JPS58132109A - 優れた強度を有するポリアミド繊維 - Google Patents
優れた強度を有するポリアミド繊維Info
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- JPS58132109A JPS58132109A JP20670782A JP20670782A JPS58132109A JP S58132109 A JPS58132109 A JP S58132109A JP 20670782 A JP20670782 A JP 20670782A JP 20670782 A JP20670782 A JP 20670782A JP S58132109 A JPS58132109 A JP S58132109A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G05—CONTROLLING; REGULATING
- G05B—CONTROL OR REGULATING SYSTEMS IN GENERAL; FUNCTIONAL ELEMENTS OF SUCH SYSTEMS; MONITORING OR TESTING ARRANGEMENTS FOR SUCH SYSTEMS OR ELEMENTS
- G05B2219/00—Program-control systems
- G05B2219/10—Plc systems
- G05B2219/14—Plc safety
- G05B2219/14087—Selecting parameters or states to be displayed on panel, displaying states
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたポリアミド繊111m、に関し%更
に詳しくは、高強度にして特にゴム類の補強用として優
れた耐疲労性を示すポリアミド繊維に関する4のである
。
に詳しくは、高強度にして特にゴム類の補強用として優
れた耐疲労性を示すポリアミド繊維に関する4のである
。
本発明で意図する麿−の原料たるポリアミドは20″C
%9611の濃硫酸浴液中で電合体濃度10岬/Wdで
淘定した相対粘度が少なくとも8.6以上、好普しくは
、4.0以上のものでたとえば、lリカブロックタム、
ポリへキサメチレンアVバミド、lリヘキサメチレンセ
パクアミド、これらのポリアミドのコポリマーおよび1
.4−Vクロへ午サンビス(メチルア截ン)と線杖脂肪
族ジカルボン酸O縮合生我物を基材とし九ポリアミド類
等がある。
%9611の濃硫酸浴液中で電合体濃度10岬/Wdで
淘定した相対粘度が少なくとも8.6以上、好普しくは
、4.0以上のものでたとえば、lリカブロックタム、
ポリへキサメチレンアVバミド、lリヘキサメチレンセ
パクアミド、これらのポリアミドのコポリマーおよび1
.4−Vクロへ午サンビス(メチルア截ン)と線杖脂肪
族ジカルボン酸O縮合生我物を基材とし九ポリアミド類
等がある。
これらのポリアミド材料は溶融紡糸技術を用いて1II
t繍化される。本発明者らは、これらポリアミドの相対
粘度と物性について鋭意研究した結果、本発明Kjll
遣しえ。
t繍化される。本発明者らは、これらポリアミドの相対
粘度と物性について鋭意研究した結果、本発明Kjll
遣しえ。
相対粘度が8,5未−のlリアミドを通常の紡糸地神技
術を用いて繊細化した場合の繊維断面内の複屈折率の分
布は非常に小さく最外層と最内層との複屈折率の葺は、
#魯とんど、無視しうる極度であル、切断強度も、高4
tOg/dLかないことがわかつえ。
術を用いて繊細化した場合の繊維断面内の複屈折率の分
布は非常に小さく最外層と最内層との複屈折率の葺は、
#魯とんど、無視しうる極度であル、切断強度も、高4
tOg/dLかないことがわかつえ。
一方、相対粘度が8]以上、好壇しくは40以上のもの
では、通常の紡j111延伸技術によって11m化する
仁とはかなシ崗雌でるゐが、以下詳述する如(本発明で
規定する製糸条件であれば容易に繊細化する仁とがでく
る。しか%得られた繊−の前記繊維断面内における複屈
折率の分布をみると、1m+1111の外層よ〕内層に
いくに従って複屈折率が小1K(なるが、下記の表 ΔIIA−ΔnBlG、6刈0−” (1)
をm是し、麿−〇1に屈折率Δnを50 X 1 G−
3以上とすることによル、切断!!IM、結節彊度、及
びタフネス〔即ち切#?強ffX(切断伸度〕″A〕が
着しく改善されることをみい出し、本発明に至ったもの
である。ポリアミドは古くから知られたポリマーでTo
n、ポリアミドaimは衣料用及び工業用緻細として広
範囲に使用されているが、その大きな用途の一つにタイ
ヤコードを中心とするゴム補強材があげられる。かかる
ゴム補強用ポリアミド繊細を製造する方法として多段地
神する方法(特公昭8M−51189)、ポリマー重合
度の大きいものを使用する方法(特公昭45−1!16
71号)等が鳥案されている。このような方法を採用す
ればポリアミド繊細自体の強度、或いはゴム補強材とし
て使用した場合のj!湿温加硫時強、度低下度はいくぶ
んか改良されるが、伸度が逆に小さくなる為KIタフネ
ス殆んど改善されずタイヤコード用ゴム輛債材等として
要求される条件、即ち切断*M > 9.54g/
d 切fltr*N(g/d )x(切断伸度@〕K44@
、0=何!)という要求特性を?t1九すボリア這ド縁
維は得られ鴫い、その為蒙方法によって得ちれるIIM
を用いて4九ゴム#I4#体(タイヤなど)の強度向上
に寄与する効果は不充分といわざるをえなかった。
では、通常の紡j111延伸技術によって11m化する
仁とはかなシ崗雌でるゐが、以下詳述する如(本発明で
規定する製糸条件であれば容易に繊細化する仁とがでく
る。しか%得られた繊−の前記繊維断面内における複屈
折率の分布をみると、1m+1111の外層よ〕内層に
いくに従って複屈折率が小1K(なるが、下記の表 ΔIIA−ΔnBlG、6刈0−” (1)
をm是し、麿−〇1に屈折率Δnを50 X 1 G−
