JPS58134191A - 腐食防止剤および燃料組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアルコール燃料およびアルコールを含有する
通常液状の炭化水素燃料中で用いるための腐−食防止一
組成物に関する。この発明はまた上記腐食防止組成物を
含有することによって腐食防止性が改善されたアルコー
ル燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素
燃料に関する。

火花点火式および圧縮点火式内燃機関に用いられるアル
コール燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化
水素燃料は強い腐食活性を持っている。この強い腐食活
性は、一般にはアルコールの反応性に帰因し、ある場合
例えばエタノールの場合には、酸性でハロゲンイオンを
含有する汚染物の存在に帰因する。すなわち、アルコー
ルは例えば燃料タンクの内面上に用いられるスズ−鉛合
金被膜および、気化器の構成に用いられる亜鉛−アルミ
ニウム合金のような種橿の非鉄金属および金属被膜を特
に損傷させる。

その結果、アルコール燃料やアルコールを含有する通常
液状の炭化水素燃料を用い九０動車はその燃料タンク、
燃料ラインおよび燃料誘導系領域において腐食傾向が強
かった。

米国特許第４２８２００７号および第４２８２００８号
はアルコール燃料およびアルコールを含有する炭化水素
燃料例えばガソリンにおける腐食防止に関するものであ
る。前者の特許にはアミノトリアゾール類とポリイソ！
テニルコハク酸無水物との反応生成物からなる添加剤が
開示されており、そして後者の特許にはアミノ上リアゾ
ールとイサト酸とＮ−アルキルグロピνンノアミンとの
反応生成物が開示されている。

この発明の目的はアルコール燃料およびアルコールを含
有する通常液状の炭化水素燃料に用いる丸めの他の腐食
防止添加剤を提供することである。また、この発明の目
的はそのような腐食防止添加剤を含有したアルコール燃
料およびアルコールを含有す□る通常液状の炭化水素燃
料を提供することである。さらに、この発明の目的は改
善された腐食防止性によって特徴づけられるアルコール
燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素燃
料を提供することである。

この発゛明は、その最も広い意味において、アルコール
燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素質
石油留分燃料において用いられる組成物であって、（４
）式 （ここで　Ｒ１は約８個ないし約１８個の炭素原子を含
有する炭化水素系基、およびＲ２は水素、または約８個
ないし約１８個の炭素原子を含有する炭化水素系基）で
示される少なくとも１種のリン酸系化合物と、（紛式 （ここで、Ｒ’　ｅ　Ｒ’　＊　Ｒ５およびＲ６は、独
立に、水素、筐たは１個ないし約３個の炭素原子を有す
るアルキル基、およびＲは水素、または１個ないし約２
０個の炭素原子を含有する炭化水素系基およびそａ８ｏ
大場’基（ここで、Ｒ８は１１ｍないし約２０個の炭素
原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１ないし
約１０、およびＲ９は水素、または１個ないし約６個の
炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基）よりなる群の中
から選ばれ九基）で示されるモルホリン化合物および式 （ここで、１１Ｇは２個ないし約１０個の炭素原子を含
有しさらに少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する
炭化水素系基、Ｒ１１は１個ないし約２０個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、ｍはｌ　、２または３、ｎは
０．１または２であってｍ＋ｎは１ないし３）で示され
るアルカノールアミンよりなる群の中から選ばれた少な
くとも１種のアミン化合物との腐食防止性反応生酸物よ
りなるものに関する。

この発明は、また、内燃機関に用いられる組成物であっ
て（Ａ）１個ないし約５個の炭素原子を有するアルコー
ル（１）約２ないし１００体積チおよび通常液状の炭化
水素質石油留分燃料（：ｉ）約９８ないし０体積チを含
有する多量の燃料、並びに（Ｂ）少量の上記腐食防止性
反応生成物からなるものにも関する。

この発明の腐食防止添加剤は以後詳述するリン酸系化合
物とアミン化合物（モノアミン）との反応によって生成
するアミン塩である。

この明細書で用いている「炭化水素系」あるいは「炭化
水素系基」という語は、当該分子の残りに直接結合した
炭素原子を有し、かつこの発明の意味合いで王としイ炭
化水素特性を有する基を指している。この”・ような基
には以下のものがある。

