JPS58140060A - １−アミノナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸部分アルカリ塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、／−アミノナフタリン−３，４゜５−トリス
ルホン酸部分アルカリ塩の改ｊＬ１れた製造鈑に関する
本のである０ 更に詳しくは、本発明はナフタリントリスルホン酸のニ
トロ化混合物を鉄を用いてｐＨ３以下の酸性条件下で還
元して、／−７ミノナフタリンーｓ、ｔ、ｒ−トリスル
ホン酸部分アルカリ塩を製造するにあたり、還元時に亜
硫酸ソーダ、亜硫酸ガス等の無機系イオウ含有化合物又
はイオウを添加することを＊＊とする／−７ミノナフタ
リンーｓ、ｂ、ｔ−トリスルホン酸又はその塩の製造法
である。

／−７ミノナフタリンー３．ｔ、ｒ−トリスルホン酸は
、通常コツホ酸と呼ばれ、染料中間体であるＨ酸、クロ
モトロープ酸の原料として重要であって、このものはナ
フタリントリスルホン酸のニトロ化混合物を還元して製
造されることもよく知られている。

ところで旧来から知られているコツホ酸の製造法は、細
田豊著の「染料化学」ｊ３３〜ｊｔ、３４頁に記載され
ているように、／−ニトロナフタリン−３，４，ｔ−ト
リスルホン酸を還元してコッホ酸を得る着元工程を酸性
条件下で行う酸性還元法と、中性条件下で行う中性還元
法とがある。

これらの製造法のうち、中性還元法はスルホン化、ニト
ロ化を経て得られるニトロ化反応物に含まれる過剰の硫
酸を硫酸カルシウムとして分離したのち、中性付近の坪
範囲で鉄粉を用いて還元を行い、還元後溶存している鉄
を酸化マグネシウムとして沈澱させｆ別した後、ｆ液中
に含まれるコツホ酸の部分カルシウム塩を、酸塩析によ
りｒ別、洗浄してコツホ酸塩を得る方法である。

ところがこの方法は、過剰の酸を中和する為に大量のア
ルカリ源が必要であるばかりでなく、中和により生成す
る大量の硫酸力ルリウムの処理に多大な労力とコストが
必要となるものであり、決っして工業的に有利な方法と
は言えない。

一方、酸性還元法はナフタリンをスルホン化、ニトロ化
して得られるニトロ化反応物を中和することなく、鉄屑
を添加し、その後塩析により中和用のアルカリも不要で
あり、還元後の処理も前出の中性還元法よｐ簡単であシ
有利な面を持っている。

ところで、この酸性還元法の間頌点は中性還元法に比べ
、コツホ酸の収率が低いことにある。

例えば前述の［染料化学Ｊ　６３３頁によれば、中性還
元法におけるコツホ酸の対ナフタリン収率が６６〜６７
チであるのに対して、酸性還元法のそれは６．２−であ
り、還元反応収率において大きな差異が認められておシ
、酸性還元法における反応収率の低さが重大な問題とな
っている。

本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意検討
した結果、酸性還元時に亜硫酸ソーダ、亜硫酸ガスセし
てイオウ元素尋の無機重含イオウ化合物又はイオウを添
加することにより、高収率でコツホ酸が生成することを
見出し、本発明を完成するに至ったのである。

本発明の方法によれば酸性還元時のコツホ酸反応収率の
向上は、酸性還元工程を含む五酸製造プロセスを大きく
推進させる原動力となり多大な工業的利益をもたらすも
のである。

以下に本発明の方法を具体的に説明する。

ナフタリンのスルホン化、ニトロ化で得られるニトロ混
合物中の／−二トロナフタリン−３゜４．１−）リスル
ホン酸の濃度は、５重量−ないし２０重量−が適尚であ
る。／−ニトロナフタリン−３，３，７−トルスルホン
酸勢のｊロナフタリンの異性体が含有していても良く、
その濃度は５重量％以下が望ましい。又、アミノナフタ
リンスルホン酸ならびにヒドロキシア鳳ノナフタリンス
ル＊ン酸尋が含まれていても良く、その濃度は３重量％
以下が好適である。

上記のナフタリンスルホン酸類は、遊離酸でも部分アル
カリ金属塩であってもさしつかえない。

ニトロ混合物中の硫酸は、５重量−ないし−〇重量−が
適尚であり、水ならびにボウ硝はそれぞれ３θ〜ｔθ重
量％、ｊ−２０重量−がＩＩ　ｔ　Ｌ　ｔｉ’　ｏ　　
　　　　。

