JPS58123070A - 二酸化炭素と凝縮性流体を用いる冷気および／または熱の生産法 - Google Patents

二酸化炭素と凝縮性流体を用いる冷気および／または熱の生産法

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JPS58123070A
JPS58123070A JP58001627A JP162783A JPS58123070A JP S58123070 A JPS58123070 A JP S58123070A JP 58001627 A JP58001627 A JP 58001627A JP 162783 A JP162783 A JP 162783A JP S58123070 A JPS58123070 A JP S58123070A
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fluid
solvent
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heat
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アレクサンドル・ロジエ
ジヤツク・シユロン
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二酸化炭素と凝縮性流体を用いるサイクルによ
る冷気および／または熱の新規な生産方法に関する。
一般に吸収サイクルを用いる冷気および／または熱の生
産方法は、異なる操作圧力条件より生ずるはっきりと異
なる温度水準における溶媒中への溶質の吸収および脱着
に際して発生する発熱作用を利用するものである。
このような方法は、相対的に圧力の低い帯域からそれよ
り圧力の高い別の帯域へ溶媒を循環せしめることを目的
とするポンプの使用を必要とするが、ポンプの吸込みに
際しての溶液の脱ガスの恐れまたは空洞現象、この循環
に関連するエネルギー消費、常態においては低圧におい
て用いる囲域への高圧の流体の導入を防ぐのに必要な安
全装置の如き、既知の不都合を伴うも米国特許第４３１
１０１９号は、その第１図を以て、水−アンモニアある
いは水−臭化リチウムの如き型通りの組合わせを以て普
通に用いられているような吸収式システムの標準的なフ
ローチャートを例示している。
吸収式サイクルは不活性ガスの導入による改変が加えら
れているが、その目的とするところは装置の各機構にお
ける圧を一定に保つことである。
このような装置は、例えば、Ｍ、バイリ（Ｂａｉｌｌｙ
）の著書「Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｑｕｅ　　Ｔｅｃ
ｈｎｉｑｕｅ　Ｊ　　第７４４頁（１９７１年）　Ｂｏ
ｒｄａｇ　　刊に記載しであるが、一般に、冷気の生産
のために冷却剤、吸収剤および不活性ガスとしてそれぞ
れアンモニ□　　ア、水および水素を用いて作動するも
のである。
特に、アンモニアの毒性および水素の爆発性なならびに
アンモニアの引火性の限界に固有の危険の誘発する安全
性についての問題は周知である。作業流体として水を、
また臭化リチウムの如き塩を用いるサイクルは、その他
の不都合、すなわち極めて低い作動圧、塩の凍結および
結晶化の危険を示している。
今一つ別の吸収式サイクルが米国特許第１７８１５４１
号において提案されているが、これはアンモニア−水（
ＮＨ３−Ｈ２Ｏ）の組合わせとブタンの如き凝縮可能な
補助流体を用いるものである。このようなサイクルはそ
の各構成成分における事実上等圧の運転について構想さ
れたものであり、軽微な圧力の変動が液相または気相の
流体の循環の目的に利用される。
しかしながら、この装置は必ずしも正確に作動しないと
いう重大な不都合を有している。けたし、蒸発器内に存
在する圧力および温間条件下におけるアンモニアの凝縮
を避けることかできがたいからである。その際、ブタン
の蒸発は著しく弱くなり、アンモニアの発熱性凝縮か蒸
発器を冷源ではなく熱源に変えてしまう。
従って、本発明の目的は吸収式サイクルによる冷気また
は熱の新規な生産法、上述の不都合を示さない方法であ
る。
本発明による方法は気相の二酸化炭素を用いることを特
徴とするものであるが、この気相が液相の溶媒中への吸
収工程に付せられ、これにさらに高温における脱着工程
が伴うものである。
また、好ましくは炭化水素およびハロゲン化炭化水素の
うちより選択する凝縮可能ガスの使用をも特徴としてい
る。不法は、ＣＯ２の液相を形成するのではなく、気体
のＣＯ２の溶媒への吸収のみを行うという点で、アンモ
ニアを用いる既知の方法と異なっている。
二酸化炭素は極めて流動性に富み、多くの利点、とりわ
け低コストおよび使用上の著しい安全性を示す流体であ
る。
炭化水素およびハロゲン化炭化水素、なかんずくメタン
およびエタンのクロロ・フルオロ置換誘導体は、冷気お
よび／または熱の生産法において工業的に用いられてい
る流体である。その無毒性の他に、その分子量が大きい
ために、これは非常に厄介な水素の拡散という性質を有
していない。