１、炭化水素基。すなわち脂肪族（例えば、アルキルま
たはアルケニル）基、脂環族（例えハ、シクロアルキル
またはシクロアルケニル）基、芳香族基、脂肪族もしく
は脂環族置換芳香族基、芳香族置換脂肪族基および脂環
族基、当該環が分子の他の部分を介して完結している環
式基（上述のいずれの２個の基でも一緒になって脂環族
基を形成できる）等さらには２（ｌ！以上のベンゼン環
からなる基、および ２、置換炭化水素基・。すなわち、当該基の主たる炭化
水素特性を変性することのない非炭化水素置換基を含有
する基、このような置換基は画業′者には明らかであろ
う（例えば、とドロキシ、アルコキシ、カル〆アルコキ
シｉ）。

この発明のアミン塩の製造に有用なリン酸系化合物は式 （ここで、Ｒ１，・”戦約８個ないし約１８個の炭素原
子を含有する炭化水素系基、Ｒは水素、または約８個な
いし約１８個の炭素原子を含有する炭素水素系基）で示
される部分エステル化すルソリン酸である。すなわち、
意図されているリン酸系化合物は式 （ここで、ＲおよびＲは既述の炭化水素系基）で示され
るオルソリン酸のモノエステルあるいはノエステルまた
はこれらの混合物である。経済性の理由からリン酸モノ
エステルとノエステルとの混合物が好ましい。このよう
な混合物は五酸化リン１モルを炭素数的８ないし約１８
の炭化水素アルコール３モルと反応させることによって
製造できる。この反応は次式によって表わすことができ
る。

あるいはまた、五酸化リン１モルにつき上記炭素水素ア
ルコールもしくはその混合物を約２ないし４モル用いて
もよい。

一般に、Ｒは非置換脂肪族基好ましくは非置換アルキル
基例えばオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよび
オクタデシルであり、Ｒ２は水素またはＲ１である。

リン酸系化合物の製造に用いられるアルコールは約８個
ないし約１８個の炭素原子を有する第一アルコール好ま
しくは分枝ｇ−フルコールである。このようなアルコー
ルの例を挙げると、やしのみ油から誘導されたノルマル
アルコールである。このようなアルコールの市販品の一
つのものは主としてｎ−オクチルアルコールとｎ−デシ
ルアルコールからなシ、今一つのものは主としてｎ−ド
デシルアルコールからなるが炭素＆約１０〜約１８の他
のアルコールを含んでいる。好ましくは、アルコールは
よく知られた「オキソ」法によって得られるもののよう
な分枝鎖第一アルコールである。この種のアルコールの
例を挙げると、「オキソ」オクチル、デシル、トリデシ
ルおよびオクチルデシルアルコール類であり、これら全
ては、それぞれプロピレンーノテレン二量体、トリプロ
ピレン、テトラゾロピレンおよび（ンタグロピレンから
得た分枝鎖第一アルコールから主としてなる混合物であ
る。

この発明の腐食防止添加剤の製造に有用なアミン化合物
は、式 （ここで、Ｒ’　ｅ　Ｒ’　ｅ　Ｒ５およびＲ６は、独
立に、水素、または１個ないし約３個の炭素原子を有す
るアルキル基、および８は水素、または１個ないし約２
０個の炭素原子を含有する炭化水素系基および＋ＲＯ→
ｉＲ基（ここで、Ｒは１個ないし約２０個の炭素原子を
！有する二価の脂肪）。

族炭化水素基、Ｘは１ないし・・、約ｌＯ１およびＲ９
は水素、ま九は１個ないし約６個の炭素原子を含有する
脂肪族炭化水素基）よりなる群の中から選ばれた基）で
示されるモルホリン化合物お（こζで、３１０は２個な
いし約１０個の炭素原子を含有しさらに少なくとも１個
のヒドロキシル基を含有する炭化水素系基、Ｒ１１は１
個ないし約２０個の炭素原子を含有する炭化水素系基、
ｍは１．２または３、ｎは０．１または２であってｍ＋
ｎは工ないし３）で示されるアルカノールアミンよりな
る群の中から選ばれたモノアミンである。好ましい態様
において、この発明の添加剤の製造に有用なアミン化合
物は、上記式においてＲ’　ｅ　Ｒ’　、　ａ’および
Ｒ４が全て水素であり、およびさ７が水素、または１個
ないし約：：： １０（ｉｔの炭素原子、を含有する炭化水素系基および
モＲ’０−ｉＲ’基（ここで、Ｒ６は１個ないし約１０
個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Ｘは１ない
し約６、およびＲは水素、または１個ないし約３個の炭
素原子を含有するアルキル基）よりなる群の中から選ば
れ九基であるモルホリン化合物、並びに上記式において
Ｒが２個ないし約５個の炭素原子を含有しさらに少なく
ともｌ−個のヒドロキシル基を含有する脂肪族炭化水素
基であり、Ｒ１″が１個ないし約１０個の炭素原子を含
有する炭化水素系基であり、かっｍ。

