JPS58118501A - 安定な水中油型分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は凍結融解安定性および５０’Ｃ貯蔵安定性であ
り、容易に水に分散される新規な水中油型分散液に関す
る。一つの観点において、本発明は合成ビレトロイドの
如き膜中剤、および他の農薬化合物例えば植物生長調整
剤、除草剤および殺かび剤を含有する水中油型分散液、
その製造および上記分散液の害虫抑制のための使用に関
する。

米国特許ＩＪ４２８３４１５号には大＾さｌ〜２００μ
の乳化した粒子、ポリビニルアルコールまたはアラビヤ
ゴム、および増粘剤を有する水中油型農薬乳濁液が記載
されている。懸濁安定性は増粘剤を含有する粘稠混合物
においてのみ達成される。一般に界面活性剤および有機
増粘剤例えばカルボキシメチルセルロースおよび植物ガ
ムを含有する水中油型農薬乳濁液は良く知られている。

従来技術の水中油型分散液の限界は、５０’Ｃ貯藏中の
それらの粒度安定性の不足のみならず酷しい凍結融解サ
イクル中のそれらの一般的な安定性の不足にある。

本発明の水中油型濃厚物は凍結融解安定性および水で稀
釈した時容易に分散しうる性質を有する安定な水性分散
液である。総括すると、木発シ１の組成物は （８）１μ未満の平均粒度を有する粒子として分散した
水不溶性油状化合物１〜５０重量％。

（ｂ）アｔテートエステルとして存在するヒドロキシ基
１１〜２８％を有し、２０００〜１２５０００の分子量
を有するポリビニルアルコール２〜２０重量％。

（ａ）界面活性剤０．１〜８重景％、 （ａ）塩０．１重量％〜飽和濃度。

（ｅ）残余水 から木質的になり１分散液が凍結融解安定性および５０
℃貯蔵安定性である安定な水中油型分散液である。

一般目的のため水中に分散されるべき油秋水不溶性材料
は酷しい混合間開を提供し、ている。

本発明の全般的な目的は、油状化合物を水中油型乳濁液
濃厚物の形で分散される組成物を提供すること、従。２
てそれらをより稀釈した分散液ｂ４配合するのに便利で
あり実際的な取＃１扱いを容易にすることにある。この
問題は豊明的に活性な化合物がしば１７ば濃厚な水不溶
性油として遭遇する農薬技術において特に悪化させられ
る。

従来から使用されている種類の液体農薬配合物、乳化し
うる濃厚物（ＥＣ）はその主成分として大量の有機溶媒
を含有している。その中の有轡溶謀に起因するこの配合
物の欠点には、植物に対する植物毒性、動物および人間
に対する目および皮ふ刺戟、可燃性等を含む。ＥＣ配合
物は水ｌｂよび水硬度に極度に敏感である。

これらの理由のため、大発明の水中油型分散液の如き水
性の有機溶媒を含有しない配合物が入電な進歩を提供す
る。油状成分が農薬的に活性な化合物である場合の大発
明の組成物においては、農薬活性度は従来のＥＣ配合物
の活性度と同等もしくはそれ以上である。それは極端な
環境温度でさえも安定であり、使用は容易でかつ便利で
ある。更に皮ふおよび眼を刺戟することが非常に少なく
、不燃性であり、植物毒性を示さない。

大発明の分散液は困難なしに極端な温度でも、また２　
００００　ｐｐｍ以下の硬度を有する水でも。

水で稀釈できる。これをするためにはＥＣ配合物では非
常に困難であったかまたは不可節である。

大発明の分散液の別の利点は１例えばタンクスプレーキ
ー中でそれを水で稀釈するときその分散の容易がことに
ある。

大発明の水中油型分散液は、油状成分として特に１％よ
り小さい水中での溶解度および２５℃で少なくともｌ　
ａｐ＠の粘度（６０ｒｐｍでＭｏｌスピンドルを用いた
ブルックフィールド’ＬＶで測定）を有する水不溶性清
秋化合物を含むことができる。粘度の大きい油を用いる
と、未発明の乳濁液濃厚物は最大の利点を与える。