3以上とすることによル、切断!!IM、結節彊度、及
びタフネス〔即ち切#?強ffX(切断伸度〕″A〕が
着しく改善されることをみい出し、本発明に至ったもの
である。ポリアミドは古くから知られたポリマーでTo
n、ポリアミドaimは衣料用及び工業用緻細として広
範囲に使用されているが、その大きな用途の一つにタイ
ヤコードを中心とするゴム補強材があげられる。かかる
ゴム補強用ポリアミド繊細を製造する方法として多段地
神する方法(特公昭8M−51189)、ポリマー重合
度の大きいものを使用する方法(特公昭45−1!16
71号)等が鳥案されている。このような方法を採用す
ればポリアミド繊細自体の強度、或いはゴム補強材とし
て使用した場合のj!湿温加硫時強、度低下度はいくぶ
んか改良されるが、伸度が逆に小さくなる為KIタフネ
ス殆んど改善されずタイヤコード用ゴム輛債材等として
要求される条件、即ち切断*M > 9.54g/
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、0=何!)という要求特性を?t1九すボリア這ド縁
維は得られ鴫い、その為蒙方法によって得ちれるIIM
を用いて4九ゴム#I4#体(タイヤなど)の強度向上
に寄与する効果は不充分といわざるをえなかった。
またポリ!−の相対粘度を高くしてa強度ボ曽アミド紘
膳を製造する方法として特公昭48−目10888.特
公昭61−161!J1号、特公昭48−119869
号停がMk案されている。とζろでこれらの方法では、
製糸上の開−かも相対粘度(IV)の上限が規定されて
シシ、九とえばポリカブロックタム繊繍の場合のRVは
、特公昭48−igosa号では80〜44.4IO公
昭51−2628号では8.82〜4.01.特公昭4
8−JI9!19号では8.00−450の範囲にある
ことを規定している。しかしながら、基本原理に九ちか
えってポリアミドの高強度化手法を考ええ場合に、相対
粘度Rvが高過ぎる為、即ち分子量が大11過ぎる丸め
に強度がよがルに(くなるということは考えにくい。な
ぜなら分子量が大きくなれば確立的にはI4分子0数が
増加する可能性が大きいからである。一方現在のとζろ
、RVが4.0以上というIII値度ポリアミドaug
を製糸した例は、#1とんど純愛けられないが、このm
自はRVが40以上になるとポリマーの′R験鞘y及び
伸長粘度が着しく高くなるために安定な製糸が非常に困
難とな夛、延伸工程で十分高い延伸倍率(1)4.50
)を彊ることが◆賽上不可能になる丸めと考えられる。
膳を製造する方法として特公昭48−目10888.特
公昭61−161!J1号、特公昭48−119869
号停がMk案されている。とζろでこれらの方法では、
製糸上の開−かも相対粘度(IV)の上限が規定されて
シシ、九とえばポリカブロックタム繊繍の場合のRVは
、特公昭48−igosa号では80〜44.4IO公
昭51−2628号では8.82〜4.01.特公昭4
8−JI9!19号では8.00−450の範囲にある
ことを規定している。しかしながら、基本原理に九ちか
えってポリアミドの高強度化手法を考ええ場合に、相対
粘度Rvが高過ぎる為、即ち分子量が大11過ぎる丸め
に強度がよがルに(くなるということは考えにくい。な
ぜなら分子量が大きくなれば確立的にはI4分子0数が
増加する可能性が大きいからである。一方現在のとζろ
、RVが4.0以上というIII値度ポリアミドaug
を製糸した例は、#1とんど純愛けられないが、このm
自はRVが40以上になるとポリマーの′R験鞘y及び
伸長粘度が着しく高くなるために安定な製糸が非常に困
難とな夛、延伸工程で十分高い延伸倍率(1)4.50
)を彊ることが◆賽上不可能になる丸めと考えられる。
ところが本発明者らが槁々研究を行なったところ、RV
〉8.5のポリアミドであってtl例えば王妃の式: %式% を満足する条件を設定することkより、延伸熱悠墳工程
で十分[Jlい延伸倍率が得られることを知つ九。即ち
本発明者らは、相対粘ffRV〉8.5のポリアミドを
前記13)〜fε)式をIIIJi!するi件で紡糸し
、更に地神熱処場することkよ引1)式を満足し、Iツ
ネス〔切断強度×(切断伸度−)A〕が46.0以上で
あ)、且つRV≧8.6であって、高強度、高結節ga
Mを有する、従来のポリアミド繊維には無かつ九金(新
me構造特性を有するポリアミド繊維を抛供すゐ4ので
ある。F−仁でいう新規な構造特性とは、従来技術で#
iam度化には無理とさtt’cい九、iiamv*リ
マーを用いて、従来のボリア截ド繊mKは見られなかっ
九巌蝙断面内相折率分布を有し、@に小角X@散乱によ
る繊細長淘期が通常のメリアミド纏−に比し、長(なう
九徽細構造を有していることkよ)特徴づけられるもの
である。特に仁のようなJ[11特性は主としてポリカ
プロアミド又は、Iリヘキナメチレンアジパミドからな
るポリアミドを用いえ場合Kit!4着Ilc発揮され
る。中で4メリカデaアミドを75mtl1以上含有す
るポリアミドは最適である。陶ボVアミドの相対粘[R
Vが8.6未鉤の伸長粘度レベルでこのような1l−1
1r由内屈折亭分布をつくること#i困龜でhル、目的
sixの為には又Vが8.5以上、よシ好重しくは、4
.0以上の−のを使用しなければならない。l!に、小
角X線散乱による1jjji膳長局期が100Å以上の
場合、高強度特性は艶に改良される。又単繊維デエーi
vvベルは60d以下である方が、(11式を181足
する構造が発#4され申す(結wJ債度も高い。又未延
伸糸の複屈折率Δnが、全延伸倍率に与える影響は非常
に大きく460倍以上の全延伸倍率を確保するには、未
延伸糸のムを0.017以下に設定することが好オしI
h、 (ただし未延伸糸ΔUは80℃、801iRH
・Lffhr騒時後の測定鱗である)。本発明に係る神
^な轍−構造を有するポリアミド繊維は、従来技術では
かなシ賽現困−であつ九、切断強度11.0g/d以上
結節債度8.0g/d以上という債!特性を満足する4
のであplこの様な切断強度向上効果は、相対粘度を?