従来よりの知見より予測し得ることに反して、以下に記
載する方法によって操作しさえすれば、二酸化炭素を凝
縮性ガスの存在下において有利に用いるのが可能である
ことが見出されたが、これこそが本発明の目的である。
要するに、本発明による方法は下記の工程、すなわち ａ）吸収／凝縮工程において、液相の溶媒（Ｓ）を、補
助流体（ト）と二酸化炭素をともに含む気相に接触せし
めて、溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液と流体（ト）の液
相とを得るようにし、流体（ト）は少なくとも一部溶媒
（Ｓ）中の二酸化炭素溶液と混和せず、流体（ト）は工
程（ｅ）の条件下においては気化可能でかつ工程（ａ）
の条件下においては凝縮可能な流体であり、しかして溶
媒（Ｓ）への二酸化炭素の吸収熱と流体（ト）の凝縮熱
とを外部流体に伝達する工程と、 ｂ）溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液を流体口の液相から
分離する工程と、 Ｃ）溶媒Ｃ８）中の二酸化炭素溶液を脱着工程へ送りか
っこの溶液を脱着条件下に置いて、外部流体より脱着熱
を取込みながら、二酸化炭素に乏しくなった溶媒液相と
二酸化炭素に富む蒸気相とを得るようにし、しかして二
酸化炭素に乏しくなった前記溶媒液相を吸収／凝縮工程
（ａ）へ再循環せしめて、そこにおいて溶媒（Ｓ）の液
相を形成する工程と、 ｄ）吸収／凝縮工程（ａ）において得られかつ工程（ｂ
）において分離された流体（ト）の凝縮液相の少なくと
も一部を、脱着工程（Ｃ）において溶媒（Ｓ）中の二酸
化炭素溶液より得られた二酸化炭素の気相の少なくとも
一部と混合する工程と、ｅ）工程（ｄ）において得られ
た混合物を蒸発工程に付し、外部流体より流体（ト）の
蒸発熱を取込みながら、流体（ト）の蒸気と二酸化炭素
との混合物より成る気相を回収する工程と、 ｆ）工程（８）において得られた気相を吸収／凝縮工程
（ａ）に付する工程 と含むものである。
１つの特殊な実施態様によれば、工程（ｅ）において得
られた二酸化炭素に富む蒸気相を二酸化炭素の補助溶媒
液相（ト）と混合して、前記補助液相中の二酸化炭素を
溶解するようにし、その際溶解熱を外部媒質に向って排
出し、次いで減圧して、溶解した二酸化炭素の脱着を可
能にするようにする。脱着した気体の二酸化炭素は、工
程（ｄ）において流体（ト）の凝縮液相と混合される二
酸化炭素になる。
この後者の場合においては、二酸化炭素を工程（ｄ）に
おいて流体（ト）の凝縮液相と混合する前に、これをそ
の溶液か、ら全部脱着しておく必要はなく、前記の減圧
した溶液を流体（ト）の前記の凝縮液相と混合し、生ず
る混合物を、流体（ト）の蒸発か少ｆｉ　（とも一部二
酸化炭素のその溶液よりの脱着と同時に行われる工程（
−）へ送るのが好まれる。蒸発が完了すれば、次いで、
脱着しだ液相を気体の流体（ト）と気体の二酸化炭素を
含む気相から分離する。脱着した液相は、これを工程（
ａ）において得る二酸化炭素に富む気相と補助溶媒液相
との前記混合帯域へ戻す。
補助溶媒（１）は二酸化炭素の主溶媒と同じ組成のもの
でも、異なる組成のものでもよい。
第１図は本発明の第１の実施態様を示すものである。
第２図は本発明の別の実施態様であって、水沫による冷
気または熱気の生産効果を増大せしめ得るものを示す。
第３図は二酸化炭素、規定の８倍のジェタノールアミン
水溶液およびインペンタノを用いる本発明の実施態様を
例示するものである。
第４図は、用いる流体が外部の機械力を必要とせずに循
環する本発明のもう１つの実施態様に関するものである
。
第１図にフローチャートを示すサイクルによれば、適宜
の溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液を沸騰器（Ｂ）内にお
いて外部熱源（＋５１によって加熱する。
脱着した二酸化炭素は、デカンターロから管路圓を経て
来る液体のハロゲン化合物（または他の液体補助流体）
の若干量を受入れる混合器（Ｍｌ）に向って、管路（１
）によって排出される。
気体の二酸化炭素と液体のハロゲン化合物の混合物は、
管路（２）を通って熱交換器（蒸発器ＥＣＩ）に達し、
その中で液相は外部流体よりの熱の追加（ダクト４およ
び５）によって全部気化される。混合蒸気はダクト（３
）を経て排出され、次いて、二酸化炭素に乏しくなった
溶媒溶液をダク）　１３１から受入れる混合器（Ｍ２）
内に入れられる。
流体は熱交換器（ＥＣ２）に向って進み、その中で二酸
化炭素は、ダクト（７）よりはいって来て、ダクト（８
）より排出される外部流体に熱を与えて溶媒溶液に吸収
される。
吸収による二酸化炭素の消失は熱交換器内に存在する蒸
気相中のこのガスの分圧を著しく低下せしめて、これを
変動せしめる。減圧弁を欠くためにこのガスの全圧は変
らず、凝縮可能ガスの分圧は増大する。
従って、ダクト（７）とダクト８）の間を循環する外部
流体への熱の供給を伴って、熱交換器（Ｅｃ　２）内に
おけるこの流体の凝縮が起る。
二酸化炭素のその溶媒中の溶液ならひに前記溶液と混和
しない液体はダクト（９）より排出され、デカンタ−回