大発明の分散液組成物は、水不溶性油が農薬であるとき
特に有用である。農薬には殺虫剤、除草剤、植物生長調
整剤および防かび剤を含む。

殺虫剤には例えばマラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ　）
、フェントロチオン（ｆｅｎｔｒｏｔｈｉｏｎ　’Ｊ　
、ジメトエ−）　（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、　　フル
パリネート（ｆｌｕｖ４１１ｎＰｌｔｅ）ｓパーメトリ
ン（ｐｅｒｍｓｔｈｒｉｎ）、サイパーメトリン（ａｙ
ｐｓｒｍｓｔｈｒｉｎ）、フェンバレレート（ｆｓｎｖ
ａｌｅｒａｔｅ　）、デルタメトリン（ｄｅｌｔｓ”、
、−ｔｈｒｌｎ）およびフエンプロバトリン（ｆｅｎｐ
ｒｏｐａｔｈｒｉｎ　）を含む。除草剤には例えばトリ
フルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ　）、アラクロー
ル（ａｌａｃｈｌｏｒ）。

ペンスライド（ｂｅｎｓｕｌｌｄｓ　）、ブチレート（
卜ｕｔｙｌａｔｅ　）およびジクロフオプーメチル（ｄ
ｉｃｌｏｆｏｐ　−ｍｅｔｈｙｌ）を含む。

大発明の特に有利な組成物は１組成物中の農薬的に活性
な化合物が２−シアノ−３−フェノキシベンジル２−（
２−クロロ−４−ト１１フルオロメチルフェニルアミノ
）−３−メチルブタノエートであるとき得られる。この
化合物は４挿のジアステレオマーのラセミ混合物または
個々のジアステレオマーとして得ることができる。

最も特殊な（ｉｌＩｉ値を有するものは、油状成分が米
国特許第４２６０６３３号に記載されている半溶解（ｓ
、ｐ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（植−２
−（２−クロロ−４−トリフルオロメキルフェニルアミ
ノ）−３−メチルブタノエートであるような水中油乳濁
液濃厚物である。

これらの化合物は通常粘稠な油として存在し、ジアステ
レオマー混合物の若干長期間貯蔵した後には分散粒子内
に結晶生長が生ずることがある。かかる部分的に結晶化
した成分の分散液もことで使用する「水中油型分散液」
の定義内に含ませる。室温では固体であるが加熱したと
き粘稠な油である水不溶性低融点固体の分Ｗ液は、加熱
した液体状態での水性媒体中に分散させて１μ未満の大
きさの粒子の分散液を形成できる。

冷却後始め油状の液体粒子は固化し、固体粒子の分散液
を生成する。かかる分散液もここで使用する「水中油型
分散液」の定義内に含ませる。

かかる化合物にはここで使用する「油状化合物」の定義
内に含ませる。

大発明の水中油型分散液において、油状化合物は１μ未
満の平均粒度を有する粒子の刑で分散する。凍結融解サ
イクルおよび長期５０℃貯蔵中の粒子の大きさの最小の
生長が重要な要件である。油状成分の濃度は大発明の水
中油型分散液濃厚物中Ｋｌ〜５０重量％、好ましくけ２
０〜３０重量％である。

本発明の組成物はポリビニルアルコール２〜２０重量％
、好ましくは５．５〜８．５重量条を含有する。大発明
の組成物で使用するのに好適なポリビニルアルコールは
２０００〜１２５０００の分子量を有し、約７２〜８９
モル％加水分解されている。即ちアセテートエステルの
刑で存在するヒドロキシ基１１〜２８９Ｉ；を有する。

かカルアルコールにはゲルパトール２０／９０（ＧＥＬ
ｖＡＴＯＬ：　モンサントがあり、これは８８．７〜８
５．５モル％が加水分解され、１２５０００の平均分子
量を有する。別にゲルパトール４０／１０がある。これ
は７７〜７２．９モル％が加水分解され、２０００以上
の平均分子量を有する。

第三番目にゲルバトール２０／３０がある。これは８９
〜８７．７モル％が加水分解され、約１００００の分子
量を有する。これに対し、完全に加水分解されたポリビ
ニルアルコール、例えばニレパノール（ＥＬＶＡＮＯＬ
　：デュポン。残存ポリビニルアセテート１％未満）は
混合物を乳化するのを失敗させた。