還元反応時の２条件はｈす以下、好ましくはトナ以下が
好適である。還元時の温度は６０℃以上、好ましくはｌ
０℃以上、沸点以下が適当である。還元剤としては書細
な鉄粉、板状畔の鉄屑又は両者を含むものが適している
。使用す還元反応に添加する無機重含イオウ化合物とし
て、亜硫酸カリ、重亜硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、亜硫
酸ガスそしてイオウが適尚である。

添加物は単一であっても混合物であっても嵐い。

添加量はイ才つ換算でニトロ混合物の５重量−以下が望
ましく、より好ましくは／重量−以下が好適である。添
加方法は還元反応開始前に鉄と同時に又は前後して含イ
オウ物質を添加する方法、昇温時に添加する方法、保温
時に添加する方法のどれを採用しても東い。還元反応は
連続式、回分式のいずれでも実施可能である。

還元反応終了後、晶析によシコッホ酸部分アルカリ塩が
取に出される。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例により何ら限定されるものではかい。

実施例／ ナフタリンθ、グ／ｊしとりざチ硫＄　４１．／！にと
を７３０℃にて７時間保温し、ダθ℃まで冷却した後、
３ざ一発煙硫酸コ、７７　Ｋ４をダθ℃で注加してダ時
間保温し、７ｇ０℃に加熱さらに３時間保温したのち６
０℃に冷却し、水θ、の時を加える。

本硫化物にダθ℃にて７４Ｉ％硝酸θ、３ｋをダ時間で
添加してニトロ化を行ったわと、水へＭＩｂ中に排出し
、７００℃で保温してニトロ化混合物を得た。このニト
ロ化混合物を４０℃にて苛性ソーダ液にて部分中和し、
／−二トロナフタリン−３，６，に−トリスル＊ン酸ト
リナトリウム塩／、θ／麺を含む還元原料となるニトロ
化調整液ノコ、−詩、鉄板３Ｊ／　Ｉｆそして亜硫酸ソ
ーダθ、／ターを供給後昇温を開始し、内温？ｆｆ”Ｃ
に達するのにゲθ分間を要した０ 内温９ｔ”Ｃで７θ分間保温した後、水で希稀し、過剰
鉄を除去した。

得られ九還元反応マス中のコツホ酸ナトリウム塩祉θ、
Ｕ−であシ、コツホ酸ナトリウム塩の反応収率はり？、
θ−であった。

比較例／ 実施例／と同じ組成のニトロ化調整液／２．．２２−と
鉄板３Ｊ／に４を反応槽に供給後昇温を開始し、内温デ
ｔ℃に達するのにｌＩＧ分間を要した。内温ツｒ℃で７
θ分間保温した後、水で希稀し過剰鉄を除去した。

得られた還元反応マス中のコツホ酸ナトリウム塩はθｊ
ｊ　ＩｔであＬコツホ酸ナトリウム塩の反応収率は９八
〇−であった。

実施側御 実施例／と同じ組成のニトロ化調＠徒／／、１１ｔｈ、
ｔθメツシュの鉄粉０．６６−セしてイオウ元素θ、α
−を反応槽に供給後、昇温を開始し、内温／θθ℃に達
するのにａＳ分間を要した。

内温／θθ℃で／に０分間保温した後、水で希稀し、過
剰鉄を除去した。

得られた還元反応マス中のコツホ酸ナトリウム塩は、θ
ＪＪ−でありコツホ酸ナトリウム塩の反応収率は９に、
５％であった０ 比較例２ 実施例１と同じ組成のニトロイヒ調贅液／／、ｐＨ１ｔ
θメツシュの鉄粉０．６Ａ　Ｋｌを反応槽に供給後、昇
温を開始し、内温／θθ℃に達するのにダｊ分間を簀し
ｆｔ−ｏ内温／θＯ℃で／に０分間保温した後、水で希
稀し過剰鉄を除去した。

得られた還元反応マス中のコツホ酸ナトリウム塩は０．
７６−であり、コツ木酸ナトリウム塩の反応収率はりθ
Ｊ−であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ナフタリントリスルホン酸を、硝酸でニトロ
   化したニトロ化混合物を、鉄を用いて酸性条件下で還元
   して／−アミノナフタリン−３゜６．１−）リスルホン
   酸部分アルカリ塩を製造するにあたり、該還元反応を無
   機系イオウ含有化合物又はイオウを添加することで実施
   することを特徴とする／−アミノナフタリン−Ｊ、Ａ、
   ｆｆ−）リスルホン酸部分アルカリ塩の製造法０ （至）添加物として、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸
   アルカリ金属塩、亜硫酸又はイオウな使用する特許請求
   の範囲第１項記載の方法０