ｎおよびｍ　＋　ｎが既述の通りであるアルカノールア
ミンからなる群の中から選ばれる。最も好ましいアミン
化合物ハ式 （ここでＲ７は水嵩、または１個ないし約５個の炭素原
子を含有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族基および÷Ｒ
８す７ｇ９基（ここで、Ｒ”は１個ないし約６個の炭素
原子を含有する二価のアルキル基、Ｘは１ないし約４、
およびＲ？は水素、まえは１個ないし約３個の炭素原子
を含有・するアルキル基）よりなる群の中から選ばれた
基）で示されるモルホリン化合物、並びに上記式におい
てＲが約２個ないし３個の炭素原子を含有しさらに１個
のヒドロキシル基を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基であり、Ｒ１１が１個ないし約３１個の炭素原子
を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基でありかっ
ｍ　＃　ｎ　＊ｍ＋ｎは既述の通〕であるアルカノ−ル
アはンである。

この発明の添加剤の製造に有用であシ上述の範囲内に入
るアミン化合物の代表例を挙げると、モルホリン、４−
メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−！ロー
ルモルホ９＞ｓ　４−エチルモルホリン、２−メチルモ
ルホ９ン、２−エテルモルホリン、２，５−ツメチルモ
ルホリン、２−エチル−５−メチルモルホリン、２．６
−ジエチルモルホリン、４−へグチルモルホリン、４−
ドデシルモルホリン、４〜ヘキシルｒシルモルホリン、
４−シクロヘキシルモルホリン、４−シクロヘキシル−
２，６−ツメチルモルホリン、４−シクロペンチルモル
ホリン、’４−（３−ツテニル）モル−ホリン、４−（
１−へキセニル）モルホリン、４−（２−エチルヘキシ
ル）モルホリン、４−エイコシルモルホリン、４−　（
２−メトキシ〜）モルホリン、４−（２−シクロヘキシ
ロキシエチル）モルホリン、４−（２−メトキシメチル
）モルホリン、４−（２−メチル（メチル、）モルホリ
ン、４−（３−メチルフェニル）モルホリン、４−フェ
ニルモルホリン、４−（２−フェニルエテル）モルホリ
ン、モノエタ′ノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モノイソグロノ９ノールアミン、
ノイソゾロノ臂ノールアミン、トリイソプロパツールア
ミン、モノ第ニブテニルアミン、ジェタノールアミン、
ジメチルエタノ−ルア建ン、ジメチルイソゾロノ母ノー
ルアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルエタノー
ルアミン、メチルエタノールアミン、フ゛ｑ′□エニル
エタノールアミン、フェニルエチルエ夛ンールアミン、
メチルジェタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル
）メチルアミン等であるが、これらに限定されるもので
はない。最も好ましいアミンはモルホリン、エチルモル
ホリン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミ
ンよりなる群の中から選ばれ泥ものである。

この発明の腐食防止剤を形成するアミン塩はリン酸系化
合物とアミン化合物とを約１００℃以下の温度で単に混
合することによって製造できる拳この反応はほとんどの
場合やや発熱的であり、溶媒の存在下でおこなうことが
好ましい、・有用であることがわかっている溶媒は炭化
水素または極性塩例えばベンゼン、ナフサ１．トルエン
、キシレン、ｎ−ヘキサン、ジオキサ二ン、クロロベン
ゼン、ケロセンま九は燃料油である。