未発明の組成物Ｆｉ０．１〜８重量％の界面活性剤を含
有する。本発明の組成物で使用するのに好適な界面活性
剤にはアニオン、カチオン、ノニオンおよび両性界面活
性剤およびそれらの相溶性混合物を含む。本発明の配合
物に使用するのに好適な界面活性剤には例えば合成有機
農薬の乳化性濃厚物に使用するため特に製造業者によっ
て指示された混合界面活性剤力；ある。これらの界面活
性剤は、普通のアニオンおよびアルカリールスルホン酸
アルカリまたはアルカリ土類金属塩例りはドデシルベン
ゼンスルホン酸カルＶウムである最も官能的に重幣な成
分を有するノニオン界面活性剤の混合物であると信ぜら
れる。本発明におけるそれらの使用ＦｉＩ３１造業者に
よって意図されていなかった新規な応用である。゛かか
る界面活性剤は例えばトキシマルＤ（Ｔ＠ＸＩＭＵＬ　
：ステパン・ケミカル）；トリトンムＧ−１８０，ＡＧ
−１９０また１ｊＡＧ−１９３（ＴＲＩＴＯＮ　　：ロ
ーム・アンド・ハース）；アトロン／）　７．系列（Ａ
ＴＬＯ！　：インペリアル・ケミカル龜インダストリー
ズ）Ｎおよびスボント系列（８ＰＣＩＮＴＯ：ライトコ
）から選択するとよい。

本発明の配合物に使用するのに好適な他の群の界面活性
剤にけ′ナトリウムナフタレンフォルムアルデヒド縮合
物がある。かかる界面活性剤の例にはベト口・ディスパ
ーザン）４２５（ＰＥＴＲＯＤ工５ＰＩＲ８ＡＮＴ　：
ベト口・ケミカル・コムバニーΦインコーポレーテッド
）、プランコールＮ　（ＢＬＡＨＣＯＬ　ニジ−ニーエ
フ）、およびタモールＭ　（ＴＡＭＯＬ　：ローム・ア
ンド・ハース）カある。本発明組成物で使用するのに好
適なノニオン界面活性剤にはトリトンＣＦ−２１（ＴＲ
ＩＴＯＮ　：ローム・アンド・ハース）、変性エトキシ
ル化ノニオン界面活性剤がある。デリファトＩＩＡＷ　
（ＤＥＲＩＰＨＡＴ　：へンケル）、コアミドベタイン
およびロンザイン１０Ｂｂよび１２　Ｃ（ｘ、ｏｘｚｈ
ｘｘＥ：ロンザ・インコーホレーテッド）、デシルベタ
インおよびココベタインの如き両性界面活性剤も本発明
組成物において使用できる。好適なカチオン界面活性剤
にはエトミーンｃ−１５およびＴ　−１５（）ｔ：ＴＨ
ＯＭＥＥＮ：　インタ７、　）　’Ｊ　７　／Ｌ／　−
’ｆミカルΦディビジョン・オブ・アーマツク・インコ
ーホレーテッド）、　−級脂肪アミン、タローアミンお
よびココアミンの三級アミン−エチレンオキサイド縮合
生成物を食む。

好ましい界面活性剤はアニオン界面活性剤である。

本発明の組成物はまた塩化カルシウム、硝酸カルシウム
、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、臭化カリウム
、沃化カリウム、硝酸ナトリウムまたはそれらの混合物
の如き塩を０．１　重量％から飽和濃度（２０℃で）ま
で、好ましくＦｉ５〜３０ｆｉ量％含有する。ポリビニ
ルアルコール溶解度は最高塩濃度で低下させること力；
できる。選択塩濃度Ｆｉｉｏ〜２ｏ重量％である。

分散しに相の沈ｉ！または凝集を生ぜしめる無機塩の良
く知られた性質から見て、これらの塩の実質的な量の存
在下に安定性を達成できることは全く意外なことである
。廻に驚いたことに。

これらの特定の無機塩を用いると、凍結融解安定性が大
きく増大するばかりでなく、５０’Ｃでの長期貯蔵時の
安定性も大きく増大されることにある。本発明以前には
、水性分散液中の油状粒子の粒度生長は５０℃貯蔵中容
易に防止することはできなかった。