i&(シ平均分子量を高(したポリマーを引璽伸ばすこ
とKよ)、通常の分子量のものに比べてI4分子の数が
増加する砿率をMAし九為と考えられる。鮪m強度の教
養効果は、醸撫断面内の複屈折率の分布が、外層の方が
内層に比し。
〉8.5のポリアミドであってtl例えば王妃の式: %式% を満足する条件を設定することkより、延伸熱悠墳工程
で十分[Jlい延伸倍率が得られることを知つ九。即ち
本発明者らは、相対粘ffRV〉8.5のポリアミドを
前記13)〜fε)式をIIIJi!するi件で紡糸し
、更に地神熱処場することkよ引1)式を満足し、Iツ
ネス〔切断強度×(切断伸度−)A〕が46.0以上で
あ)、且つRV≧8.6であって、高強度、高結節ga
Mを有する、従来のポリアミド繊維には無かつ九金(新
me構造特性を有するポリアミド繊維を抛供すゐ4ので
ある。F−仁でいう新規な構造特性とは、従来技術で#
iam度化には無理とさtt’cい九、iiamv*リ
マーを用いて、従来のボリア截ド繊mKは見られなかっ
九巌蝙断面内相折率分布を有し、@に小角X@散乱によ
る繊細長淘期が通常のメリアミド纏−に比し、長(なう
九徽細構造を有していることkよ)特徴づけられるもの
である。特に仁のようなJ[11特性は主としてポリカ
プロアミド又は、Iリヘキナメチレンアジパミドからな
るポリアミドを用いえ場合Kit!4着Ilc発揮され
る。中で4メリカデaアミドを75mtl1以上含有す
るポリアミドは最適である。陶ボVアミドの相対粘[R
Vが8.6未鉤の伸長粘度レベルでこのような1l−1
1r由内屈折亭分布をつくること#i困龜でhル、目的
sixの為には又Vが8.5以上、よシ好重しくは、4
.0以上の−のを使用しなければならない。l!に、小
角X線散乱による1jjji膳長局期が100Å以上の
場合、高強度特性は艶に改良される。又単繊維デエーi
vvベルは60d以下である方が、(11式を181足
する構造が発#4され申す(結wJ債度も高い。又未延
伸糸の複屈折率Δnが、全延伸倍率に与える影響は非常
に大きく460倍以上の全延伸倍率を確保するには、未
延伸糸のムを0.017以下に設定することが好オしI
h、 (ただし未延伸糸ΔUは80℃、801iRH
・Lffhr騒時後の測定鱗である)。本発明に係る神
^な轍−構造を有するポリアミド繊維は、従来技術では
かなシ賽現困−であつ九、切断強度11.0g/d以上
結節債度8.0g/d以上という債!特性を満足する4
のであplこの様な切断強度向上効果は、相対粘度を?
i&(シ平均分子量を高(したポリマーを引璽伸ばすこ
とKよ)、通常の分子量のものに比べてI4分子の数が
増加する砿率をMAし九為と考えられる。鮪m強度の教
養効果は、醸撫断面内の複屈折率の分布が、外層の方が
内層に比し。
複屈折率−Isaくなる傾向を有している丸め%amK
@ζし′が付与され九九めと考えられる。本発明に係る
ポリアミド繊維のQayネス、即ち切断!llIM×〔
切断伸度3号が大きいことは1分子量を高くすることに
よって、無層な延伸による低伸度化を起こさせずIM強
度が達成できることKもとづいてい為。即ち本発明のポ
リアミド繊維を製造するKmつては第1に Q/D 498$Ig/see −d
is+な為豊作をJII九す紡糸条件を設定する。こ
の条件を欠く場合は紡糸#におけるノズルオリフィス出
口でのポリマー吐出挙動が不賃定とな)、紡糸糸切れw
t%Aは延伸糸切れが多脅し、たとえ延伸て■ても高強
度糸を得るヒとがで龜ない、纂’AK。
@ζし′が付与され九九めと考えられる。本発明に係る
ポリアミド繊維のQayネス、即ち切断!llIM×〔
切断伸度3号が大きいことは1分子量を高くすることに
よって、無層な延伸による低伸度化を起こさせずIM強
度が達成できることKもとづいてい為。即ち本発明のポ
リアミド繊維を製造するKmつては第1に Q/D 498$Ig/see −d
is+な為豊作をJII九す紡糸条件を設定する。こ
の条件を欠く場合は紡糸#におけるノズルオリフィス出
口でのポリマー吐出挙動が不賃定とな)、紡糸糸切れw
t%Aは延伸糸切れが多脅し、たとえ延伸て■ても高強
度糸を得るヒとがで龜ない、纂’AK。
D”Vv/Q≦118eIL/g
i41なる要件をjlI九す紡糸条件を設定する。仁
の要件を欠くと、紡糸張力が高くなシ、紡出糸の走行が
不安定になシ、糸切れが多発する。又たとえ糸が切れな
(と4延伸熱処墳段階における延伸倍率が低下し、十分
に高IjIMを発現させることができない。これは紡糸
強力が高(なることKよシ、紡品糸条の細化挙動が不安
定になること、および未延伸糸の複屈折率Δnが高くな
ることに起因すると考えられる。菖8にToo、)10
0℃ iilなる要件を満たす紡糸条件を設
定する。この要件を欠く紡糸条件下ではRV≧865と
いう高伸長粘度ポリマーを紡糸するため未延伸糸のΔn
が非常に高(なルやすく、前記(6)式に示したように
未延伸糸のΔnを0.017以下に抑えないと十分K1
1lい延伸倍率を確保することが因雌になシ、高強度の
繊細を得ることができない。上記条件の中でも特に好ま
しいのは下記(3)−(6’)式の要件を満友す範囲で
I#−紡糸することである。
i41なる要件をjlI九す紡糸条件を設定する。仁
の要件を欠くと、紡糸張力が高くなシ、紡出糸の走行が
不安定になシ、糸切れが多発する。又たとえ糸が切れな
(と4延伸熱処墳段階における延伸倍率が低下し、十分
に高IjIMを発現させることができない。これは紡糸
強力が高(なることKよシ、紡品糸条の細化挙動が不安
定になること、および未延伸糸の複屈折率Δnが高くな
ることに起因すると考えられる。菖8にToo、)10
0℃ iilなる要件を満たす紡糸条件を設
定する。この要件を欠く紡糸条件下ではRV≧865と
いう高伸長粘度ポリマーを紡糸するため未延伸糸のΔn
が非常に高(なルやすく、前記(6)式に示したように
未延伸糸のΔnを0.017以下に抑えないと十分K1