内にはいる。密度差によって、混和°しない液相は分離
する。より重いと推定される凝縮可能な補助流体は、管
路圓によってデカンタ−０の基部より取出され、混合器
（Ｍｌ）内へ入れられる。
より軽い二酸化炭素溶液はダクト＋１０１を経て排出さ
れ、熱交換器（ＥＣ３）を通過して、ガス・エントレイ
メントによって沸騰器中）に向って管路αυ内にはいる
前に、その中で再加熱を受ける。
二酸化炭素に乏しくなった溶液はダクト１２より排出し
、熱交換器（ＥＣ３）内においてその熱の一部を失い、
ダクトａ３を経て混合器（Ｍ２）にはいる。
このようにして、前記のフローチャートによる熱ポンプ
が作動する場合においては、湿度水準の高い熱が沸騰器
中）に供給され、温度水準の低い熱が蒸発器（ＥＣＩ）
に供給される。
中等度の温度水準の有効熱を熱交換器（ＥＣ２）内で回
収するが、この中において二酸化炭素の吸収と補助流体
の凝縮が結び付く。
冷却運転の場合は、冷源には蒸発器（ＥＣＩ）がなる。
二酸化炭素、溶媒および凝縮可能な補助流体を用いる本
発明の別の実施方式は、第２図のフローチャートに例示
する通りである。沸騰器（Ｂ）において脱着した二酸化
炭素はダクト叫によって混合器（Ｍ３）に向って排出さ
れ、その中へ溶媒中の二酸化炭素に比較的富む溶液が入
れられる。この溶液は熱交換器（ＥＣ４）内においてさ
らに二酸化炭素に富むようになる。そこでは吸収反応が
増進せしめた熱を、ダク）　ｔ＋７］より熱交換器（Ｅ
Ｃ４）へはいって来てダク）　＋１８１より排出される
外部流体に向って、排出する。
次いで、二酸化炭素に富むようになった溶液はダク）　
Ｑｌを経て減圧弁（ｖｌ）へ導かれる。
この溶液はダクト■によって混合器（Ｍ４）に導かれ、
ここで補助流体の液相と混合される。
全体は熱交換器（ＥＣ５）内へ入れられ、そこで外部流
体より熱を取込んで（路線ｃ！１）および（２２１）−
邪気化される。流出液は路線＠によってデカンタ−Ｌ（
Ｄ　Ｌ）へ送られる。
デカンタ−（Ｄｌ）は液相（溶媒中の二酸化炭素に比較
的に乏しくなった溶液）を、二酸化炭素および補助流体
の蒸気を含む蒸気相から分離するのを可能にする。路線
□□□によってデカンター（Ｄｌ）から抽出した液相は
ポンプ（Ｐｌ）およびダク）　（２５１によって混合器
（め３）へ再び入れられる。
ダクト■によって抽出する蒸気相は混合器（Ｍ５）に入
れられるが、そこにはダクト（８）を経て溶質に乏しい
溶媒中溶液もまたはいって来る。
全体はダク）（２８１を経て熱交換器（ＥＣ６）に達し
、二酸化炭素の溶液への吸収反応が行われる。
この反応の増進せしめた熱を外部流体が回収する（ダク
ト（支）および■）。
全圧は変らないので、結果として、ＣＯ２の消失によっ
て補助流体の分圧が増大し、熱交換器（ＥＣ５）内を支
配する操作条件下においてはその蒸気圧に達する。これ
は補助流体のＣＯ２溶液と混和しないか、はとんど混和
しない液相への凝縮をもたらす。この凝縮は同じく外部
流体による熱回収作用を伴うものである。
ダクトＣ３１１の回収する混合液はデカンタ−（（、）
２）内へ送られ、そこで重力によって、混和しない液相
が分離される。例えば、ＣＯ２溶液か最も重いものと認
めれば、この溶液はダク）　＋３２１で取出され、ポン
プ（Ｐ２）とダクト印）によって熱交換器（ＥＣ７）に
向って運ばれて、管路（財）を経て沸騰器（Ｂ）へはい
る前に、再加熱される。
外部流体の作用によって（ダクト（至）および＋３６１
）、沸騰器（Ｂ）の温度が上昇せられ、二酸化炭素の脱
着が可能になる。このガスに乏しくなった溶液はダクト
（イ）、熱交換器（ＥＣ７）およびダクト■を経て減圧
弁（ｖ２）に戻って、ダクト（４）を通って混合器（Ｍ
５）内に再循環せしめられる。
液態の補助流体はダク）Ｃ３９）によって取出され、循
環ポンプ（Ｐ３）およびダクト（４０１によって混合器
（Ｍ４）へ運ばれる。
このようにして、第２図フローチャートによる熱ポンプ
としての運転の場合は、温度水準の高い熱か沸騰器（Ｂ
）に供給され、温度水準の低い熱が熱交換器（ＥＣ５）
に供給される。中等度の温度水準の有効熱は熱交換器（
ＥＣ４）および（ＥＣ６）において回収される。冷却運
転の場合は、冷源には熱交換器（ＥＣ５）がなる。
第２図のフローチャートに例示する本発明の実施方式は
、従って、従来技術に比して新規な利点を示すものであ
る。
事実、フランス特許第２４５４５９１号の第１図に示す
フローチャートの如き標準的な吸収法においては、外部
媒質あるいは外部流体より回収し得る熱の量は、高い温
度水準において沸□騰器にはいる熱の量に実質的に等し
いことが認められている。
第２図のフロアチャートで示す方法によっ−Ｃ例示する
如き本発明を以てすれば、熱交換器（ＥＣ５）における
外部媒質および外部流体よりの熱の回収は、ＣＯ２、常
用の溶媒および炭化水素またはハロゲン化合物の如き安
価でかつ危険のない物質のみを用いるサイクルにおける
補助流体の気化に由来する熱を以て、増加せしめられる
。
流体（ト）は下記の如き必須条件に適合しなければなら
ない。すなわち １）少なくとも一部は溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液と