本発明組成物の残余は水である。

本発明の分散液は、界面活性剤を用いまたは用いスニ、
ポリビニルアルコール、水および無Ｓ塩の水性混合物中
に機械的手段で水不溶性油の液体粒子を分散させること
によって作ることができる。例えば活性成分は先ず界面
活性剤と均一になるまで予備混合する。この混合物を。

６０〜７０℃の温度に加熱しつつ、通常高速度でエアレ
ーションしないワーリング・フレンダー、ツルパンＯＭ
ＮＩミキサーまたはクラフト装置の如き通常の攪拌中に
水性混合物に加える。攪拌中、活性成分の液体粒子は水
性相中に分散させる。加熱しながらの攪拌は約１０〜２
０分続ける。即ち平均粒度が１μ未満１個々の粒子全部
が２μ未満、好ましくは直径１μ未満となるまで続ける
。

大発明以前には農薬分散液は安定性を保つため増粘剤を
必要としていた。大発明の組成物に粘剤の省略は材料お
よび処理工稈での費用の節約をするばかりでなく、それ
はより注入し易い配合物を提供する。

水中油型分散液に関し、ここで使用するときの「凍結融
解安定性」なる語は、各分散液が凍結融解サイクル試験
に合格し、たことを意味する。

この試験は次のとおりである。

凍結融解サイクル試験 （１）分散液の５〜１０ｗｆの試料を１０／のネジ１ト
めガラス小瓶に入れ、′ｇ１をする。

（２小瓶を１５℃で６１６時間凍結室に入れる。次いで
取り出して８時間２４°Ｃで、放置する。

（３更に２回工程（りを繰返す（合計３サイクルとする
）。

（４分散液を試験する。試料は油化（泊我分の分離）ま
たは固化の目に見える兆しを示してはならない。試料は
気気へ手での攪拌によって。

試験前と同様に自由に動き流れるべきである。

これらの要件を全て満足しない限り１分散液は凍結融解
安定性でない。

水中油型分散液に関しここに使用するとき「５０℃貯蔵
安定性」なる語は、５０℃貯蔵試験に合歓した各分散液
を意味するために定義する。

この試験は次のとおりである。

５０℃貯蔵試験 （１）胃付きガラス小瓶または他の密封容器中で。

分散液の５０Ｆの試料を５０℃で貯蔵する。

（２）この試料の粒度を３０日間の終りにチェックする
。

（＊）この方法で、試料を振とうし、ピペットからの１
滴を５−の脱イオン水に加え、均質になるまで振とつす
る。

（→この分散した試料の２滴を顕微鏡スライド上Ｋ［き
カバーガラスで被う。

（ｃ）　１０００倍の倍率で油浸漬レンズを用い顕微鏡
でスライドを検査する。

（ｄ）　１８−の視野で３μより大きい直径を有する粒
子の数を数える。５μより大きい直径を有する粒子が１
０個より多くなく観察されたら試験に合格である。

農薬的活性成分を含有する大発明の配合物は。

通常の使用前に、これらの濃厚物を水で活性１ｊマ。

分の０．０１〜０．１重量％の濃Ｊｔまで稀釈する。

従って水中に容易に分散する組成物の能力が重要な要件
である。例えばα−シアノ−３−フェノキシベンジル２
−（２−７０ロー４−　）　１　フルオロメチルフェニ
ルアミノ）−３−メチルブタノエートは特に昆虫および
だにに対し高度に活性な農薬である。化合物が農薬的に
有効である害虫の中には鱗翅目、直翅目、異翅目、同翅
目、双翅目、鞘翅目またけ膿翅目の昆虫、およびハダニ
科またはホコリダニ科のだに、およびヒメダニの如きだ
にを含むダニ目のだにかある。

昆虫およびだにを殺すため大発明の配合物を使用するに
当っては農薬を含有する配合物の農薬的に有効な量を所
定の場所に付与干る。

下記実施例は本発明の実施を示す念めのものである。温
度は℃である。百分率は重電％である。下記に示す実施
例は反対を述べない限り１際に行なった方法である。

実施例　１ ２３Ｆのα−シアノ−３−フェノキシベンジル２−　（
２−クロロ−４−）　１フルオロメチルフエニルアミノ
）−３−メチルブタノエート。

１．０ｙのデリファトＢａｗ、２２．４ｙの目Ｑイオン
水および５．６ｙのゲルパトール２０／３０ヲワ一リン
グプレンダー型式８５９０（２５〜２５０１容量）で最
高速度で７分間混合した。冷却ジャケットで５０℃以上
に温度が上昇するのを防１ヒした。次に２８２の脱イオ
ン水に溶解した２０ｙの無水塩化カルシウムを加え、最
高速度で５分間混合した。

