JPS58126880A - ジヒドロ−４，４−ジメチル−２，３−フランジオンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジヒドロ−４，４−ジメチル−２，６−フフン
ジオ／（別称：ケトバントラクトン）の製造方法に関す
るものである。更に詳しくは本発明は＃素供給物質中、
触媒としてルテニウム及びパラジウムの少なくとも一種
の金属、金属塩、金属錯体あるいは金属酸化物の存在下
、ジヒドロ−３−ヒドロ中シー４，４−ジメチル−２（
５Ｈ）−フラヤ ンー２−　別称：バントツクトン）を脱水素酸化するこ
とによシ、ケトパントラクトンを製造する方法に関する
ものである。ケトパントラクトンは光学活性なバントツ
クトンを製造する際の重要な出発物質である。

従来、バント２クトンを酸化してケトパントラクトンを
製造するには、げ）四酢酸鉛による酸化（８，Ｈ，Ｌｉ
ｐｔｏｎｔ　Ｆ、Ｍ、　８ｔｒｏｎｇｐ　Ｊ、Ａｍ、　
Ｏｈｅｍ。

８ｏｃ、、７１．２５６４（１９４９）参照〕、（ロ）
クロム酸酸化（０−Ｎａｇａｓｅらｔ　Ｏｈｅｍ、　Ｐ
ｈａｒｍ、　Ｂｕｌ　ｌ−＊　ＬＩＪ５９８（１９６９
）参照〕、ぐ→臭素酸化（特開昭５４−８８２５７号参
照〕、に）次亜塩素酸塩による酸化（特かしこれらはい
ずれも、いわゆる試薬酸化で１、大規模に当該物質を製
造するに当っては、反応操作、後処理の点、及び試薬の
経済性に関して適当とは言い難い。

本発明者らは従来法の欠点を克服すべく検討した結果、
収率よく容易にパント２クトンをケトバント２クトンに
変換する工業的方法を見出し、本発明を完成するに至っ
た。

本発明の方法はパント２クトンを酸素供給物質中、触媒
としてルテニウム及びパラジウムの少なくとも一種の金
属、金属塩、金属錯体あるいは金属酸化物の存在下に反
応させることを必須条件とするものである。ここでいう
酸素供給物質とは酸素ガス、＃素と不活性ガスとの混合
ガス、空気等を意味するものである。

本発明に用いる触媒としてはルテニウムあるいはパラジ
ウムの金属他校子、塩化ルテニウム、塩（Ｐｈ、Ｐ）、
、Ｐｄ０１□（ＰｈＯＮ）２等の金属錯体及び二三酸化
ルテニウム、酸化ルテニウム、酸化パラジウム等の金属
酸化物等を例示することが出来る。

触媒の使用量はいわゆる接触量で十分である。

尚、本発明で用いる触媒を不均一系で用いる場合には、
触媒製造に通常使用される任意の技術により担体上に担
持することが出来る。担体としてはシリカゲル、アルミ
ナ、活性炭等を使用することが出来る。

本発明の実施に当って、溶媒は必ずしも必要ではないが
反応に直接関与しない溶媒例えばクロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロメタン、トリクロロエタン、ナト２クロ
ロエタン、クロロベン（ン、ジクロロベンゼン、トリク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トル
エン等の芳香族埼 炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のカルボニ
ル化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、フタ
ル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等のカルボ／＃Ｌエス
テル等の反応に直接関与しない溶媒を用いることが出来
る。

反応は常圧の酸素供給物質中で十分進行し、又０〜２５
０℃の温度で行うことが出来る次反応の効嶌選択性の点
から室温以上で行うのが望ましい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ パント２クトン１．０ｇと二酸化ルテニウム（含水率２
７．５優）５０ＭＩを酢酸イソアンル１０ｄに加え、酸
素を吹き込みながら５時間加熱攪拌した（反応温度１！
１６〜１４２０）。反応混合物を力２ムクロマト（シリ
カゲル−ジクロロメタン）で分離精製し九ところ７６−
のケトパ先りトンを得た。残部は実質的に未反応のパン
ト２クトンであった。融点６７．５〜６８℃。

ＮＭＲ（ｉｎ　０ＤＯＩ、）：Ｊ　１−５０（ｓ、　６
Ｈ）、　４５０（ｓ、２Ｈ）ｐｐｍ− 実施例２ パ／トラクトン１．０ｇと二酸化ルテニウム（含水率２
７．５饅）５０ｑを０−ジクロロベンゼン４−に加え酸
素を吹き込みながら３時間還流攪拌した。

反応混合物をＧＬＯ（ＸＥ６０２０％、２ｍカラム、温
度１６０℃）で分析したところケトバント２クトンのみ
で未反応のパント２クトンの存在は認められなかった。

反応混合物をカラムクロマトで分離精製したところ９８
０ｑ（収率９９５チ）のケトパント２クトンを得た。

実施例６ パントラクト７５５０．とＲｕ０１２（ＰＰｈ３）、１
２６岬をジクロロメタン２５ｙに溶かし酸素雰囲気下４
８時間攪拌した。反応混合物をカラムクロマト（シリカ
ゲル−ジクロロメタン）で分離したところ４４．のケト
パント２クトンと４６８ｑのパント２クトンを得た。

実施例４ パント２クト：ｙ５４５ｔとＲｕ（Ｈ）ＯＡｃ（ＰＰｈ
３）６１１２１１Ｆを２５ａｊのトルエンに溶かし酸素
雰囲気下８５℃にて４８時間攪拌した。反応混合物を実
施例５と同様に分離精製したところ９０岬のケトパント
２クトンと４５６ｑの原料を得た。

実施例５〜１２ 表１に示す条件以外は実施例１と同様の条件下反応を行
い表１に示す結果を得た。いずれの場合にも、生成物は
実質的にケトパントラクトンのみであった。

表　　　　　　１ 特許出願人

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸素供給物質中、触媒としてルテニウム及びパラ
   ジウムの少なくとも一種の金属塩、金属錯体あるいは金
   属酸化物の存在下、ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４，４
   −ジメチル−２（５Ｈ）−フラン−２−オンを脱水素酸
   化することを特徴とする、ジヒドロ−４−一ジメチルー
   ２，５−フランジオンの製造方法。
2. （２）　　触媒がルテニウム、ルテニウム塩、ルテニウ
   ム錯体あるいはルテニウム酸化物である特許請求の範囲
   第（１）項に記−の方法。