混和してはならない。
２）二酸化炭素の溶媒（Ｓ）への吸収工程の出口温度に
おいて、蒸発工程を支配する全圧よりも低い蒸気圧を有
していなければならない。
上記の条件を満たし、且つ二酸化炭素を可逆的に溶解し
得る（すなわち、溶液のその後の加熱によって二酸化炭
素を放出し得る）如何なる液体も溶媒（８）として用い
ることができる。可逆性というこの条件に適合しさえす
れば、溶媒は任意の化学物質、例としてはアミン類、と
りわけアルカメールアミン、ケトン類、アミド類、エー
テル類、アルコール類、スルホン類、スルホキシド類、
炭酸塩類、カルボン酸エステル類または燐酸エステル類
に属するものであればよい。具体的な溶媒を例として示
せば、水、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリド
ン、燐酸トリーｎ−ブチル、スルホラン、ジメチルスル
ホキシド、炭酸プロピレン、三酢酸グリコール、酢酸メ
トキシジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
ジメチルエステル、メタノでル、炭酸ナトリウム溶液、
炭酸カリウム溶液、シアン酢酸メチル、ジメチルホルム
アミド、ゲルタロニトリル、オリゴエチレングリコール
メチルイソプロピルエステル、七ノー、ジｉまたはトリ
エタノールアミン、七ノー、ジーまたはトリプロパツー
ルアミンの水溶液およびモルホリンの水溶液である。
流体（ト）は二酸化炭素の揮発度に匹敵する揮発性を有
する流体であってもよいし、例えば炭素原子数が３〜１
の間に含まれる炭化水素あるいハトリクロロトリフルオ
ロエタン（Ｒ１１３）またはテトラクロロジフルオロエ
タン（Ｒ１１２）、クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）
、クロロペンタフルオロエタン（Ｒ１１５）、ジクロロ
ジフルオロメタン（Ｒ１２）、ジクロロフルオロメタン
（Ｒ２１）、クロロジフルオロブロモメタン（Ｒ１２Ｂ
１）、ジクロロテトラフルオロエタン（Ｒ１１４）の如
き１〜４個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素、もし
くはブタノールまたはペンタノールの如きアルコール、
メチルイソブチルケトンの如きケトン、メチル−ｎ−ブ
チルエーテル、ジプロピルエーテルまたはジブチルエー
テルの如きエセテルを選択することができる。
簡単な事前の試験を行えば、流体（ト）と溶媒とのある
特定の混合物が本発明の条件に適合するか否かをさらに
一般的に確認することができるであろう。すなわち、液
態における流体（ト）が少なくとも一部は溶媒（Ｓ）、
場合によっては溶媒（１）中の二酸化炭素溶液と混和し
ないこと、および流体（ト）か工程（ｅ）の条件下にお
いて気化可能であり、工程（ａ）の条件下において凝縮
可能であることを確かめることになる。
最適の流体（ト）の選択は与えられたＬｉ＞用について
の運転温度に左右される。
流体（ト）は必ずしも単体である要はなく、別々の２種
ないし数種の混合物で出来ていてもよい。
この混合物の組成が混合物の蒸気圧の値を決定するので
、不法にとって最適の条件にすることが可能である。
流体（ト）を確定する第２の条件は、なかんずく、蒸発
工程（ｅ）の湿度と吸収工程（ａ）の温度の間における
、流体（ト）の蒸気圧の変動が蒸発器（ｅ）に定められ
た温度における二酸化炭素の蒸気圧より小さくなければ
ならないということを強（要求するものである。
□本発明を実施例１および実施例２を以て例示する。
実施例１ 実施例１は第３図のフローチャートを参照して説明する
。本実施例においては、二酸化炭素は、二酸化炭素の濃
度の異なる、規定の８倍（ｇＮ）の２種のジェタノール
アミン（ＤＥａ）水溶液中で吸収、脱着され、補助流体
はインペンタン（ｉ−１−０５）である。
管路（４１）を経て、１５０℃に近い温度において沸騰
器し）内に液相の二酸化炭素を入れるが、ＣＯ２のモル
比０．１５は水性溶媒中のＣ０２のモル数のＤＥＡのモ
ル数に対する比によって見積ったものである。外部流体
が熱力（１０ｋｗ）をもたらしくダクト（４りおよびに
）、これが液相の温度を１６０℃にする。温度上昇中に
二酸化炭素の脱着が起るが、液相の上方のその田は２０
気田近（に上昇する。液相は同時に二酸化炭素に乏しく
なり、上に定義した如きモル比は０．０６という値に低
下する。
二酸化炭素に富む蒸気相はダク）　＋４４）によって混
合器（Ｍ６）に向って排出され、その中てこの蒸気相と
、時間流量６６１　ｌ！／ｈを以てポンプ（Ｐ４）およ
びダクト（６を経て入れられるＤＥＡ水溶液中のＣＯ２
の液相との間に緊密な接触が起る。
この液相は脱着工程に由来するもので、ＣＯ２／ＤＥＡ
モル比０．５７５を有している。
混合物はダク）　［６）を経て熱交換器（ＥＣ８）に入
る。この熱交換器は二酸化炭素の液相への吸収により発
生した熱を外部流体中に排出する（ダクト（４ηおよび
帳）ことによって、このような吸収を可能にする。