1lい延伸倍率を確保することが因雌になシ、高強度の
繊細を得ることができない。上記条件の中でも特に好ま
しいのは下記(3)−(6’)式の要件を満友す範囲で
I#−紡糸することである。
Q/D3 ≦600g/1ea−7(3’)D V
w/Q ! 6.0ciI/g (4’
)T300 4100℃ (5)
Tsoo:ノズル面よ)糸条吐出方向8oo■の位置に
ある糸条よル6■離れ九位 置O紡出糸条の算囲*a度(’C) 宋亀伸糸Δ罷 ≦0.018 (6’)
これらの紡糸条件を設定すれば特elcRY、44.8
9のmlマーの紡糸延伸を安定化させる効果が順督に尭
揮され為1本発明の優れ九憤度を有するduアミド繊繊
細1IIIIには帷対IIu以上のIリアミドを用いる
ことが好まし10なぜなら本JjII明の必須の要件で
ある繊細断園内の複屈折率の分布を大暑(するに紘、#
Ijv−0相対粘度をll!i(する方が好オしいから
である。Aj紡糸によシ、繊mIIT虐内KIN屈折率
O分布を大き(し九場合、特許請求の範11m11rJ
lKあるような轟Δnを達成することが不可能でTo)
、逆に切断強度が小さくなる。
w/Q ! 6.0ciI/g (4’
)T300 4100℃ (5)
Tsoo:ノズル面よ)糸条吐出方向8oo■の位置に
ある糸条よル6■離れ九位 置O紡出糸条の算囲*a度(’C) 宋亀伸糸Δ罷 ≦0.018 (6’)
これらの紡糸条件を設定すれば特elcRY、44.8
9のmlマーの紡糸延伸を安定化させる効果が順督に尭
揮され為1本発明の優れ九憤度を有するduアミド繊繊
細1IIIIには帷対IIu以上のIリアミドを用いる
ことが好まし10なぜなら本JjII明の必須の要件で
ある繊細断園内の複屈折率の分布を大暑(するに紘、#
Ijv−0相対粘度をll!i(する方が好オしいから
である。Aj紡糸によシ、繊mIIT虐内KIN屈折率
O分布を大き(し九場合、特許請求の範11m11rJ
lKあるような轟Δnを達成することが不可能でTo)
、逆に切断強度が小さくなる。
又、低軸度の高魂紡出糸を延伸し九場合第1項の(り式
に示す様な糸質声賽槻で自ない。また、ノズル面よ〕糸
条吐出方向8oo■の位置の糸条よル6■離れえ位置の
雰8t1114Mを高めることは、特KJilVjlO
ちRV ! 4. OOdi l Y−(DΔn 全低
下させるために有効であり、該温度は100℃以上にす
ることが望まれる。又ノズル孔II径を04mφ以下に
すると13)式14)式から明らかなように生産性を高
めることができる。又本発明による未延伸糸の延伸は1
.10倍以下の予備伸長を与えた後、ホットローラーあ
るいは室温ローラーによって第1段延伸を行ない、ある
いは200℃以上の高温加圧蒸気による第1段延伸を行
った後、第2段延伸では、100〜200℃で熱処理を
行なうのがよい。いずれの第1段延伸手法を採用するK
しても、全延伸倍率の50−以上の延伸を、第1段延伸
で行うことが、延伸挙動を安定化させるためには、必要
であシ、ま起金地伸倍率は高い方が好ましく1通常は4
.6倍以上特に好首しくは6.0以上にすることが1i
lましい。ま良路1段延伸における延伸温度はローラー
延伸の場合、100℃以下にせねばならない。100℃
を越えると、ローラ上で糸条が不V定になル、全蝿伸倍
率が低下する。
に示す様な糸質声賽槻で自ない。また、ノズル面よ〕糸
条吐出方向8oo■の位置の糸条よル6■離れえ位置の
雰8t1114Mを高めることは、特KJilVjlO
ちRV ! 4. OOdi l Y−(DΔn 全低
下させるために有効であり、該温度は100℃以上にす
ることが望まれる。又ノズル孔II径を04mφ以下に
すると13)式14)式から明らかなように生産性を高
めることができる。又本発明による未延伸糸の延伸は1
.10倍以下の予備伸長を与えた後、ホットローラーあ
るいは室温ローラーによって第1段延伸を行ない、ある
いは200℃以上の高温加圧蒸気による第1段延伸を行
った後、第2段延伸では、100〜200℃で熱処理を
行なうのがよい。いずれの第1段延伸手法を採用するK
しても、全延伸倍率の50−以上の延伸を、第1段延伸
で行うことが、延伸挙動を安定化させるためには、必要
であシ、ま起金地伸倍率は高い方が好ましく1通常は4
.6倍以上特に好首しくは6.0以上にすることが1i
lましい。ま良路1段延伸における延伸温度はローラー
延伸の場合、100℃以下にせねばならない。100℃
を越えると、ローラ上で糸条が不V定になル、全蝿伸倍
率が低下する。
會た第11!!砥伸に高温加圧蒸気を適用する場合糸条
と蒸気噴出孔との距離を60−以内、好オしくは20■
以内とし、蒸気噴出孔における蒸気温度を200℃以上
60G’C以下にする必要がある。
と蒸気噴出孔との距離を60−以内、好オしくは20■
以内とし、蒸気噴出孔における蒸気温度を200℃以上
60G’C以下にする必要がある。
jt00’lc以下であると延伸適度を十分に上げるこ
とがでtず、延伸点の固定ができない、又600℃以上
となゐと糸条の溶断が起〉やすくな)、不ftFKなる
。糸条と蒸気噴出孔との距離が50−以上離れると延伸
点での糸条の温度が着しく低下し、非常職な低速で糸条
を走行させない限)、延伸点の一定が開離である。優れ
た強度を有するボリアミドa1mを#造するKは、延伸
熱処理工程における糸条接触部をできるだけ少なくする
ことが好tしく、たとえばI!2#蝿伸熱処珈工程4C
おいては、非接触タイプのヒーターが有効である。ま良
縁細円にボイドあるいは欠陥を発生せしめることな(高
延伸倍率の延伸を行なう方法として、8段地神戚いは4
M!砥伸地神効である。8段延伸においては、嬉宏設と
第1段の延伸条件がポイントであり、*常の中ブトロー
ラー。ピン、或いはホットプレートによる第!段、第8
段の延伸を行なう場合、実質的に!IIL![よ〉も第
8段熱処場蟲度を高(することが必要でToシ、第i!
