JPS581126B2 - タイシヨウゲキセイポリスチレンノ セイゾウホウホウ - Google Patents
タイシヨウゲキセイポリスチレンノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS581126B2 JPS581126B2 JP48113031A JP11303173A JPS581126B2 JP S581126 B2 JPS581126 B2 JP S581126B2 JP 48113031 A JP48113031 A JP 48113031A JP 11303173 A JP11303173 A JP 11303173A JP S581126 B2 JPS581126 B2 JP S581126B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- molecular weight
- polystyrene
- carried out
- impact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐衝撃強度、引張強度および流れ性の改良され
た耐衝撃性ポリスチレンの製造方法に関するものである
。
た耐衝撃性ポリスチレンの製造方法に関するものである
。
耐衝撃性ポリスチレンは耐衝撃強度、引張強度および流
れ性の三つの物性値が特に重要で、従来からこれら物性
値を改良しようと各種研究されてきた。
れ性の三つの物性値が特に重要で、従来からこれら物性
値を改良しようと各種研究されてきた。
例えば耐衝撃強度を改良するためにスチレンの重合時に
添加されるポリブタジエンなどゴム成分の量を増加させ
る方法、引張強度を改良するためには重合体の分子量を
増大させる方法、あるいは流れ性を改良するために流動
パラフィン等の潤滑剤を添加する方法などがある。
添加されるポリブタジエンなどゴム成分の量を増加させ
る方法、引張強度を改良するためには重合体の分子量を
増大させる方法、あるいは流れ性を改良するために流動
パラフィン等の潤滑剤を添加する方法などがある。
しかし、これらの方法はポリブタジエンなどゴム成分の
量カ増加するに従い引張強度および流れ性が著しく低下
するし、重合体の分子量を増加することにより流れ性が
悪くなる。
量カ増加するに従い引張強度および流れ性が著しく低下
するし、重合体の分子量を増加することにより流れ性が
悪くなる。
また流動パラフィン等の潤滑剤を添加することによって
引張強度が低下する。
引張強度が低下する。
このように従来の方法では耐衝撃性など、目的とする物
性値の一つを改良することができる反面、流れ性あるい
は引張強度など目的とする物性値以外の他の物性値の悪
化を阻止することができなかった。
性値の一つを改良することができる反面、流れ性あるい
は引張強度など目的とする物性値以外の他の物性値の悪
化を阻止することができなかった。
このように特定な物性値のみ優れた樹脂は極めて限定さ
れた用途しかなく、工業生産上極めて不利である。
れた用途しかなく、工業生産上極めて不利である。
本発明はこのような物性値の一つのみを改良する発明で
なく、耐衝撃性ポリスチレンの特に重要な物性である耐
衝撃強度、引張強度および流れ性の三種の物性値を同時
に改良する耐衝撃性ポリスチレンの製造を目的とした発
明である。
なく、耐衝撃性ポリスチレンの特に重要な物性である耐
衝撃強度、引張強度および流れ性の三種の物性値を同時
に改良する耐衝撃性ポリスチレンの製造を目的とした発
明である。
即ち、本発明は芳香族ビニル単量体にブタジエン系ゴム
エラストマーを溶解し、重合させて耐衝撃性ポリスチレ
ンを製造する方法において、該重合に際し、平均分子量
２００〜１０００のイソブチレンを主体として得られた
低分子量重合体を前記ゴムエラストマーに対して５０〜
１００重量％の量を加え、低グラフト性の開始剤の存在
下または不存在下に塊状重合させることを特徴とする耐
衝撃性ポリステレンの製造方法を提供するものである。
エラストマーを溶解し、重合させて耐衝撃性ポリスチレ
ンを製造する方法において、該重合に際し、平均分子量
２００〜１０００のイソブチレンを主体として得られた
低分子量重合体を前記ゴムエラストマーに対して５０〜
１００重量％の量を加え、低グラフト性の開始剤の存在
下または不存在下に塊状重合させることを特徴とする耐
衝撃性ポリステレンの製造方法を提供するものである。
本発明に使用される芳香族ビニル単量体（１）としては
最も代表的なスチレンの外に、核および（または）側鎖
置換スチレン（たとえば低級アルキル基またはハロゲン
特に塩素で置換したもの）、たとえばパラメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、パラクロルスチレス、その他
がある。
最も代表的なスチレンの外に、核および（または）側鎖
置換スチレン（たとえば低級アルキル基またはハロゲン