熱交換を４０℃に限定すれば、０．７２という新たなＣ
Ｏ２／ＤＥ八モル比をへて示されるＣＯ２含量を有する
アミン水溶液を得る。
混合物は、ダクト（４９より排出されて、熱交換器（Ｅ
Ｃｇ）を通過し、該水溶液の温度を熱交換器（ＥＣ９）
内で５℃に低下せしめることによって、Ｃ０２の吸収を
そこまで続行する。同時にＤＥＡ水溶液はＣＯ２に富む
ようになり、ＣＯ２／ＤＥＡモル比は０．８３に達する
に到る。
ＣＯ２に富むに到ったこの液相はダクトωによって熱交
換器（ＥＣ９）から出て行き、減圧弁（■３）によって
２ｏ気田から１．２気圧に減圧される。
ダクト５１）により液体のインペンタンを１０℃に近い
温度で入れ、ダクト■内の液体である乳濁液を形成する
。熱交換器（ＥＣＩＯ）のレベルにおいて、インペンタ
ンの蒸発とＣｏ２水溶液からのＣＯ２の脱着が同時に起
る。
この二重の変化に必要な温度水準の低い熱は、ダクト（
至）を通ってはいって来てダクｌ−＋５４１より出て行
く外部流体がシステムにもたらして来る。
消費熱力は１０．３６０ワツトであり、これは二酸化炭
素の脱着のみによって取出される熱力（８７１０ワツト
）に比較して１９％の利得を示すものである。熱交換器
（ＥＣＩＯ）の出口温度は０℃である。
従って、ダクト時によって、０℃において１゜５５気圧
の全（Ｅ（ＣＯ２については１．２気圧、インペンタン
については０．３５気圧の２つの分圧の合計の和）下で
、ＣＯ２とインペンタンの混合ガスならびにＣ０２に乏
しくなったＤＥＡ水溶液（モル比０．６７５）の液相を
排出する。
気相と液相の分離はデカンタ−（Ｄ３）内で行われる。
Ｃ０２とインペンタンより成る気相は管路（財））によ
って排出され、ダクト購酩）によってダクト（５９）を
経テｉ！ＩＩＩ騰器（Ｂ）ヨリ出て来テ減圧弁（Ｖ４　
）によって減圧された１６０℃の液相とともに熱交換器
（ＥＣ１１）に入る前に、デカンタ−（Ｄ４）に由来す
る二酸化炭素の小部分を受入れる。熱交換器（ＥＣＩＩ
）内においては、ＣＯ２ガスの溶媒溶液中への一部吸収
が熱の放出を伴って起り、この熱は吸収器（５）内を通
過した後のＤＥＡ水溶液に与えられる。
６５℃において熱交換器を出ても、気相中には二酸化炭
素がなお残存している。気相と液相の混合物は管路田に
よって吸収器（５）に導かれる。
冷却回路（ダクト伯１）および（（支））がＣＯ２のア
ミン溶液中への吸収熱ならびに３２℃に到るまでのイン
ペンタンの凝縮熱を回収し、溶媒溶液と平衡していたＣ
Ｏ２の分圧は１２気圧にＪ−Ｈする。熱交換器（ＥＣ１
０）内の全圧は１，５５気田であり、蒸発脱着用熱交換
器（ＥＣＩＱ）と吸収器（５）との間の約０．０９気圧
の圧力損失を以て、吸収器内のインペンタンの分圧１．
２６気圧が得られる。これは３２℃におけるこの物質の
飽和蒸気圧に相当する。インペンタンの凝縮がＤＥＡ水
溶液へのＣＯ２の一部吸収と同時に起る。
液体のインペンタンとこの水溶液は相互にほとんど混和
しないので、吸収器回内においては両液相の分離が起る
。
二酸化炭素を含むアミン水溶液（モル比０．５）はポン
プ（Ｐ５）に向う管路（Ｂ３）によって取出され、この
ポンプは水溶液をしてダクト（６４１および熱交換器（
ＥＣＩＩ）を通過せしめて、ダクト（４１）を経て沸騰
器（Ｂ）に入る前に予熱される。
液体のイソペンタンはダクト霞、循環ポンプ（Ｐ６）お
よびパイプ５１＋を通って熱交換器（ＥＣ１０）に再び
入れられる。
熱交換器（ＥＣＩＯ）に由来しかつデカンタ−（Ｄ３　
）内において分離された液体インペンタンは、ダクト霞
によって抽出されかつ熱交換器（ＥＣ９）内においてそ
の含む二酸化炭素の一部の脱着を続けることによって、
３５℃まで再加熱される。熱交換器（ＥＣ９）の出口に
おいて、ダクト額が取出す液相はＣ０２に乏しくなる（
ＣＯ２／ＤＥＡモル比０．５７５）。液体・気体の分離
はデカンタ−（Ｄ４）内において起る。管路５７１へ再
び入れた気相のＣＯ２が管路−によって回収され、液相
はポンプ（Ｐ４）にょつてダク）　＋６９＋よりダクト
（４５）を経て混合器（Ｍ６）内へ吸込まれる。
本発明による方法は、吸収−脱着状態の二酸化炭素を用
いるサイクルを補助流体のループに組合わせるものであ
るが、これによれば、実施例１の場合、脱着用熱交換器
（ＥＣＩＯ）に必要な出力を、インペンタンを用いない
場合に要求される８７１０ワツトに比較して１６５０ワ
ツトだけ増加せしめることができる。
熱ポンプとして作動するこのようなシステムの、回収し
得る熱の高い温度水準の熱に対する比として定義される
性能係数は１８７１０／１００００すなわち１，８７か
ら（１８７１０＋１６５０　）／１００００すなわち２
，０３となる。
実施例２ 本実施例２は第４図に例示するものである。
本発明が、二酸化炭素、ジェタノールアミン水溶液およ
びクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）の如き化合物を用
いる方法に応用したものである。
非限定的な本実施例によって、実施例１におけるのと同
じ溶媒とともに二酸化炭素を用いるが、Ｒ２２の如き流
体の気化、次いで凝縮のお蔭で流体の循環用の補助エネ