普通、アミン塩を製造するために用いられる両反応体の
割合は、全ての遊離アミノ基が塩に転化されるようにア
ミン化合物１当量につきリン酸系化合物１当”量である
。しかし、ある場合には、モノ有機置換リン酸上の唯一
つの酸性水素が塩を生成するために用いられてもよい。

すなわち、この発明において有用なアミン塩はアミン化
合物を１ないし２当量のリン酸系化合物と反応させるこ
とによって製造される。

以下の実施例はこの発明の腐食防止剤の製造およびそれ
ら腐食防止剤を含有したアルコール燃料もしくはアルコ
ールを含有する通常液状の炭化水素燃料の腐食特性を説
明するものである。

全実施例中、全ての「部」は他の指示がない限り「重量
部」である。

実施例１ 攪拌器、温度計および還流冷却器を備えた反応容器にト
リデシルアルコール１００１００Ｏ，０モル）を仕込ん
だ。このアルコールを３５℃に熱しながら反応容器を窒
素で・９−ノした。ついで、五酸化リン２４８部（１，
７４モル）を少量づつ５時間かけて加えた。反応は発熱
反応であり、五酸化リンの添加中に温度は５０ＣＫ上昇
した。この混合物を６０℃で８時間反応させた後、ろ集
した。生成物は８．５％のリンを含有していた。

実施例２ ジェタノールアミ２１４．８部のキシレン５０部溶液に
、実施例１の生成物３５．２部を１時間かけて加えた。

この反応混合物の温度は、この添加中に、発熱的に室温
から５０℃に上昇した。

この反応混合物を５０℃でさらに攪拌し、所望の生成物
を得た。

実施例３ トリエタノール１８．７部に実施例１の生成物３１．３
部を１時間かけて加えた。この添加中に、温度は発熱的
に室温から５ＩＣに上昇した。キシレン５０部を加えた
後、この混合物をｐＯ℃でさらに０．２５時間混合し、
所望の生成物を得た。

実施例４ 実施例３の工程に従い、エタノールアミン９．８５部を
実施例１の生成物９．８５部と反応させ、キシレン５０
部で希釈して所望の生成物を得た。

実施例５ 実施例２の工程に従い、モルホリン１２．９５部とキシ
レン５０部との溶液を実施例１の生成物３７．０５部と
反応させて、所望の生成物を得た。

実施例６ 実施例２ないし５の反応生成物の１種づつ１０〜４５０
部を水約７．５重量％含有する水利エタノール百万部と
混合して一連のアルコール燃料を調製した。

実施例７ 水７．５重量襲含有する水利エタノール２０体積係とＡ
ＳＴＭ蒸留範囲が１０％蒸留点において約６０℃から９
０チ蒸留点において約２０５℃までであるガラリ２８０
体積チとからなるガソホール（ｇａｓｏｈｏｌ　）百万
部に実施例２ないし５の反応生成物の１種づつ１０〜４
５０部を混合させて一連のアルコール含有ガソリン燃料
を調製した。

上記添加剤の腐食防止効果をグラシリアン・アソシエー
ション・オプ・テ、クニカル・ノームズ（ＡＢＮＴ　）
の方法に、テストＣに従って試験した。この試験におい
て、種々の金属試料（例えば、鋼、黄銅、亜鉛−アルミ
ニウム合金）を５０部３℃において市販の水和エタノー
ルに連続１４４時間浸漬した。この試験終了時に、各試
験をまず水で、次にケトンもしくは他の適当な溶媒です
すいだ後、乾燥した。乾燥後、各試料を秤量し、その外
観を目で観察した。次に、この試料の重量損失（ある場
合）および外観を、ガソリン７８〜８２体積嘩と無水エ
タノール２２〜１８体積チとからなる対照のガソリン−
アルコールブレンドで同様に処理した試料のそれと比較
した。腐食防止添加剤が効果的であるためには、該添加
剤を含有する水和工！ノールで試験した試料の重量損失
および外観のいずれもが、対照のガンリン−アルコール
ブレンドで処理した試料のそれの１０％以下である必要
がある。実施例２ないし５で得た腐食防止剤はこの方法
に従って試験して効果的であることがわ１．、′ かった。　　　□′１ この発明は、また、内燃機関に用いられる燃料組成物で
あって、囚炭素数１〜約５の少なくとも１種のアルコー
ル（１）および通常液状の炭化水素質石油留分０１）を
含有する燃料を多量部、および（ＩＩＩ既述の１ｇ東防
止性反応生成物すなわち中低速の少なくとも１種のリン
酸系化合物と（１１）既述のモルホリンおよびアルカノ
ールアミンよシなる詳の中から選ばれた少なくとも１種
のアミン化合物との反応生成物を少量部含有するものを
提供する。