特に塩素で置換したもの）、たとえばパラメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、パラクロルスチレス、その他
がある。
なお、これらスチレン誘導体は芳香族ビニル単量体の全
量を占めても良いが、全単量体原料中の３０重量％程度
までにとどめることが一般に好ましい。
量を占めても良いが、全単量体原料中の３０重量％程度
までにとどめることが一般に好ましい。
前記芳香族ビニル単量体（１）と混合されるブタジエン
系ゴムエラストマー（２）とはポリブタジエン、ステレ
ン−ブタジエンゴムなどのブタジエン単量体を含むエラ
ストマーであって、その混合する量比は芳香族ビニル単
量体（１）に対し２〜３０重量％程度であり、好ましく
は５〜１５重量％である。
系ゴムエラストマー（２）とはポリブタジエン、ステレ
ン−ブタジエンゴムなどのブタジエン単量体を含むエラ
ストマーであって、その混合する量比は芳香族ビニル単
量体（１）に対し２〜３０重量％程度であり、好ましく
は５〜１５重量％である。
一般に２重量％より少なくては通常のハイインパクトポ
リスチレンより大きい耐衝撃強度が得られず、また３０
重量％より多くては単量体にポリブタジエンを溶解させ
ることが実際的に不可能であり、本発明を実施すること
が出来ない。
リスチレンより大きい耐衝撃強度が得られず、また３０
重量％より多くては単量体にポリブタジエンを溶解させ
ることが実際的に不可能であり、本発明を実施すること
が出来ない。
さらに前記二成分と混合するイソブチレンを主体として
得られた低分子量重合体とはイソブチレン、或はイソブ
チレンとモノオレフインまたはジオレフインを重合して
得られる平均分子量２００〜１０００の低分子重合体で
あり、さらにこれに水素添加したものを使用することも
可能である。
得られた低分子量重合体とはイソブチレン、或はイソブ
チレンとモノオレフインまたはジオレフインを重合して
得られる平均分子量２００〜１０００の低分子重合体で
あり、さらにこれに水素添加したものを使用することも
可能である。
この低分子量重合体は平均分子量が２００より少ない場
合には生成重合体の造粒時や成形時に飛散してしまい効
果が減少して実用的でなく、また平均分子量が１０００
より大きい場合には衝撃強度は向上しない。
合には生成重合体の造粒時や成形時に飛散してしまい効
果が減少して実用的でなく、また平均分子量が１０００
より大きい場合には衝撃強度は向上しない。
一般にこの低分子量重合体は精油ガスまたはナフサ分解
により生成するブタン−プテン溜分のうちイソブチレン
を主体として含む混合ガスをフリーデル・クラフツ型触
媒の存在下に低重合することによって製造されるもので
、イソプチレンに少量のブテンが反応した共重合物質で
あって、本発明では分子量２００〜１０００の低分量体
が使用される。
により生成するブタン−プテン溜分のうちイソブチレン
を主体として含む混合ガスをフリーデル・クラフツ型触
媒の存在下に低重合することによって製造されるもので
、イソプチレンに少量のブテンが反応した共重合物質で
あって、本発明では分子量２００〜１０００の低分量体
が使用される。
しかし、この低分子量重合体の代りに潤滑剤として通常
用いられる流動パラフィンやジオクチルフタレートなど
を使用しても衝撃強度の改良効果は認められない。
用いられる流動パラフィンやジオクチルフタレートなど
を使用しても衝撃強度の改良効果は認められない。
上記低分子量重合体は前記ブタジエン系ゴムエラストマ
ーに対し、５０〜１００重量％、好ましくは５０〜８０
重量％量比で使用される。
ーに対し、５０〜１００重量％、好ましくは５０〜８０
重量％量比で使用される。
５０重量％より少ない量で使用する場合は耐衝撃強度の
改良効果が小さく、１００重量％より多い量では引張強
度が低下する。
改良効果が小さく、１００重量％より多い量では引張強
度が低下する。
前記三成分の存在下に重合させるのであるが、本発明は
開始剤を使用せず単に熱重合させることによって目的を
達成できるが、重合を容易に行なうためには開始剤を使
用することが好ましい。
開始剤を使用せず単に熱重合させることによって目的を
達成できるが、重合を容易に行なうためには開始剤を使
用することが好ましい。
しかし開始剤を使用する場合は低グラフト性の開始剤、
例えばラウロイルパーオキサイド、オクタノールパーオ
キサイド、などの脂肪族ジアシルパーオキサイド、また
はアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサ
ンニトリルなどのアゾ化合物などのラジカル重合開始剤
を用いなければならない。
例えばラウロイルパーオキサイド、オクタノールパーオ
キサイド、などの脂肪族ジアシルパーオキサイド、また
はアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサ
ンニトリルなどのアゾ化合物などのラジカル重合開始剤
を用いなければならない。
前記芳香族ビニル単量体に前記ブタジエン系ゴムエラス