ルギーを要しないシステムに到達することの有利な可能
性が例示しである。
ジェタノールアミンＤＥＡの水溶液がダクトａ■によっ
て沸騰器（Ｂ）に達して、外部熱源（２）より来る熱で
そこで１２０℃になる。
ＣＯ２のモル数を溶液中に存在するＤＥＡのモル数を以
て除したものとして定義されるモル比は０．３であり、
溶液の上方におけるＣ０２の分圧は１５気圧である。水
溶液の分圧は極めて小さいので、沸騰器（Ｂ）内におい
ては１５気圧に近い田が存在する。
主としてＣＯ２より成る気相はダクトｆｆ３１により抽
出されて熱交換１（ＥＣ１２）に達する。
これはダク）　ｆｆ４）よりさらに冷たくなってこれか
ら出て行き、液体のＲ２２中において発泡しながら蒸発
器（ＥＶ）に受入れられる。
ＣＯ２の蒸気相が液体Ｒ２２中を通過すると後者の一部
気化と蒸発器（ＥＶ）内に存在する各相の冷却が惹起さ
れる。ダクト（７５＋より入りかつダクトａωより出て
行く蛇管状の外部回路によって蒸発器（ＥＶ）内の温度
を０℃前後に保つことができる。これはクロロジフルオ
ロメタンの分圧５気圧に相当する。各囲域は実質的に等
圧になっているので、蒸発器内における液相の上方の二
酸化炭素分圧は１０気圧に近い。
ＣＯ２とＲ２２との混合物でこのように構成される気相
はダクト（資）より排出され、熱交換器（ＥＣ１２）に
おいて再加熱され、ダクト（２）を経て吸収器（Ａ３）
に達する。
ダクトｑ印によって、二酸化炭素に乏しくなったジェタ
ノールアミン水溶液の復帰が可能になる。
生成物の出口温度が外部流体の循環（ダクト（めおよび
叫））によって３８℃前後に保たれている吸収器内にお
いては、全圧は実質的に恒常であり、蒸発器（ＥＶ）内
で支配的な圧力すなわち１５気圧に近い。ＤＥＡ溶液の
熱および濃縮の条件は、気相中に存在−するＣＯ２が吸
収される如きものである。その残留分圧は０．１気圧で
□ある。従って、残存蒸気相の分圧は主として１５気圧
に近いＲ２２より成っているか、これはこの気相がＤＥ
Ａ水溶液に混和しない液相として凝縮する如きものであ
る。
凝縮液はダク）　＋８２１を経て蒸発器（Ｅｖ）に戻る
。ＣＯ２に富むようになったＤＥＡ水溶液はダクト□□
□より３８℃前後で排出され、熱交換器（ＥＣ１３）に
達して、吸収したＣ０２の一部を放出することによって
沸騰器より来る十字流によって再加熱を受ける。
この現象が熱源（７１）の加熱する蛇管（８４１内で増
幅されて、液・蒸気混合物が管路ｔｔＳ＋内を上昇する
コトが可能になるにガスリフト）。
第４図に示すフローチャートの方法は本発明の１つの実
施例に過ぎず、熱交換器の配置の多くの変法を、記載の
サイクルの種々の個所へ熱力を移すために採用すること
ができる。
実施例に示す運転条件は限定的なものと考えるべきては
ない。
二酸化炭素を用いるその他の組合わせを考慮することが
できる。
二酸化炭素の溶媒は水のみてあっても、あるいはまた有
機溶媒であってもよい。補助作業流体は炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素であっても、さらにまたアルコール族に
属するものであってもよい。
不法は数百ワットより数メガワットに到る、極めて種々
の熱力のスケールについて構想することができる。
極めて各種の設備を本発明による方法を実施するために
用いることができる。
熱交換器は、チューブ・カランドリア型熱交換器あるい
は平板型熱交換器の型式のものであればよい。
吸収工程および脱着工程は、場合によっては自動撹拌機
を備えかつ棚段またはライニングあるいはその他の装置
を有し、この種の操作を行うのに化学工学において最も
頻繁に用いられる型式の塔において、これを行えばよい
。
蒸発器における脱着工程および蒸発工程の温度は有効に
は一４０℃より＋８０℃に到る７品度範囲内にあればよ
い。
凝縮または吸収温度は、例えば、＋２０℃より＋１２０
℃に到る温度範囲内にあればよい。
沸騰器の加熱温度は、例えば、８０℃より２５０℃に到
る温度範囲内にあればよい。
装置は一般に最高圧５０気圧以下で作動するように設計
される。
【図面の簡単な説明】
第１図、第２図、第３図および第４図はいＪれもこの発
明の実施態様を示すフローチャーｌである。 （Ｄ）　（Ｄｉ）　ｓｅｅｓａｗｓ　（Ｄ４）　＠＠＠
デカンター１（Ｍｌ）・・・・・・　（Ｍ６）・・・混
合器、（ＥＣＩ）　拳・・・・・（ＥＣ１３）・・・熱
交換器、（Ｂ）・・・沸騰器、（Ａ）（Ａ３）・・・吸
収器、（Ｅｖ）・・拳蒸発器。 以上 特許出願人　　　アンスティテユ・フランセ・デュ・ベ
トロール 外４名

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）冷気および／または熱を生産するための吸収法で
    あって、下記の各工程、すなわちａ）吸収／凝縮工程に
    おいて、溶媒（Ｓ）の液相を、補助流体（ト）と二酸化
    炭素をともに含む気相に接触せしめ、溶媒（Ｓ）中の二
    酸化炭素溶液と流体（ト）の液相とを得るようにし、該
    液相流体（ト）は少なくとも一部溶媒（Ｓ）中の二酸化
    炭素溶液と混和せず、流体（ト）は工程（＋１）の条件
