JPS58120812A - ポリオレフイン系の新規な繊維材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリオレフィン系の組成物から形成さ
れた繊維材料に関するものである。

ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）
は広範囲の用途において有利に使用きれる。しかしなが
らポリオレフィンは、たとえば染色性もしくは着色親和
性または帯電防止特性を必要とする繊維の原料として使
用するには、完全ｒは満足しえないものであることが知
られている。

ポリプロピレンを染色するだめの多くの方法が提案され
ている。特に、エポキシ樹脂またはアクリル共重合体の
添加を必要とし、またはさらにクラウン効果などによる
表面状態の改質を必要とする方法が提案されている。し
かし々がら、これらの提案されている方法は基礎研究の
レベルに留笠り、実用的には未だ利用されておらず、こ
のことはそれらが工業価値の少ないことを示している。

有機もしくは無機顔料による内部着色（ｍａｓｓｃＯθ
ｏｒａｔ　ｉｏｎ　）のみが工業的に行われているが、
この最後の方法は均一着色を得るには大量処理が必要で
ある等の多くの欠点を有する。

本発明は上記の欠点を克服することにある。事実、本発
明（ｌ−１：繊維材料として有利に使用しうるポリオレ
フィン系の組成物を得ることを可能にし、したがってポ
リオレフィン繊維の用途の範囲を拡太し、特に、種々の
着色が可能でありかつ改良された帯電防止特性を有する
ポリオレフィン系生成物を得ることができる。

本発明は１種もしくは数種（ここに１数裡”は入ゝ２種
以上Ｉを意味する）のポリオレフィンと１種もしくは数
種のポリエステルアミドとの均質混合物の組成物から構
成され、前記混合物は１〜９９重量％のポリオレフィン
と９９〜１重量係のポリエーテルエステルアミドとから
構成される繊維材料に関するものである。

ポリエーテルエステルアミドとはランダムポリエーテル
エステルアミド（すなわち各種単量体成分のランダム連
鎖により形成される）だけでなく、序列ポリエーテルエ
ステルアミド（すなわち或鎖長を有するブロックにより
形成される）をも意味し、さらにそれらの各種構成体を
も意味する。

周知のように、ポリエーテルエステルアミドは反応性末
端を有するポリアミドブロックと反応性末端を有するポ
リエーテルブロックとから構成された共重縮合生成物で
あり、たとえば特に；・ジカルボキシル鎖末端を有する
ポリアミドブロックとα、ω−ソヒドロキシルポリオキ
シアルキレンもしくはポリエーテルジオールブロックま
たはポリエーテルソアミンブロックのいずれかとから構
成された生成物（，１″リエーテルジオールのシアンエ
チル化および水素化により製造できる）； ・ジアミノ鎖末端を有するポリアミドブロックとカルボ
キシル鎖末端を有するポリエーテルブロックとから構成
された生成物。

これら生成物はフランス特許第７４　１８．９１３号お
よび第７７２６．６７１３号明細書に記載されている。

本発明の１具体例によれば、ポリエーテルエステルアミ
ドのホ１ノアミドブロックは好ましくは６．６６．６，
１２．１１もしくは１２ポリアミド（ＰＡ−６、ＰＡ−
１１、ＰＡ−６，６、ＰＡ−６，１２、ＰＡ−１２）か
ら、またけ単量体の重縮合により生ずる共重合体より構
成される。

好ましくは、これらポリアミドブロックの分子量は５０
０〜１０，０００、特に好捷しくけ１，０００〜５，０
００である。

本発明の他の具体例によれば、ポリエーテルブロックは
ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＣ）、ポリプロ
ピレングリコール（ＰＰＧ）、および好ましくはポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）からなっている。

好ましくは、ポリエーテルの分子量は１５０〜５．００
０、特に好ましくは４００〜３，０００である。

本発明のさらに他の具体例によれば、上記のポリエーテ
ルエステルアミドは５〜８０％特に３０〜６０％のポリ
エーテルと、９５〜２０％、好ｆしくは７０〜４０俤の
ポリアミドとで構成される。