R地神を100〜200℃、第8段延伸を160〜22
0℃の範囲から夫々選択するのが最も好ましい。會た第
2段目に高温高圧噴出蒸気による延伸を行なう方法も有
効である。4j!lj砥伸においては、ホットローラ、
ビン、あるいはホットプレートによる第2段延伸が完了
した後、高温高圧噴出蒸気による第8段延伸を灯ない、
しかる後に高温熱処理を行なう4段延伸手法が特に有効
である。本発明の繊維は、以上の知き1条件下で製造さ
れ、その特徴とするところは、高強度、高結節強度、高
タフネスであることである。このような繊維の物性上の
優位性は該繊維の微細構造と密接に関連しておシ、従来
公知のa&11#法では賽境しえない特別な微細構造に
よシ発揮される。本発明の繊維は、ゴム等の補強用に供
するときは、通常マルチフィラメントの形lで用いられ
るが、本発明の繊細の用途は格別制限されるものではな
く、従って1mImの形態も、ロービングヤーン、スフ
、チ厘ツブトストランド等であっても良い。本発明の#
amは、Iイヤニード。
とがでtず、延伸点の固定ができない、又600℃以上
となゐと糸条の溶断が起〉やすくな)、不ftFKなる
。糸条と蒸気噴出孔との距離が50−以上離れると延伸
点での糸条の温度が着しく低下し、非常職な低速で糸条
を走行させない限)、延伸点の一定が開離である。優れ
た強度を有するボリアミドa1mを#造するKは、延伸
熱処理工程における糸条接触部をできるだけ少なくする
ことが好tしく、たとえばI!2#蝿伸熱処珈工程4C
おいては、非接触タイプのヒーターが有効である。ま良
縁細円にボイドあるいは欠陥を発生せしめることな(高
延伸倍率の延伸を行なう方法として、8段地神戚いは4
M!砥伸地神効である。8段延伸においては、嬉宏設と
第1段の延伸条件がポイントであり、*常の中ブトロー
ラー。ピン、或いはホットプレートによる第!段、第8
段の延伸を行なう場合、実質的に!IIL![よ〉も第
8段熱処場蟲度を高(することが必要でToシ、第i!
R地神を100〜200℃、第8段延伸を160〜22
0℃の範囲から夫々選択するのが最も好ましい。會た第
2段目に高温高圧噴出蒸気による延伸を行なう方法も有
効である。4j!lj砥伸においては、ホットローラ、
ビン、あるいはホットプレートによる第2段延伸が完了
した後、高温高圧噴出蒸気による第8段延伸を灯ない、
しかる後に高温熱処理を行なう4段延伸手法が特に有効
である。本発明の繊維は、以上の知き1条件下で製造さ
れ、その特徴とするところは、高強度、高結節強度、高
タフネスであることである。このような繊維の物性上の
優位性は該繊維の微細構造と密接に関連しておシ、従来
公知のa&11#法では賽境しえない特別な微細構造に
よシ発揮される。本発明の繊維は、ゴム等の補強用に供
するときは、通常マルチフィラメントの形lで用いられ
るが、本発明の繊細の用途は格別制限されるものではな
く、従って1mImの形態も、ロービングヤーン、スフ
、チ厘ツブトストランド等であっても良い。本発明の#
amは、Iイヤニード。
特に高重量車輛用のうVアル構造タイヤに於けるカーカ
スコードならびにその他のVべvト、平ベルト、歯付べ
yト等のm*コード等のゴム畑の補強コードに好適に用
いられる。もちろん本発明の用途は上記Kaられるもの
ではなく、従来のボリア磯ド繊細と全く同様に用いられ
る。以下に本発明の繊維の構造の特定中物性の測定に用
いられる主なパツメーIの測定法について述べる。
スコードならびにその他のVべvト、平ベルト、歯付べ
yト等のm*コード等のゴム畑の補強コードに好適に用
いられる。もちろん本発明の用途は上記Kaられるもの
ではなく、従来のボリア磯ド繊細と全く同様に用いられ
る。以下に本発明の繊維の構造の特定中物性の測定に用
いられる主なパツメーIの測定法について述べる。
〈相対粘度の測定法〉
9g、8f0.1重量憾試薬特*a*i*峻中に菖合体
濃度がl 019/di(1にるように試料を溶触させ
てサンプル溶液を調整し、20℃±0.05℃の温度で
氷落下秒数6〜7秒のオストワルド粘度計を用い、浴液
相対粘度をm足する。測定に際し、同一の粘度計を用い
、サンプA’lll液を調整した時と同じWtrlll
B G510jl下111flllT o (秒) J
ニー、をン7”#浴M2Gmgの藩下時間TI(秒)の
比よプ、相対粘度RVを下記の式を用いて算出する。
濃度がl 019/di(1にるように試料を溶触させ
てサンプル溶液を調整し、20℃±0.05℃の温度で
氷落下秒数6〜7秒のオストワルド粘度計を用い、浴液
相対粘度をm足する。測定に際し、同一の粘度計を用い
、サンプA’lll液を調整した時と同じWtrlll
B G510jl下111flllT o (秒) J
ニー、をン7”#浴M2Gmgの藩下時間TI(秒)の
比よプ、相対粘度RVを下記の式を用いて算出する。
RV = j1/Tu (
7)〈複屈折率(Δa)の測定法〉 ニコン偏光順像鏡POH型ツイツ社ベレツクコンペンセ
ーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装置
(東芝8L8−8−Bりを用いた(Na光源)。6〜6
W長の繊維軸に対し46℃の角度に切断した試料を、切
断面を上にして、スライドグラス上に載せる。試料スラ
イドダラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子に対して
467fKなる様1回転載物台を回転させて11111
iL、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペン
セーターを80にして縞数を数え・る(n個)。コンペ
ンセーターを右ネジ方向にまわして試料が最初に一11
爾(なる点のコンペンセーターの目Il&。
7)〈複屈折率(Δa)の測定法〉 ニコン偏光順像鏡POH型ツイツ社ベレツクコンペンセ
ーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装置
(東芝8L8−8−Bりを用いた(Na光源)。6〜6
W長の繊維軸に対し46℃の角度に切断した試料を、切
断面を上にして、スライドグラス上に載せる。試料スラ
イドダラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子に対して
467fKなる様1回転載物台を回転させて11111