    下においては気化可能でかつ工程（＆）の条件下におい
    ては凝縮可能な流体であり、しがして溶媒（Ｓ）中への
    二酸化炭素の吸収熱と流体（ト）の凝縮熱とを外部流体
    へ伝達する工程と、 ｂ）溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液を液相流体（５）か
    ら分離する工程と、 Ｃ）溶媒（Ｓ）中の二酸化炭素溶液を脱着工程へ送りか
    つこの溶液を脱着条件下に置いて、外部流体より脱着熱
    を取込みながら、二酸化炭素に乏しくなった液相溶媒と
    二酸化炭素に富む蒸気相とを得るようにし、しかして二
    酸化炭素に乏しくなった前記溶媒液相を吸収／凝縮工程
    （ＩＬ）に再循環せしめて、そこにおいて溶媒（Ｓ）の
    液相を形成する工程と、 ｄ）吸収／凝縮工程（ａ）において得られかつ工程（ｂ
    ）において分離された流体（ト）の凝縮液相の少なくと
    も一部を、脱着工程（（１）において溶媒（Ｓ）中の二
    酸化炭素溶液より得られた二酸化炭素の気相の少なくと
    も一部と混合する工程と、ｅ）工程（ｄ）において得ら
    れた混合物を蒸発工程に付し、外部流体より流体（ト）
    の蒸発熱を取込みながら、流体口の蒸気と二酸化炭素と
    の混合物より成る気相を回収する工程と、ｆ）工程（ｅ
    ）において得られた気相を吸収／凝縮工程（ａ）に付す
    る工程と を含む方法。
  2. （２）　　工程（（＋）の後の追加工程（Ｃ′）におい
    て、工程（０）において得られた二酸化炭素に富む蒸気
    相を二酸化炭素の補助溶媒液相と混合して、前記補助液
    相中の二酸化炭素を溶解するようにし、溶解熱を外部媒
    質に向って排出し、しかして減圧して、溶解した二酸化
    炭素を脱着するようにし、脱着した二酸化炭素が、工程
    （ｄ）において、流体（ト）の凝縮液相を混合する、二
    酸化炭素の少なくとも一部を特徴する特許請求の範囲第
    １項記載の方法。
  3. （３）　　工程（ｄ）において流体（ト）の凝縮液相と
    混合した気体の二酸化炭素が少なくとも一部その溶液と
    して二酸化炭素の減圧した補助溶媒液相中に存在し、二
    酸化炭素の脱着を工程（６）において続行して脱着が少
    なくとも一部流体（ト）の蒸発と同時に行われるように
    し、これより生ずる脱着した液相を気体の流体口と気体
    の二酸化炭素を含む気相から分離し、しかして脱着した
    液相の一部を工程（Ｃ′）へ戻す、特許請求の範囲第２
    項記載の方法。
  4. （４）　　流体（ト）が炭化水素あるいはハロゲン化炭
    化水素であり、溶媒（Ｓ）がアミンの水溶液である、特
    許請求の範囲第１〜３項のうちいずれかに１項記載の方
    法。
JP58001627A 1982-01-07 1983-01-07 二酸化炭素と凝縮性流体を用いる冷気および／または熱の生産法 Pending JPS58123070A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408082A (zh) * 2013-08-10 2013-11-27 黄冈师范学院 甲硝唑生产过程中甲酸溶剂的回收方法及装置
JP2021092328A (ja) * 2019-12-06 2021-06-17 サーマルガジェット株式会社 冷却装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4593538A (en) * 1984-09-21 1986-06-10 Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Refrigeration cycle operatable by low thermal potential energy sources
FR2708724B1 (fr) * 1993-07-29 1995-10-13 Boye Sa Manuf Vetements Paul Production de froid par adsoption/desorption de dioxyde de carbone avec utilisation de fibres de carbone activé ou de charbon actif comme matière adsorbante.
US6112547A (en) * 1998-07-10 2000-09-05 Spauschus Associates, Inc. Reduced pressure carbon dioxide-based refrigeration system
US6073454A (en) * 1998-07-10 2000-06-13 Spauschus Associates, Inc. Reduced pressure carbon dioxide-based refrigeration system