トマーとイソプレンを主体として得られた低分子量重合
体を溶解させ、前記低グラフト性開始剤の存在下あるい
は不存在下に塊状重合させるのであるが、塊状重合は重
合が完結するまで行なうか、あるいはゴム状物質部分の
粒（ミクロゲル）を１〜１０μの大きさに実質的に均一
に分散させるまで塊状重合を行ない、しかる後懸濁重合
によって重合を完結するとの二つの方法がある。
トマーとイソプレンを主体として得られた低分子量重合
体を溶解させ、前記低グラフト性開始剤の存在下あるい
は不存在下に塊状重合させるのであるが、塊状重合は重
合が完結するまで行なうか、あるいはゴム状物質部分の
粒（ミクロゲル）を１〜１０μの大きさに実質的に均一
に分散させるまで塊状重合を行ない、しかる後懸濁重合
によって重合を完結するとの二つの方法がある。
前記重合形式において開始剤を用いて重合させる場合は
塊状重合時に低グラフト性の開始剤を用いることが特に
重要であって、懸濁重合時には高グラフト性の開始剤を
用いることができる。
塊状重合時に低グラフト性の開始剤を用いることが特に
重要であって、懸濁重合時には高グラフト性の開始剤を
用いることができる。
従って低温分解性の低グラフト性開始剤と高温分解性の
高グラフト性開始剤の二種の開始剤を併用することがで
きる。
高グラフト性開始剤の二種の開始剤を併用することがで
きる。
塊状重合は一般的に４０〜１２０℃程度、好ましくは６
０〜１００℃の重合温度で行なわれ、その後に懸濁重合
を実施する場合は塊状重合時の転化率が１５〜４０重量
％に到達するまで続け、その後懸濁重合に移して４０〜
１８０℃程度、好ましくは８０〜１６０℃の重合温度で
重合を続行させるのがよい。
０〜１００℃の重合温度で行なわれ、その後に懸濁重合
を実施する場合は塊状重合時の転化率が１５〜４０重量
％に到達するまで続け、その後懸濁重合に移して４０〜
１８０℃程度、好ましくは８０〜１６０℃の重合温度で
重合を続行させるのがよい。
重合は一般に不活性ガス、例えば窒素ガスの存在下、通
常０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で行なわれる。
常０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で行なわれる。
実施例 １
スチレンモノマー９４部にポリブタジエンゴム（旭化成
社製ジエン３５Ａ）６部、ポリプテンＬＶ−１０（日石
樹脂化学社製平均分子量＝３１０）５部を溶解させ、ラ
ウロイルパーオキサイド０．１８部、ターシャリープチ
ルパーオキシベンゾエート０．１５部を加えて７０℃で
５時間攪拌下に塊状重合させ、この溶液をリン酸カルシ
ウム１部を含む水１００部に加え、さらに９０℃で５時
間、１３０℃で２時間懸濁重合させた。
社製ジエン３５Ａ）６部、ポリプテンＬＶ−１０（日石
樹脂化学社製平均分子量＝３１０）５部を溶解させ、ラ
ウロイルパーオキサイド０．１８部、ターシャリープチ
ルパーオキシベンゾエート０．１５部を加えて７０℃で
５時間攪拌下に塊状重合させ、この溶液をリン酸カルシ
ウム１部を含む水１００部に加え、さらに９０℃で５時
間、１３０℃で２時間懸濁重合させた。
このようにして得られたビーズ状の生成ポリマーを塩酸
および水で洗浄した後、乾燥し、直径４０ｍｍの押出機
で造粒した。
および水で洗浄した後、乾燥し、直径４０ｍｍの押出機
で造粒した。
造粒後射出成型機で所定のテストピースを作製し、物理
的性質を測定した。
的性質を測定した。
結果は表−１に示す。
比較例 １
ポリブテンＬＶ−１０を使用しなかった以外は実施例１
と同様の条件で重合を行なった。
と同様の条件で重合を行なった。
結果は表１に示す。
実施例 ２
ポリプテンＬＶ−１０の代りにポリブテンＨＶ−３５（
日石樹脂化学社製、平均分子量７５０）を５部使用した
以外は実施例１と同様に実験した結果は表１に示す。
日石樹脂化学社製、平均分子量７５０）を５部使用した
以外は実施例１と同様に実験した結果は表１に示す。
比較例 ２
ポリブテンＬＶ−１０の代りにポリブテンＨＶ−３００
（日石樹脂化学社製、平均分子量１，２６０）を使用し
た以外は実施例１と同様に実験した。
（日石樹脂化学社製、平均分子量１，２６０）を使用し
た以外は実施例１と同様に実験した。
結果は表１に示す。
実施例 ３
ポリブタジエンゴムの代りにスチレン−ブタジエンゴム
（日本合成ゴム社製ＳＢＲ１５０２）を溶解させた以外
は実施例１と同様に実験した。
（日本合成ゴム社製ＳＢＲ１５０２）を溶解させた以外
は実施例１と同様に実験した。
結果は表１に示す。
実施例 ４
ポリブテンＬＶ−１０の量を３部に減少して実施例１と
同様に実験した。
同様に実験した。
結果は表１に示す。比較例 ３
ホリブテンＬＶ−１０の量を１部に減少して実施例１と
同様に実験した。
同様に実験した。
結果は表１に示す。比較例 ４
ポリブテンＬＶ−１０の量を１０部に増加して実施例１
と同様に実験した。
と同様に実験した。
結果を表１に示す。比較例 ５