iL、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペン
セーターを80にして縞数を数え・る(n個)。コンペ
ンセーターを右ネジ方向にまわして試料が最初に一11
爾(なる点のコンペンセーターの目Il&。
コンペンセーターを右ネジ方向Ktわして試料が最初に
一書暗(なる点のコンペンセーターの目盛すを泗定し九
後(いずれもしI目盛まで読む)。
一書暗(なる点のコンペンセーターの目盛すを泗定し九
後(いずれもしI目盛まで読む)。
コンペンセーターを80にもどしてアナライザーをはず
し、試料の直径dt−廁定し、下記の式にもとず1/i
複屈折皐(Δn)を算出する(測定数20個の平均値)
。
し、試料の直径dt−廁定し、下記の式にもとず1/i
複屈折皐(Δn)を算出する(測定数20個の平均値)
。
Δn = r/d (r zmム0+l)
(Illkowm 589.8mμ C:ライツ社のコンペンセーターの説明書のC/100
00とゑよル求める i m(a−b)(:コンペンセーターの読みの差) 〈縁紬断面内のΔn分布の測定法〉 透過定量製干渉MIIk鏡を使用して得られる中心屈折
率CN上、O,N/、0 )及び外層屈折率(N土。
(Illkowm 589.8mμ C:ライツ社のコンペンセーターの説明書のC/100
00とゑよル求める i m(a−b)(:コンペンセーターの読みの差) 〈縁紬断面内のΔn分布の測定法〉 透過定量製干渉MIIk鏡を使用して得られる中心屈折
率CN上、O,N/、0 )及び外層屈折率(N土。
0.9 、 N/ 、 0.9 )の値によって、本発
明の繊維の特J%な分子3肉が明らかとな)1本発明の
lII麹の優れ九強度との関連を示す仁とがで龜る。透
過定量瀝干#顧徽鏡C例えば東独力−ルツアイスイエナ
社製干渉順徽鏡インターファ、コ)を使用して得られる
干渉縞mKよって、繊細の偶面から観察した平絢屈折率
の分布を測定することができる。この方法は円形断面を
有する繊jilK適用することができる。繊維の屈折率
は、繊膳軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折
ai(N/)と繊維軸の1直方向に振動している偏光に
対する屈折率CN上)によって特徴づけられる。ζこに
#i、明する測定は全て光源としてキセノンランプを用
い、偏光下、干渉フィルター波長644mμの緑色光線
を使用して得られる屈折率(NlおよびNl)を用いて
実施される。以下N/の測定及びNlよシ求められるN
l、QとNl、0.9について詳細に説明するが、NJ
L(Nl、0およびNJL * 0.9 )についても
一様に一定できる。試験される繊維は光学的にフラット
なスライドグラス及びカバーグラスを使用し、0,2〜
1波長の範囲内の干渉縞のいずれを与える屈折率(NH
)をもつ繊MK対して不活性の封入剤中に浸漬する。封
入剤の屈折率(NE )は緑色光1111長λ−544
mμ)を光源としてアツベの屈折針を用いて測定した2
0℃における値である。仁の封入剤はたとえば流動パラ
フィンとa−ブロムナフタリンの混合液よ、り1.48
〜1.66の屈折率を有するものがN14贅できる。こ
の封入剤中に1本のWtlIIkを浸漬する。この干渉
縞のパターンを写真撮影し、1000倍〜2000倍に
拡大して解析する。第11NK略示したtlO< 繊維
の封入剤の屈折率をNm*@1IIAのs’−s“藺の
平均屈折率をN / @ S’−8’間の厚みをt、使
用光線の波長をλ、バッタグランドの平行干渉域の間隔
(1λに相当)をDIk%繊繍に縁線干渉縞のずれをd
nとすると、光路差りは で表わされる。試料の屈折率をNlとすると、封入液の
屈折率N1およびNlは、 N1(NIN I ) N
g の2111の4のを用いて第1iWK示すような干渉縞
のバI−ンを評価する。
明の繊維の特J%な分子3肉が明らかとな)1本発明の
lII麹の優れ九強度との関連を示す仁とがで龜る。透
過定量瀝干#顧徽鏡C例えば東独力−ルツアイスイエナ
社製干渉順徽鏡インターファ、コ)を使用して得られる
干渉縞mKよって、繊細の偶面から観察した平絢屈折率
の分布を測定することができる。この方法は円形断面を
有する繊jilK適用することができる。繊維の屈折率
は、繊膳軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折
ai(N/)と繊維軸の1直方向に振動している偏光に
対する屈折率CN上)によって特徴づけられる。ζこに
#i、明する測定は全て光源としてキセノンランプを用
い、偏光下、干渉フィルター波長644mμの緑色光線
を使用して得られる屈折率(NlおよびNl)を用いて
実施される。以下N/の測定及びNlよシ求められるN
l、QとNl、0.9について詳細に説明するが、NJ
L(Nl、0およびNJL * 0.9 )についても
一様に一定できる。試験される繊維は光学的にフラット
なスライドグラス及びカバーグラスを使用し、0,2〜
1波長の範囲内の干渉縞のいずれを与える屈折率(NH
)をもつ繊MK対して不活性の封入剤中に浸漬する。封
入剤の屈折率(NE )は緑色光1111長λ−544
mμ)を光源としてアツベの屈折針を用いて測定した2
0℃における値である。仁の封入剤はたとえば流動パラ
フィンとa−ブロムナフタリンの混合液よ、り1.48
〜1.66の屈折率を有するものがN14贅できる。こ
の封入剤中に1本のWtlIIkを浸漬する。この干渉
縞のパターンを写真撮影し、1000倍〜2000倍に
拡大して解析する。第11NK略示したtlO< 繊維
の封入剤の屈折率をNm*@1IIAのs’−s“藺の
平均屈折率をN / @ S’−8’間の厚みをt、使
用光線の波長をλ、バッタグランドの平行干渉域の間隔
(1λに相当)をDIk%繊繍に縁線干渉縞のずれをd
nとすると、光路差りは で表わされる。試料の屈折率をNlとすると、封入液の
屈折率N1およびNlは、 N1(NIN I ) N
g の2111の4のを用いて第1iWK示すような干渉縞
のバI−ンを評価する。
14 − Lg
従って(9)式にもとづいて緻細の中心から外周までの
各位置での光路差から、各位置の繊維の平均屈折率(N
l)の分布を求めることができる。厚みtは得られる繊
細が内温断面と仮定して計算によって求めることかで自
る。しかしながら製造条件の変動や製造後のアクVプン
トによって、円形断面罠なっていない場合も考えられる
。このような不都合を除く丸め、測定する個所はi!!