本発明に使用されるポリオレフィンはたとえばポリプロ
ピレン（ｐｐ）、ポリエチレン（ＰＥ）　、それらの混
合物もしくは共重合体よりなっている。

好ましくは前記のポリオレフィン−ポリエーテルエステ
ルアミド混合物は、７５〜９９チのポリオレフィンと２
５〜１俤のポリエーテルエステルアミドで構成される。

勿論、この組成物は標準添加物、たとえば紫夕（線防止
剤、熱もしくは光安定剤、青味づけ剤（ｏｐｔｉｃａｌ
ａｚｕｒｅｒｓ）なども含有することができる。

これら組成物を得る方法は、これら２種の原料の混合物
を粉末もしくは粒状の形態で使用し、乾燥し、得られた
混合物を押出し機たとえば単一スクリュウ押出し機もし
くは二重スクリュウ押出し機またはノズルを備えたノギ
ス型混装装置において処理することからなっている。得
られた棒状体を粒状化させ、これら粒状物を使用して繊
維紡糸装置へ供給する。また、上記混合物を適当な装置
で処理することにより、布地繊維を直接に押出すことも
できる。

さらに、本発明はこれら組成物から得られた繊維材料、
およびこれら組成物から得られた二次的染色繊維製品に
関するものである。

本発明のその他の利点および目的は、以下の記載および
非限定的な以下の実施例から明らかとなるであろう。

（以下余白） 実施例　１〜２ ２５０ブレンのノズルを介して１ブレン当シ１２ｄ、ｔ
ｅｘの糸を得るため、たとえば紡糸ミルで使用されるよ
うなパルマグ型の押出し装置において操作を行なった。

この押出し機において、ＡＴＯＣＨＩＭＩＥ社によシ販
売されているメルトインデックス（２３０℃にて５〜の
荷重の下で測定）が８である３０２０８Ｎ３級の単独重
合体プロピレンと、分子−［１，５００のＰＡ−６（５
０チ）および分子量１，５００のＰＥＧ（５０％）から
なるポリエーテルエステルアミドとの混合物を処理した
。

これら実施例１および２に記載の組成物におけるポリオ
レフィン／ポリエーテルエステルアミドの重量比はそれ
ぞれ９５１５および９０／１０であった。

得られた１　２　ｄＪｅｘの糸から編成布（ｋｎｉｔｔ
ｅｄｆａｂｒｉｃ）を編み、これを次の条件下で染色し
たニー次のものを含有する水溶液を使用して９０°Ｃに
て１時間脱ロウする ・スナップトールＭＢ（登録商標）　・・・・・・・・
・・・・２ｇ／ｌ・ガロ　ラ　ンＴＳＮ（登録商標）８
　・・・・・・・・・４ｇμ０燐酸三ナトリウム　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２１／を熱時にゆすぎ、次いで冷時にゆす
ぐ。

−次のものを含有するｐＨ５の酢酸含有水溶液中で染色
する： ０シマシトブルー　ＡＪＬ　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・３％０スナプトールＬ
Ｔ（登録商標）・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　ＩＶｔｏ８０％酢酸　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　残部（全量１００％）染色は、編成布を４０
°Ｃの前記溶液中に浸漬し、温度を１時間かけて１００
℃まで上昇させ、この温度に１時間維持し、次いで７０
°Ｃまで冷却することにより行なった。

次いでゆすぐ。

得られた色は５％または１００％のポリエーテルエステ
ルアミＰを使用したかどうかに応じてノ？ステル色（淡
色）もしくは暗色であった。得られた結果を第１表に示
す。

実施例　３〜４ 実施例１および２に記載した方法によシ、かつその場合
と同じ成分および同じ比率を用いて操作を行なったが、
今回はＰＡ−６の代υにＰＡ−１２を使用した。

上記の方法にしたがって染色した編成布（すなわち、１
２ｄ、　ｔｅｘの糸から得られた編成布）につき測定し
た物理的性質を第１表に示す。

上記実施例の方法にしたがい操作を行なったが、今回は
ポリプロピレンのみを処理した。

得られた１２ｄ、ｔｅｘの糸よシなる編成布に既述の染
色処理を行なった。染色の「フッキング（ｈｏｏｋｉｎ
ｇ）Ｊが生じなかったこと、すなわち染着性を欠いてい
たことが注目される（表１参照）。