実施例１において、開始剤として、ラウロイルパーオキ
サイドの代りにベンゾイルパーオキサイドを使用した以
外は実施例１と同様に実験した。
サイドの代りにベンゾイルパーオキサイドを使用した以
外は実施例１と同様に実験した。
結果は表１に示す。
参考例 １
ポリブテンＬＶ−１０の代りにジオクチルフタレート（
和光純薬工業社製）を溶解させた以外は実施例１と同様
に実験した。
和光純薬工業社製）を溶解させた以外は実施例１と同様
に実験した。
結果は表１に示す。参考例 ２
ポリブテンＬＶ−１０の代りに流動パラフィン（松村石
油社製Ｐ−３００）を溶解させた以外は実施例１と同様
に実験した。
油社製Ｐ−３００）を溶解させた以外は実施例１と同様
に実験した。
結果は表１に示す。実施例 ５
実施例１の割合で溶解したスチレン・ポリブタジェンゴ
ムおよびポリブテンＬＶ−１０溶液を１１０℃で４時間
、１２０℃２時間攪拌下に塊状で熱重合させ、その後タ
ーシャリープチルパーオキシベンゾエード０．１５部を
加えて、実施例１と同様の条件で懸濁重合させた。
ムおよびポリブテンＬＶ−１０溶液を１１０℃で４時間
、１２０℃２時間攪拌下に塊状で熱重合させ、その後タ
ーシャリープチルパーオキシベンゾエード０．１５部を
加えて、実施例１と同様の条件で懸濁重合させた。
結果は表１に示す。重合体の測定は下記の条件で測定し
た。
た。
衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い２０℃の温度で
実施 引張強度 ＪＩＳダンベル２号の形状にプレス成形した
試験片を２０℃の温度で引 張速度３０ｍｍ／分の条件で測定
実施 引張強度 ＪＩＳダンベル２号の形状にプレス成形した
試験片を２０℃の温度で引 張速度３０ｍｍ／分の条件で測定
Claims (1)
- １ 芳香族ビニル単量体にブタジエン系ゴムエラストマ
ーを溶解し、重合させて耐衝撃性ポリスチレンを製造す
る方法において、平均分子量２００〜１０００のイソブ
チレンを主体として得られた低分子量重合体を前記ゴム
エラストマーに対して５０〜１００重量％の量を加えた
後、低グラフト性の開始剤の存在下または不存在下に塊
状重合させることを特徴とする耐衝撃性ポリスチレンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48113031A JPS581126B2 (ja) | 1973-10-08 | 1973-10-08 | タイシヨウゲキセイポリスチレンノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48113031A JPS581126B2 (ja) | 1973-10-08 | 1973-10-08 | タイシヨウゲキセイポリスチレンノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5064383A JPS5064383A (ja) | 1975-05-31 |
| JPS581126B2 true JPS581126B2 (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=14601706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48113031A Expired JPS581126B2 (ja) | 1973-10-08 | 1973-10-08 | タイシヨウゲキセイポリスチレンノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581126B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60228926A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-14 | Tokyo Electric Co Ltd | ラベルプリンタ付き電子料金秤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4868691A (ja) * | 1971-12-22 | 1973-09-19 |
-
1973
- 1973-10-08 JP JP48113031A patent/JPS581126B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60228926A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-14 | Tokyo Electric Co Ltd | ラベルプリンタ付き電子料金秤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5064383A (ja) | 1975-05-31 |
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