A/dm”でZn−Ni合金めっきの付着量が20
 f/n?となるように電解を行った。
Ni’γNi”十Zn”+のモル濃度百分率およびNH
4Cl添加量と皮膜中のNi含有率との関係な第1図に
示す。侍らaだ合金めつきの外[i−j、いずれも良好
Cあつtこが、NH4C6添加量を項やすに従いNi含
有率は増加し、Ni ”/Ni ” 十Zn”+θモル
濃度6分率に対r 6 N1(4Ce 〕添IJD *
に+tlNiE範囲カbることがわかつfこ。これを第
2図に、めつき浴中のNi ”/Ni ” +7.(1
”))モル一度G分率yx(S)とし、添jpa rる
塩化物塩の濃度を’j (mar;、/l )として示
すC第2図から適lE範囲は次式QiQわ、j几ること
がわかつtこ。
−0,2x + 15.02y≧−〇、2 x + !
J、07.0ンy、≧0.2 60≧X≧10 なお、ここC塩化物塩の濃度?: 7.Omail/+
g以ドとしたのは、7.0 mail/13が飽和濃度
eあるからQちる。
〔実施例3〕 各種塩化物針添加しためつぎ浴のそれぞれを用い−C付
着Jt 20 y/l♂のZn−Ni合金めっき付鋼板
上に施した。谷々D浴成分と得られためつきの光沢度、
外観および皮膜中のNi含有率について下表2に示ra
表27)内、実施例1〜10および比較@ll、12を
51!2図中に同一番号を以って示しl二。実施例1〜
lOについてはいずれも、光沢度は高く、外観は良好で
あり、Ni含有率は第2図に斜線を付して示す適正範囲
内に入っていた。
以上Iべべだ処り・ら明らかなように、本発明の塩化物
浴を用いれば、外観が美麗でしかも皮膜中のNi  貧
有率が適正範囲(10〜20チ)から外れることがなく
、耐食性の優れたZn−Ni合金めつきが容易に得られ
る。
表1
【図面の簡単な説明】
第1−Jはめつき液へ7)NH4CJの添加菫と得りル
るZn−Ni合金めっき皮膜中のNi含有量との関係Q
Ni2γNi ” + Zn”+のモル濃度6分率をパ
ラメータとして示すグラフ、第2図はZn−Ni合金め
つき皮膜中のNi含有量を適正範囲に収めるためノ) 
Ni ” ”/Ni ” 十Zn”+のモル濃度百分率
と塩化物塩恋別量との関係を示すグラフCある。 特許出願人  川崎製鉄株式会社 −0代理人弁理士 
 渡 辺  望 稔1 ・ “減1図 塩化物濃度(molハ) 第2図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 +1)  ZnC1tおよびNtCllを生成分とする
    塩化物浴Zn−Ni合金めつきgにおいて、めっき液中
    のNi”/Ni” +Zn”+のモル製置6分率x (
    %)に対し、液中に添加する塩化物塩ノ〕磯度y(mo
    l/it)ン次式 %式% ?満足する範囲内に保つこと乞特徴とする塩化物浴Zn
    −Ni合金めつぎ液。 3)添加す6 ffl 化物塩は、klcl 3、NH
    4AAIC14、Nn、C6、KCl、 CaCJ、、
    BaC4、NaCeおよびMgCetより成る群から選
    択された少なくとも1棟ノ)塩化w@とすることを特徴
    とする特許請求l)範囲41項に記載り塩化物浴Zn−
    Ni身金めつぎ液。 −
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KR100406429B1 (ko) * 1998-12-19 2004-02-14 주식회사 포스코 Zn-ni도금폐액을 페라이트 원료로 활용하면서 발생되는 중화폐액으로부터 고순도 kcl을 함유하는 전도 보조제 제조방법

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