既述のリン酸系化合物とアミン化合物との腐食防止性反
応生成物と組合せて改善され九腐食防止特性を有する燃
料組成物を提供する上で有用なアルコール燃料としては
、メタノール、エタノール、クロノ９ノール、イソゾロ
／４ノール、エタノールおよびその異性体、アミルアル
コールおよびその異性体のような市販のアルコール並び
にこれらのアルコールの混合物が挙げられる。市販のも
のとしては、メタノールおよびエタノールが好ましい。

水和形態にあるアルコールが特に好ましい。

アルコールおよび既述の腐食防止性反応生成物との組合
せにおいて有用な通常液状の炭化水素質石油留分燃料と
しては、ＡＳＴＭ　Ｄ４３９に規定されているモーター
ガソリンおよヒＡＳＴＭ　Ｄ３９６に規定されているジ
ーゼル燃料もしくは燃料油がある。特に好ましい石油留
分燃料はＡＳＴＭ　Ａ留範囲が１０１蒸留点で約６０℃
ないし９０優蒸留点で約２０５℃である炭化水素混合物
である。

この発明の燃料組成物の燃料部分は炭素数１〜約５の少
なくとも１種のアルコール約２ないし１００体積チ、お
よび通常液状の炭化水素質石油留分燃料約９８ないし０
体積係よ゛りなる。

好ましい態様において、この燃料部分は該少なくとも１
種のアルコール約１０ないし１００体積体積上び核石油
留分燃料約９０ないしＯ体積チよりなる。さらに好まし
い態様においては、燃料部分は該アルコール約２０ない
し１００体積チおよび該石油留分燃料的８０ないし０体
積係よりなる。特に有用な燃料組成物はアルコールこと
にメタノールまたはエタノールと、石油留分燃料ことに
ガソリンとの混合物に基〈ものであって、該混合物がア
ルコール約１０ないし約２０体積チおよび石油留分燃料
が約９０ないし８０体体積上シなるものである。

この発明の燃料組成物中、の腐食防止剤反応生成物の菫
は、当該燃料組成物に卒食防止特性を付与するに充分な
ものである。仁の量は燃料部分巨万重量部につき該反応
生成物約ｌＯないし１ｏｏｏ重量部である。好ましくは
、この量は燃料部分巨万重量部につき該反応生成物約Ｉ
Ｏないし約４５０重量部特に約１７５ないし約４５０：
！１一部である。なお、これら量は純粋の反応生成物に
基くものであって、以下述べる濃縮物におけるような希
釈された形橿のそれに基〈ものではない。

この発明の燃料組成物は、、リン酸系化合物と・□） アミン化合物との反応生成物を燃料部分に直接加えるこ
とによって、あるいは該反応生成物をナフサ、ベンゼン
、トルエン、キシレンまたは既述の石油留分燃料のよう
な実質的に不活性の通常液状の希釈剤で希釈して該反応
生成物の濃縮物を作シ、ついでこの濃縮物を燃料部分に
加えることによって調製できる。εのＪ［編物は一般に
反応生成物を約２０ないし約９０重倉−含有する。

この発明の燃料組成物は、特定の利益を得るために液状
燃料に普通に加えられている他の添加剤を含んでいても
よい、このような添加剤の例を挙げると、テトラアルキ
ル給化合物のようなアンチ−ノック剤、ハロアルカン（
・例えｔよ、二塩化エチレン、三臭化エチレン）やよう
な＋１鉛剤、リン酸トリアリールのようなに層防止剤・
変性剤、染料、オクタン価向上剤、２．６一ノ第手ゾチ
ルー４−メチルフェノールのような抗酸化剤、静菌剤、
ガムインヒビター、金属法活剤、解乳化剤、分牧剤、清
浄剤、上部シリンダー潤滑剤、および層、小防止剤であ
る。