第１表記載の結果は次のことを示している：・ポリプロ
ピレンに対しコポリエーテルエステルアミｒを添加した
ため、これらコポリエーテルエステルアミドを少ない割
合で使用したとしても、ポリアミドにつき使用する技術
によシポリプロピレンを染色することができる； ・種々の機械的処理および光の作用に充分耐え得るよう
な耐久性かつ堅固な染色をポリプロピレンになすことが
できる； ・本発明による繊維材料は摩擦に対する耐性が優れてい
る。

第１表に示した測定は次の条件下で行なった：・光に対
する耐性 標準試験法ＮＦ　ＧＯ７０６７にしたがいキセノン光線
アークランプに露光した。この試験法では、あらゆる種
類の繊維につきこれらのあらゆる変化段階（加工段階）
において染色の耐性が測定できる。この試験法の概要を
示す。少なくとも１０Ｘ４５ｎの繊維試料をキセノンア
ークランプに露光し、ただしこの露光は青色標準範囲の
光に対する露光の場合に準する規定条件のもとで行う。

１日、４日および８日の期間にわたる露光にそれぞれ対
応する３つの露光領域を設け、試料の各々をその中に入
れて露光した後に試料の劣化状態を互いに比較するので
ある。この試験の結果は、１（極めて薄い色）〜７（優
秀）の数字で表わした。

・摩擦に対する耐性： 乾燥摩擦および有機溶剤の存在下における摩擦に対する
染色物の耐性は全く異なっている。標準試験法ＮＦ　Ｇ
Ｏ７０１６ではあらゆる種類の繊維に関する染色物の摩
擦に対する耐性、および摩擦の際、前記染色物から他の
繊維中への色のにじみに対する耐性との両者が測定でき
る。一方、標準試験法ＮＦ　　ＧＯ７０６６は、あらゆ
る種類の、かつあらゆる変改段階（加工段階）の繊維に
ついて、有機溶剤（特に、ペルクロルエチレン等の如く
バッフィング洗濯の際に使用される有機溶剤）の存在下
における摩擦作用に対する染色物の耐性を測定するもの
である。

・これら２つの試験法の場合、試験結果は１（極めて弱
い）〜５（優秀）の数字で示した。

実施例　６〜９ それぞれ例２〜５の組成と同じ組成の試料につき次の色
素を用いて試験を行ったが、同様な結果が得られた： ・５３ＢＬボルドーダブル　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３チ操作は例１〜５に記載し
た方法で行なった。

得られた結果を第２表に示す。

さらに、３％５ＰＬＬブラツクを用いて行なった同様な
試験では、全ての測定値につき６に等しい結果が得られ
た。

さらに第２表は、例５（参考例）のポリオレフィンから
形成された編成布と比較して、実施例１〜４による組成
物から得られた編成布につき帯電防止特性が顕著に改善
されたことを示している。

帯電防止特性の測定は、例１〜９記載の組成物から得ら
れた繊維より構成される編成布につき行なった。帯電防
止特性の実際の評価試験は、常に同一の条件下で摩擦に
より静電荷を発生させ、次いで電荷発生量を測定するこ
とからなるものでを行うことであって、そしてこの試験
は、金属スクリーンをスクレーパとして使用するピータ
−・アブラシメータの名称で当業界で知られたアブラシ
メータを用いて行なった。

−１９− リコールにそれぞれ対応する。

摩擦の回数は一定（４５０回）とし、操作を２５℃かつ
相対湿度２５％にて行なった。

実験誤差を考慮に入れて、例１〜７の生成物はそれらの
着色性とは無関係に帯電防止性を有し、かつ明らかに例
５（参考例）の生成物よりも優れていることが観察され
た。

帯電防止性はポリエーテルアステルアミドの含量が高く
なる程一層顕著となる。

本発明は上記の実施例および具体例のみに限定されない
ことは勿論であり、本発明の思想および範囲を逸脱する
ことなく多くの変更をなしうろことが本明細書によｐ当
業者には可能である。