US6415614B1 (en) 2001-04-23 2002-07-09 Visteon Global Technologies, Inc. Cofluids for use with carbon dioxide refrigerant
FR2910016B1 (fr) * 2006-12-19 2009-02-20 Arkema France Compositions utilisables comme fluide frigorigene
US8132418B2 (en) * 2008-08-27 2012-03-13 Hall Jr Robert Albion Cooling with refrigerant feedback
DE102022117111A1 (de) 2022-07-08 2024-01-11 Technische Universität Dresden, Körperschaft des öffentlichen Rechts Kühlgemisch, Kältemittelkreislauf und Verfahren davon

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1848918A (en) * 1932-03-08 Thebmodtnamic pbocess
US1781541A (en) * 1926-12-16 1930-11-11 Electrolux Servel Corp Refrigeration
US1922217A (en) * 1927-10-03 1933-08-15 Electrolux Servel Corp Refrigerating means and method
US1678277A (en) * 1928-01-07 1928-07-24 Electrolux Servel Corp Refrigeration
FR676668A (fr) * 1928-06-16 1930-02-26 Siemens Ag Machine à absorption
US2182453A (en) * 1936-01-18 1939-12-05 William H Sellew Heat transfer process and apparatus
US2248178A (en) * 1937-09-02 1941-07-08 Servel Inc Refrigeration
US2290532A (en) * 1938-12-12 1942-07-21 Servel Inc Refrigeration
US3854301A (en) * 1971-06-11 1974-12-17 E Cytryn Cryogenic absorption cycles
DE2536017A1 (de) * 1975-08-13 1977-03-03 Bosch Gmbh Robert Kunststoffrohr- bzw. schlauchkupplung fuer kraftstoffleitungen
US4167101A (en) * 1975-08-14 1979-09-11 Institut Francais Du Petrole Absorption process for heat conversion
FR2321098A1 (fr) * 1975-08-14 1977-03-11 Inst Francais Du Petrole Thermotransformateur a absorption
FR2509846A1 (fr) * 1981-07-16 1983-01-21 Inst Francais Du Petrole Procede de production de froid et/ou de chaleur mettant en oeuvre un cycle a absorption utilisant le dioxyde de carbone comme fluide de travail

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408082A (zh) * 2013-08-10 2013-11-27 黄冈师范学院 甲硝唑生产过程中甲酸溶剂的回收方法及装置
JP2021092328A (ja) * 2019-12-06 2021-06-17 サーマルガジェット株式会社 冷却装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0087540A3 (en) 1983-11-16
ATE21759T1 (de) 1986-09-15
US4448031A (en) 1984-05-15
FR2519416B1 (ja) 1984-11-23
DE3272941D1 (en) 1986-10-02
FR2519416A1 (fr) 1983-07-08
EP0087540A2 (fr) 1983-09-07
EP0087540B1 (fr) 1986-08-27

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