′１１゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　アルコール・ｅ科およびアルコールを含有する
   通常液状の炭化水素質石油留分燃料中に用いるための腐
   良防止剤でおって、（Ａ）式（ここで、ａは約８個ない
   し約１８個の炭素原子を含有する炭化水素系基、および
   Ｒ２は水素、または約８個ないし約１８個の炭素原子を
   含有する炭化水素系基）で示される少なくとも１種のリ
   ン酸系化合物と、（Ｂ）式 （ココテ、Ｒｓ、Ｒ４、Ｒ５オヨヒＲ６ハ、独立ニ、水
   素、または１個ないし約３個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、およびＲは水素、ま九はｌ　１ｖＡ唱いし約２０
   個の炭素原子をき有する・衆化水素系基および＋ＲＯ＋
   −Ｒ基（ここで、Ｒは１イ１ないし約２０個の炭素原子
   を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１ないし約ｌ
   Ｏ１および８９は水素、または１個ないし約６個の炭Ｘ
   原子７に：き有する脂肪族炭化水素基）よりなる群の中
   から選ばれた基）で示されるモルホリン化合物および式 （ここで、Ｒは２個ないし約１０個の炭素原子′を゛さ
   有しさらに少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する
   炭化水素系基、Ｒは１個ないし約２０個の炭素原子を含
   有する炭化水素系基、ｍは１．２または３、ｎは０，１
   または２であってｍ＋ｎは１ないし３）で示されるアル
   カノールアミンよりなる群の中から選ばれた少なくとも
   １種のアミン化合物との反応生成物よりなるもの。 （２）　　リン酸系化合物囚が式 （ここで　ａｊおよびＢ２は約８個ないし約１８１ｖＡ
   の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基）で示される化
   合物の混合物であり、アミン化合物（ａｌが式 （ここで、Ｒ，Ｒ，ＲおよびＲは水素、およびＲ７は水
   素、または１個ないし約１０個の炭素原子を含有する炭
   化水〕素系基および＋８８０吋Ｒ９基（ここで１．Ｂ８
   は１個ないし約ｌＯ偵の炭素原子を含有する平価のアル
   キル基、Ｘは１ないし約６、およ赫Ｒ９は水素、または
   １個ないし約３個の炭素原子を含有するアルキル基）よ
   りなる群の中から選ばれた基）で示されるモ（ここで、
   Ｒは２個ないし約５個の炭素原子を含有しさらに少なく
   とも１個のヒドロキシル基を含有する脂肪族炭化水素基
   、Ｒは１個ないし約１０個の炭素原子をき有する炭化水
   素系基、ｍＦｉｌ、２または３、ｎは０．Ｉｔたは２で
   あってｍ＋ｔｌは１ないし３）で示さ武るアルカノール
   アミンよりなる群の中から選はれたものである特許請求
   の範囲第１項記載の＋ｇ阪防止剤。 （３）　アミン化合物（均が式 （ここで、Ｒ７は水素、または１個ないし約５個の炭Ｒ
   原子をき有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪・庚炭化水素
   基およびモＲ８０汁Ｒ？基（ここで、Ｒ８は１個ないし
   約６個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Ｘは１
   ないし約４、およびＲ９は水素、または１１ｍないし約
   ３個の炭素原子を含有す４アルキル基）よシなる群の中
   から選ばれた基）で示されるモルホリン化合物および式
   （こ仁で、Ｒは２個ないし約５個の炭素原子を含有しさ
   らに１個のヒドロキシル基を含有する直鎖もしくは分枝
   鎖のアルキル基、Ｒは１個ないし約４個の炭素原子を含
   有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、ｍは１．２ま
   九は３、ｎ１ｊＯ，ｌまたは２であってｍ１ｌｌは１な
   いし３）で示されるアルカノ、−ルアミンよシなる詳の
   中から選ばれたものである特許請求の範囲第２項記載の
   腐食防止剤。 （４）　　アミン化合物（匂がモルホリンである特許請
   求の範囲第３項記載の腐食防止剤。 （５）　　アミン化合物（ａ）が式 （ここで、Ｒ１０は２個ないし３個の炭素原子を含有し