上記の記載には、便宜上ポリテトラメチレングリコール
、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコ
ールをそれらの通常の商品名として記載したが、これら
は公式名称によればポリオキシテトラメチレングリコー
ル、ポリオキシエチレングリコールおよびポリオキシプ
ロピレング２０− 出願人ヱト・７ミ 代Ｉ！！〜弁理士用　　口　　義　　雄゛代理人弁理士
宮　　１）　広　　Ｃ 伐理人ＩＰＮ士今　　村　　　　元

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１種もしくは数種のポリオレフィンと１種もしく
   は数種のポリエーテルエステルアミドとの混合物を含む
   組成物から形成され、前記混合物は１〜９９重量％のポ
   リオレフィンと９９〜１重量％のポリエーテルエステル
   アミドとから構成されることを特徴とする繊維材料０ （２）　　ポリエーテルエステルアミドがランダムポリ
   エーテルエステルアミドである特許請求の範囲第１項記
   載の繊維材料。 Ｇ３ｉ　　７　’）エーテルエステルアミドが、反応性
   末端を有するポリアミドブロックと、反応性末端を有す
   るポリエーテルブロックとから構成きれた共重縮合生成
   物よりなり、たとえば特に： ・ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロックと
   ポリエーテルジオールブロックもしくはポリエーテルジ
   アミン配列とから構成された生成物（ポリエーテルジオ
   ールのシアノエチル化および水素化による）；・ジアミ
   ノ鎖末端を有するポリアミドブロックとカルボキシル鎖
   末端を有するポリエーテルブロックとから構成された生
   成物 よジなる特許請求の範囲第１項記載の繊維材料。 （４）ポリエーテルエステルアミドのポリアミドブロッ
   クが６．１１．６．６．６．１２または１２＋−１”リ
   アミド（ＰＡ−６、ＰＡ−１１、ＰＡ−６，６、ＰＡ−
   ６，１２、ＰＡ−１２）により構成きれた群に属するポ
   リアミド、または対応単一に体の共重縮合により生ずる
   コポリアミドで構成されるｖｊ許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかに記載の繊維桐材。 （５）ポリアミドブロックの分子ｈｔが５０（）〜ｌ　
   Ｉ）、Ｉ）　ＯＱである特許請求の範囲第４項記載の繊
   維材料。 （６）分子量が１，０００〜５，０００である特許請求
   の範囲第５項記載の繊維材料。 （７）　　ポリエーテルブロックがポリオキシテトラメ
   チレングリコール（ＰＴＭＧ）　、ポリオキシプロピレ
   ングリコール（ＰＰＧ）またはポリオキシエチレングリ
   コール（ＰＥＧ　）より構成される群に属する化合物の
   １種よりなる特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
   かに記載の繊維材料。 （８）ポリエーテルの分子量が１５０〜５，０００であ
   る特許請求の範囲第７項記載の繊維材料。 （９）分子量が４００〜３，０００である特許請求の範
   囲第８項記載の繊維材料。 ００）ポリエーテルエステルアミドが５〜８０ｆ）のポ
   リエーテルと９５〜２０チのポリアミドよシ構成これる
   特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記載の繊
   維材料。 （１１）ポリエーテルエステルアミドが３０〜６０％の
   ポリエーテルと７０〜４０％のポリアミドとから構成さ
   れる特許請求の範囲第１０項記載の繊維材料。 （１２ポリオレフィンがポリプロぎレン（ｐｐ）もしく
   はポリエチレン（ＰＥ）ｔたはそれらの混合物もしくは
   共重合体よりなる特許請求の範囲第１項乃至第１１項の
   いずれかに記載の繊維材料。 （１３）　　混合物が７５〜９９チのポリオレフィンと
   ２５〜１ｚ、、７）ポリエーテルエステルアミドとから
   構成される特許請求の範囲第１項乃至第１２項のいずれ
   かに記載の繊維材料。