顕微鎗試験で、全粒子がμ以下であることを確認した。

分散液を凍結融解安定性試験および５０℃貯蔵安定性試
験した。試験は両方共合路したことが判った。

実施例　２ １１．２Ｆの０−シアノ−３−フェノキシベンジル２−
（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ
）−３−メチルブタノエート。

０．５ＩＯ’）ｆ’す７７　トＢＡＹ、　　１４．２　
ｙノｎｅイオン水および２．８９のゲルバトール２０／
３０ヲワーリングプレンダーで７分間混合した。濡Ｋｉ
、１５０℃以上に上昇しなかった。１２．６　Ｆの抑イ
オン水に溶解した無水塩化カルシウム８．７ｙを加え、
５分間最高速度で混合した。

形成された水中油流動性乳濁液の油相粒子は。

顕微鏡試験で測定したとき、少Ｉ７の１ｙ粒子をもった
大部分が１μ以下の直径の粒子であった。

乳濁液はまた凍結融解安定性および５０℃貯蓼安定性試
験に合格した。

実施例　３ ワーリングプレングー中で、１１．２Ｆの工業用サイパ
ーメトリン、０．４ｙのデリファ）　ＢＡＹ。

１１．２Ｆのゲルパトール２０／３０および４．０２の
脱イオン水を７分間混合した。７．２ｙＩ１７）ｔｌＱ
イオン水に溶解した６、０ｙの無水塩化カルシウムを加
え、最高速度で５分間混合した。

粒度は１μ以下で、乳濁Ｆ＆は凍結融解試験に合格した
。

実施例　４ １１．３Ｆの工業用品質のフェンバレレート。

０．５ＦのデリファトＢＡＹおよび３．０２の脱イオン
水をワーリングブレンダーで７分間混合した。

脱イオン水に溶解した８、７ｙの無水塩化カルシウムを
次に加えて、全ての粒子が１μ以下になるまで最高速度
で混合した。乳濁液は凍結融解試験に合格した。

実施例　５ ７．５ｙの無水塩化カルシウムを１１．７Ｆの脱イオン
水に溶解し、プレンダーに加えたこと以外は実施例４の
方法を繰返した。粒度はμ以下で、１シ濁液は凍結融解
試験に合格した。

実施例　６ １１．５Ｆの工業的品質のパーメトリン、０．５Ｆのデ
リファ）　ＢＡＷ、１４．ＯＦのゲルバトール２０／３
０．および５．ＯＦの脱イオン水を？−リノグブレンダ
ー中で７分間最高速度で混合した。１１．５Ｆの脱イオ
ン水に溶解した７、５Ｆの無水塩化カルシウムを加え、
全ての粒子が直径１μ以下になるまで最高速度で混合し
た。乳濁液＃−ｉ凍結融解試験に合格した。

実施例　７ １２．３Ｆの脱イオン水に溶解した８、７ｙの無水塩化
カルシウムをブレンダーに加えたこと以外は実施例６の
方法を繰返した。粒子は全てμ以下であった。乳濁液は
凍結融解試験に合格した。

フラパリネートけα−シアノ−３−フェノキシベンジル
２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルア
ミノ）−３−メチルブタノエートの普通名称である。パ
ーメトリンけ３−フェノキシベンジル（ｌＲ８）−シス
、トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートでアル。

サイパーメトリンは（Ｒ８）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル（ＩＲＢ）−シス、トランス−３−（２，
２−ジクロロビニル”）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレートである。

デルタメトリンは（Ｂ）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（ＩＲ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
トである。フェンプロバトリンけα−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル２．２，３．３−テトラメチルシクロプ
ロバンカルポキンレートである。フェンパレレートハα
−シアノ−３−フェノキシベンジル２−（４−クロロフ
ェニル）−３−メチルブタノニートチある。