m1llilを対称軸として干渉縞のずれが左右対称に
なっている部分を使用することが適当である。測定は繊
維の半径をRとすると0〜0.91の間を0.IRの間
隔で行ない、各位置の平均の屈折率を求めることがで叢
る。同様にしてNlの分布も求められるので複屈折率分
布は Δn (r/R)=N/ 、 r/R−Nl、 r/R
1101よシ求められる。Δn(r/R)は少なくとも
8本のフィラメント、好適には6〜10本のフイラメン
)4Cついて滴定したものを平均して得られる。
各位置での光路差から、各位置の繊維の平均屈折率(N
l)の分布を求めることができる。厚みtは得られる繊
細が内温断面と仮定して計算によって求めることかで自
る。しかしながら製造条件の変動や製造後のアクVプン
トによって、円形断面罠なっていない場合も考えられる
。このような不都合を除く丸め、測定する個所はi!!
m1llilを対称軸として干渉縞のずれが左右対称に
なっている部分を使用することが適当である。測定は繊
維の半径をRとすると0〜0.91の間を0.IRの間
隔で行ない、各位置の平均の屈折率を求めることがで叢
る。同様にしてNlの分布も求められるので複屈折率分
布は Δn (r/R)=N/ 、 r/R−Nl、 r/R
1101よシ求められる。Δn(r/R)は少なくとも
8本のフィラメント、好適には6〜10本のフイラメン
)4Cついて滴定したものを平均して得られる。
〈繊維の強伸度特性の測定法〉
東洋ボールドウィン製テンVロンを用い、試料長(ゲー
ジ長)100m、伸長if!繻100憾/分記録速度6
00 m/分、初荷重1/aog / d (D 4e
件で皐緻膳のS−8曲−を一定し切断強度(g/d)。
ジ長)100m、伸長if!繻100憾/分記録速度6
00 m/分、初荷重1/aog / d (D 4e
件で皐緻膳のS−8曲−を一定し切断強度(g/d)。
切断伸M(憾)、ヤング*(g/d)を算出し良。
ヤング率は、S−S曲線の原点付近の最大勾配よル算出
し良。各特性値の算出に関し、少なくとも6本のフィラ
メント、好適にはlO〜20本Dyイラメントについて
の測定したものを平均して得られる。
し良。各特性値の算出に関し、少なくとも6本のフィラ
メント、好適にはlO〜20本Dyイラメントについて
の測定したものを平均して得られる。
〈繊維の結節*Mの測定法〉
東洋ボールドツイン製テンV−ンを用い、試料長505
gループの単I1mからなる試料をテンVロン上下チャ
ックにはさ會れえフックに取)付け、ゲージ長siO■
、伸長速度=100−/分、記録*xaoo■/分でs
−s*−を測定し、結如切断強Jl:(g/d)、結節
切断伸度(憾)を算出し丸、少なくとも6本のフィラメ
ント、好適には10〜go本のフィラメントについて測
定したものを平均して得られる。
gループの単I1mからなる試料をテンVロン上下チャ
ックにはさ會れえフックに取)付け、ゲージ長siO■
、伸長速度=100−/分、記録*xaoo■/分でs
−s*−を測定し、結如切断強Jl:(g/d)、結節
切断伸度(憾)を算出し丸、少なくとも6本のフィラメ
ント、好適には10〜go本のフィラメントについて測
定したものを平均して得られる。
く小鳥Xm1lIRによる繊膳長肩期の1定法〉小角X
ll11散乱パターンの画定は、例えは珈宇電掘社製X
H@生装置(RU−8H微)を用いて行なうl定には管
電圧45KV、管11[70mA。
ll11散乱パターンの画定は、例えは珈宇電掘社製X
H@生装置(RU−8H微)を用いて行なうl定には管
電圧45KV、管11[70mA。
銅対陰極、ニッケVフィルターで単色化し九CuKQ(
λ!−1,5418人 )を使用する。サンプ〃ホルダ
ーKMIMI試料を単糸どうしが互いに平行になるよう
に取シ付ける。試料の厚さは0.6〜1.OU位になる
ようにするのが適当である。この平行に配列したil!
雑の繊維軸に垂直にxiIiiを入射させ増宇電機社製
プロポーシ凹ナル・カウンター・ブイフラクトメーター
を2秒/分の回転角速度で回転し、回折強度曲線を測定
する。回折強度曲線のピーク位置あるいはV!vメー位
置よシ長周期小角散乱角屓2aを読みと9.09式に従
い、繊維長周期を算出する(第2図囚、Q3)参照)。
λ!−1,5418人 )を使用する。サンプ〃ホルダ
ーKMIMI試料を単糸どうしが互いに平行になるよう
に取シ付ける。試料の厚さは0.6〜1.OU位になる
ようにするのが適当である。この平行に配列したil!