   さらに１個のヒドロキシル基を含有する直鎖アルキル基
   、Ｒ１１は１個ないし約３個のは素原子を含有する直鎖
   アルキル基、ｍは１，２または３、ｎはＱ、１ま九は２
   であってｍ＋１１は１ないし３）で示されるアルカノー
   ル、アくンである特許請求の範囲第３項記載の６４防止
   剤。 （６）　　アミン化合物（緩かモノエタノールアミン、
   ノエタノールアミンおよびトリエタノ−ルアはンよりな
   る群の中から選ばれたものである４ＩＭ請求の範囲第５
   項記載の腐食防止剤。 （７）　　リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸と
   ツートリデシルリン酸との混合物である特許請求の範囲
   第２項ないし第６項のいずれかに記載の腐食防止剤。 （８）　　内燃機関において用いられる燃料組成物であ
   って、（Ａ）炭素数１ないし約５の少なくとも１棟のア
   ルコール（１）約２．０ないし１００体積チ′および通
   常液状の炭化水素質石油留分燃料（１０約９８．０ない
   しＯ体積ｔｌＩＩ含有する燃料部分を多量に、並びに（
   Ｂ）式 （ここで、Ｒ１は約８個ないし約１８個の炭素原子を含
   有する炭化水素系基、およびＲは水素、または約８個な
   いし約１８個の炭素原子を含有する炭化水素系基）で示
   される少なくとも１種のリン酸系化合物（１）と、式 ： （叱こで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、独立に、水
   素、または１個ないし約３個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、およびＲ７は水素、または１個ないし約２０個の
   炭素原子を含有する炭化水素系基およびｆ　Ｒ８０）−
   Ｒ’基（ここで、Ｒ’は１個ないし約２０個の炭素原子
   を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１ないし約ｌ
   Ｏ１およびＲ９は水素、または１個ないし約６伽の炭素
   原子を含有する脂肪族炭化水素基）よシなる群の中から
   選ばれた基）で示されるモルホリン化合物および式 （ここで、Ｒ１０は２個ないし約１０個の炭素原子を含
   有しさらに少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する
   炭化水素系基、Ｒは１個ないし約２０個の炭素原子を含
   有する炭化水素系基、ｍは１，２または３、亀は０，１
   または２であってｍ　十ｎ　Ｉｄ　１なムし３）で示さ
   れるアルカノ−、ア、７よ、６．＆″、ｂ−０やヵ、ｃ
   、、１−えい。 とも１種のアミン化合物（１１）との腐食防止性反応生
   成物を少量含んでなる燃料組成物。 （９）　　リン酸系化合物（ａ）（ｔ）が式（ここで、
   ＲおよびＲ２は約８個ないし約１８鯛の炭Ｘ原子を含有
   する脂肪族炭化水素基）で示される化合物の混合物であ
   る、アミン化合物（ト））（１０が式 （ここで、Ｒ１Ｒ，ＲおよびＲは水素、およびＲ７は水
   素、また紘１個ないし約１０個の炭素原子を含有する炭
   化水素系基および ＋Ｒ８０う−Ｒ９基（ここで、Ｒ８は１個ないし約ｌＯ
   に 個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Ｘは１ない
   し約６、およびＲ９は水素、または１個ないし約３個の
   炭素原子を含有するアルキル基）よりなる群の中から選
   ばれた基）で示されるモルホリン化合物および式 （ここで、Ｒ１０は２個ないし約５個の炭素原子を含有
   しさらに少なくとも１個のヒドロキシル基を含有する脂
   肪族炭化水素基、Ｒ１１は１個ないし約１０個の炭素原
   子を含有する炭化水素系基、ｍは１，２または３、ｎは
   ０．１または２であってｍ＋１１は工ないし３）で示さ
   れ、るアルカノールアミンよシなる群の中から選ば・れ
   たものである特許請求の範囲第８項記載の組成物。 αＱ　アミン化合物（Ｂ）　（１１）が式（ここで、Ｒ
   は水素、または１個ないし約５個の炭素原子を含有する
   直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族炭化水素基および＋ＲＯ←
   ゛Ｒ基（ここで、Ｒ８は１個ないし約６個の炭素原予察