実施例　８ 高速混合を用いて非冷却ワーリングプレンダー型式８５
８０で、工業的品質のトリフルラリン（２３Ｆ）をゲル
パトール２０／３０（５，８Ｆ）。

水（２２，２ｒ）およびデリファトＢＡＹ　（１り）の
混合物に分散させた。温度は混合摩擦で自然のまま４０
〜５０℃に上昇させトリフルラリンの融解を確実にした
。２０〜２５℃への交互冷却を用いて１分サイクル３回
で混合して粒子の大きさを１ｒ未満に減少させた。次い
で（！ａｃ１ｍ　（２０ｙ）および水（２８Ｆ）を加え
、高速度で２分間混合した。物理的試験はすぐれた凍結
融解安定性を示し、貯藏による影響はなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１μ未満の平均粒度を有する粒子として分散
   した水不溶性油状化合物１〜５０゛重量％、（ｂ’）ア
   セテートエステルとして存在スるヒドロキシル基１１〜
   ２８％を有し、２０００〜１２５００００分子量を有す
   るポリビニルアルコール２〜２０重量％、 （Ｑ）界面活性剤０．１〜８重量％。 （ｄ）塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシ
   ウム、硝酸マグネシウム、臭化力１１ウム。 沃化カリウム、硝酸ナトリウムおよびそれらの混合物か
   らなる群から選択した塩０．１重量％〜その飽和濃度。 （も）残余水 から本質的になり１分散液が凍結融解安定性および５０
   ℃貯蔵安定性である安定な水中油型分散液。 ２、水不溶性油状化合物が農薬的に活性であり、塩濃度
   が５〜３０重量％である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３、水不溶性油状化合物が殺虫剤または除草剤である特
   許請求の範囲９２項記載のｆｉｌｌ成物。 ４、水不溶性油状化合物が合成ビレトロイドである特許
   請求の範囲４３項記載の組成物。 ５、　水不溶性油状化合物が（８，Ｒ）−〇−シアノー
   ３−フェノキシベンジル（Ｒ）−２−（２−クロロ−４
   −）　ＩＪフルオロメチルフェニルアミノ）−３−メチ
   ルブタノエートである特許請求の範囲第４項記載の組成
   物。 ６、　水不溶性化合物が除草剤である特許請求の範囲第
   ３項記載の組成物。 ７、活性油状化合物０．０１〜０．１重量％の濃度を与
   えるのに充分な水で稀釈した特許請求の範囲第１項記載
   の水中油型分散液からなる組１ｉ％＋。 ８、活性農薬０．０１〜０．１重電％の濃度を与えるに
   充分な水で稀釈した特許請求の範囲第２項記載の水中油
   型分散液からなる農薬組Ｈｓ。 ９、活性農薬０．０１〜０．１重量％の濃度を与えるに
   充分な水で稀釈した特許請求の範囲第３項記載の水中油
   型分散液からなる農薬組成物。 １０、活性農薬０．０１〜０．１重量％の濃度を与える
   に充分な水で稀釈した特許請求の範囲第４項記載の水中
   油型分散液からなる農薬組成物。 １１、活性農薬０．０１〜０．１重量％の濃度を与える
   に充分な水で稀釈した特許請求の範囲第５項記載の水中
   油型分散液からなる農薬組成物。 １２、活性農薬０．０１〜０，１重量％の濃度を与える
   に充分な水で稀釈した特許請求の範囲第６項記載の水中
   油型分散液からなる農薬組成物。 １３、有効量で表面に特許請求の範囲第７項記載の組成
   物を付与することを特徴とする油状化合物で表面を処理
   する方法。 １４、農薬的有効量で場所に特許請求の範囲第８項記載
   の組成物を付与することからなる昆虫お↓びだにを殺す
   方法。 １５、農薬的有効量で場所に特許請求の範囲第９項記載
   の組成物を付与することからなる昆虫およびだにを殺す
   方法。 １６、農薬的有効量で場所に特許請求の範囲第１０項記
   載の組成物を付与することからなる昆虫およびだにを殺
   す方法。 １７、　　農薬的有効量で場所に特許請求の範囲第１１
   項記載の組成物を付与することからなる昆虫およびだに
   を殺す方法。 １８、農薬的有効量で場所に特許請求の範囲第１２項記
   載の組成物を付与することからなる雑草を殺す方法。