雑の繊維軸に垂直にxiIiiを入射させ増宇電機社製
プロポーシ凹ナル・カウンター・ブイフラクトメーター
を2秒/分の回転角速度で回転し、回折強度曲線を測定
する。回折強度曲線のピーク位置あるいはV!vメー位
置よシ長周期小角散乱角屓2aを読みと9.09式に従
い、繊維長周期を算出する(第2図囚、Q3)参照)。
2binα
λX=1.6418人 (6)
以下寮験例を挙げて本発明の構成及び作用効果を異体的
に説明する。111賽駿例中「部」及び「−」は特記し
ない@p「重量部」及びrtt憾」を示す。
以下寮験例を挙げて本発明の構成及び作用効果を異体的
に説明する。111賽駿例中「部」及び「−」は特記し
ない@p「重量部」及びrtt憾」を示す。
賽験例
11!11!に示す相対粘度のポリカプロアミドを原料
とし、同表に示す条件て紡糸を行ない、同表に示す複屈
折率Δm(80℃、8011RHで24時時間時Il淘
定)及び相対粘Nivの糸地神糸を慢九、1#ノズル下
の加熱帯はノズルと冷却帯の聞に配置し、tた紡糸に尚
っては、未地神糸引取p前に適量Q紡糸油剤を糸条表面
に付着させた。
とし、同表に示す条件て紡糸を行ない、同表に示す複屈
折率Δm(80℃、8011RHで24時時間時Il淘
定)及び相対粘Nivの糸地神糸を慢九、1#ノズル下
の加熱帯はノズルと冷却帯の聞に配置し、tた紡糸に尚
っては、未地神糸引取p前に適量Q紡糸油剤を糸条表面
に付着させた。
得られ九各未地神糸をIgi!表に示す条件で延伸し、
#18慶に示す糸質の延伸糸を得た。
#18慶に示す糸質の延伸糸を得た。
第8表から明らかな様に、本発明のポリアミド1kt繍
(971施例1〜9)は従来のポリアミド緻細にない車
越し九m−物性を有している。これに対し比較例1はポ
リカプロアミドの相対粘度が低い為に糸条を構成する平
拘分子tIi4長が短かく、十分な切断強度が得られな
い。また比較例2はT2Oが低すぎて未延伸糸のΔnが
規定値を越える為延伸性が低下し、切#41度及び結節
!iiIMが劣る。
(971施例1〜9)は従来のポリアミド緻細にない車
越し九m−物性を有している。これに対し比較例1はポ
リカプロアミドの相対粘度が低い為に糸条を構成する平
拘分子tIi4長が短かく、十分な切断強度が得られな
い。また比較例2はT2Oが低すぎて未延伸糸のΔnが
規定値を越える為延伸性が低下し、切#41度及び結節
!iiIMが劣る。
@1図(2)は本発明の繊維を干渉顧徽鏡で横方向から
1111Gしたときに見られる干渉縞を示す模式図。 #@の)は繊維新面の模式図、wg2図囚は小角X線回
折測定における試料及びフィルム面の配置を示す模式図
、同(6)は本発明繊維の小角X嫌回折パターンを示す
模式図である。 出願人 東洋紡績株式会社 (A) 第1図 第2図 2g 齢M角度 55−
1111Gしたときに見られる干渉縞を示す模式図。 #@の)は繊維新面の模式図、wg2図囚は小角X線回
折測定における試料及びフィルム面の配置を示す模式図
、同(6)は本発明繊維の小角X嫌回折パターンを示す
模式図である。 出願人 東洋紡績株式会社 (A) 第1図 第2図 2g 齢M角度 55−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 口1m麹自身の相対粘ff(9616−64!酸水溶液
中で重合体+1fflO岬/sl、20℃において測定
:以下X1l)が8.6以上であって、且つ繊維断面内
における複屈折率が式; %式%(1) を脚足し、かつ繊細の複屈折率Δnがδ0XIG−以上
であって。 切Wlt9NX (g/d ) X(切11n+/l”
(1)) ’)46.0
(1であることを特徴とする優れ九強度を有す
るボリア截ド縁線。 け)ボ讐ア鑞ド縁線の少なくと476菖鳳嗟以上がポリ
カプロアミドよ)なる特tf111求の範囲1g1項記
載のポリアミドan。 (11小角Xi1回折に!、i11!l11jljl1
期#1 G OALU上である特許請求の範囲第1又は
S!項記幀のポリアミド繊細。 (4)絨膳の相対粘度゛が10以上である特許請求の範
囲111〜8項のいずれかに記載のポリアミド繊―。 (Il蝦111Mが60デ=−v以下のものである特許
請求の範囲1glN4項のいずれかに記載の/Uアミド
iin。 1f1)切断m度が11.0g/d以上である特許請求
の範F15第ト1項のいずれかに記載のポリアミド緻細
。 m1lllb鎗#8.0 g / d以上である特許請
求の範W!BJII!1〜6項のいずれかに記載のポリ
アミド綾線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20670782A JPS58132109A (ja) | 1982-11-24 | 1982-11-24 | 優れた強度を有するポリアミド繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20670782A JPS58132109A (ja) | 1982-11-24 | 1982-11-24 | 優れた強度を有するポリアミド繊維 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142162A Division JPS5865008A (ja) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | 優れた強度を有するポリアミド繊維及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132109A true JPS58132109A (ja) | 1983-08-06 |
| JPH0321646B2 JPH0321646B2 (ja) | 1991-03-25 |
Family
ID=16527780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20670782A Granted JPS58132109A (ja) | 1982-11-24 | 1982-11-24 | 優れた強度を有するポリアミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132109A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60224809A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維およびその製造方法 |
| US4859389A (en) * | 1985-02-20 | 1989-08-22 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for preparing polyamide fibers having improved properties |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS512528A (en) * | 1974-05-14 | 1976-01-10 | Dainippon Ink & Chemicals | Hyomenso o kaizenshita enpitsu no renzokutekiseizohoho |
-
1982
- 1982-11-24 JP JP20670782A patent/JPS58132109A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS512528A (en) * | 1974-05-14 | 1976-01-10 | Dainippon Ink & Chemicals | Hyomenso o kaizenshita enpitsu no renzokutekiseizohoho |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60224809A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維およびその製造方法 |
| US4859389A (en) * | 1985-02-20 | 1989-08-22 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for preparing polyamide fibers having improved properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0321646B2 (ja) | 1991-03-25 |
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