   含有する二価のアルキル基、ｘ＃ｉｌないし約４、およ
   びＲ９は水素、または１個ないし約３個の炭素原子を含
   有するアルキル基）よりなる群の中から選ばれた。４）
   で示されるモルホリン化合物および式 （ここで、Ｒ１０は２個ないし約５　ｉｖＡの炭素原子
   ｉｔ有しさらに１個のヒドロキシル基を含有する直鎖も
   しくは分枝鎖のアルキル基、Ｒ１１は１個ないし約４個
   の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基
   、ｍは１．２または３、ｎはＯｌｌまたは２であってｒ
   ｌｌ＋ｔｌは１ないし３）で示されるアルカノールアミ
   ンよシなる群の中から選ばれたものである特許請求の範
   囲第９項記載の組成物。 Ｑ■　　アミン化合物（Ｂ）　（ｉｉ）’がモルホリン
   である特許請求の範囲第１θ項記載の組成物。 （ロ）　アミン化合物ＣＢ）　（ｒｉ）が式（ここで、
   Ｒは２個ないし３個の炭素原子を含有しさらに１個のヒ
   ドロキシル基を含有する直鎖アルキル基、ａｌｌは１個
   ないし約３個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基、ｍ
   は１．２または３、ｎは０、ｌまたは２であってｍ十口
   は１ないし３）で示されるアルカノールアミンである特
   許請求の範囲第１θ項記載の組成物。 （６）　アミン化合物（均θｉ）がモノエタノールアミ
   ン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンよ
   りなる群の中から選ばれたものである特許請求の範囲第
   １２項記載の組成物。 α◆　リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸とツー
   トリデシルリン酸との混合物である特許請求の範囲第９
   項ないし第１３項のいずれかに記載の組成物。 （ロ）燃料部分（４）がＴルコール約１０ないし１００
   体積チおよび石油留分燃料的９０ないし０体積チよりな
   る特許請求の範囲第９項ないし第１３項のいずれかに記
   載の組成物・１．１・　燃料部分のアルコール（４）中
   がメタノールおよびエタノールよりなる群より選はれた
   ものであり、石油留分鵬科囚（１１）がガソリンである
   特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 ａノ　　アルコール（Ａ）　（１）がエタノールである
   特許請求の範囲第１６ｊＪ紀載の組成物。 １、ＩＩリン酸系化合物（Ｂ）（＋）がモノ−トリデシ
   ルリン酸とツートリデシルリン酸との混合物である特許
   請求の範囲第１７項記載の組成物。 （至）燃料部分（４）がアルコール約２０ないし１００
   体積嘔および石油留分燃料的８０ないし０体ＳｔＳより
   なる特許請求の範囲第９項ないし第一　１３項のいずれ
   かに記載の組成物。 （１）　燃料部分のアルコール（４）（１）がメタノー
   ルおよびエタノールよシなる膵よシ選ばれたものでめｐ
   １石石油分燃料囚（１１）がガソリンである特許請求の
   範囲第１９項記載の組成物。 ？９　アルコールｃＡ）（１）がエタノールである特許
   請求の範囲第１９項記載の組成物。 に）　リン酸系化合物（Ｂ）（Ｄがモノ−トリデシルリ
   ン酸とツートリデシルリン酸との混合物である特許請求
   の範囲第２１項記載の組成物。 ０！Ｉ　　（６）エタノール１０体積−およびガンリフ
   ９０体積チよシなる燃料部分を多量に、および（Ｂ）モ
   ノ−トリデシルリン酸およびツートリデシルリン酸より
   なる混合物とモルホリン、モノエタノールアミン、ジェ
   タノールアミンおよびトリエタノールアミンよりなる群
   の中か、ら選ばれた少なくとも１種のアミン化合物とＯ
   腐食防止性生成物を少量含んでなる特許請求の範囲第８
   項記載の組成物。 Ｈ（Ａ）エタノール２０体積係およびガンリフ８０体積
   チよシなる燃料部分を多量に、およびω）モノ−トリデ
   シルリン酸およびツートリデシルリン酸よシなる混合物
   とモルホリン、モノエタノールアミン、ジェタノールア
   ミンおよびトリエタノールアミンよシなる群の中から選
   ばれ九少なくとも１種のアミン化合物との腐食防止性生
   成物を少量含んでなる特許請求の範囲第８項記載の組成
   物。