JPS58144329A - ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、熱エネルギー、時間、労力等を節するもの
である。

従来、ドライクリーニング、羊毛の非水系加工、その他
の洗浄作業等において、比較的高沸点（引火点が高く難
燃性）の石油留分が広く用いられてきたが、不燃性溶剤
として、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、１
，１．１−）リクロルエタンなどの塩素化炭化水素、ト
リクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフルオル
メタンなどの塩素化弗素化炭化水素、さらに近年人工ｌ
ｆ［Ｉ液としても特ｌこ注目を浴びるようになった弗素
完全置換の炭化水素のようなハロゲン化炭化水素が年々
多量に採用されるようになった。このような炭化水素類
を洗浄用溶剤に使用したときは、被洗浄物の種類によっ
て変化することは勿倫であるが、ドライクリーニングを
例にとれば衣類に付着した油脂類、垢（脱落した皮膚表
面の角質１１１）、塵埃、染料、各種繊維類の屑等が混
入し、同一溶剤で洗浄を反復すれば、前記した各種の溶
出物は次第に蓄積され、溶剤の色は濃厚な褐色ないしは
黒色を呈するようになり、溶解能力も低下して、最１１
＋ｚは使用に耐えなくなる。その結果、このような廃溶
剤を回収し、蒸留または濾過によって精製し、再使用す
ることが広〈実施されている。

通常行なわれている再生方法のうちで、濾過によるもの
は、不溶性爽雑物の除去はできても、溶解物質までも除
くことは不可能であり、また、蒸留法においては、溶解
物も爽雑物もそのほとんどのものは除去することができ
ても、少なくとも溶削の沸点以上に加熱するための多量
の熱エネルギーを必要とすること、共沸性を有するもの
が多いこと、溶剤中に溶存する酸素量により蒸留装置そ
の曲の各種装置の腐食性を高めること、さらには、蒸留
操作に対する手間、時間、諸経費等が大きく影響して、
決して好ましい方法であるとは言えない。

この発明は、このような従来の状況に着目してなされた
ものであって、溶存する不純物および夾雑物をタール化
、親水性化および凝集させる能力を有する酸を添加混合
し、分別することを特徴とするハロゲン化炭化水素糸廃
溶斉［１の精製方法を提供するものであり、以下にその
詳細を述へる。

まず、この発明において溶存する不純物および夾雑物と
は、ドライクリーニングの際の例は既に述へたが、鉱物
油、動植物性油脂類、蛋白質類、生理的代謝もしくは排
出物質（垢、抜は毛、汗、尿その他排泄物等）、各種塩
類、染料もしくは顛ＩＪ類、天然もしくは合成の各種繊
維屑類、さらには、有機質もしくは無機質の各種叩埃等
であって用途によっては、浮上、沈降もしくは濾過等が
きわめて容易な不溶性の不均一相の混合物または乳化し
ているものもあれば、完全に溶解して均−柑を形成して
いるものもある。このような不純物および夾雑物等は、
均−柑、不均一相のいずれてあっても、この発明に対し
て特番こ支障を来たすものではないが、不均一相でかつ
比較的巨大な混入物は、予め、浮上、沈降もしくは濾過
等で除去しておく方が、この発明の全工程をより円滑に
する七で、好ましいことは勿論である。

つぎに、この発明に用いる酸は、前記の不純物および夾
雑物をタール化（炭化を含む）、親水性化（たとえば水
酸基のような親水基を末端紙に置換もしくは付加して、
疎水性溶剤に対する親和性を低下させる）および凝集さ
せる能力を有する酸であれば、無機酸であっても有機酸
であってもよいが、前記した三つの能力が強大であるほ
ど申ましい酸であると言うことができ、たとえば、硫酸
、無水硫酸、塩酸１．スルファニル酸などを例として示
すことができる。ここに示すような酸であっても濃度の
高いものが好ましく、濃度が低くなるほどこの発明の効
果は小さくなる傾向にある。したがって、ここに例示し
た以外の酸においても、この発明で期待する能力を全く
有しないわけではなく、たとえば、硝酸においては、濃
度の高い発煙硝酸の取り扱いや管理が内盤てあり、かつ
、通常の濃度のものでは効果はかなり低ドするので、実
用的見地からは好ましいものとは言い難＜、また、酢酸
、蟻酸、蓚酸、リンゴ酸のような有機カルボン酸も顕著
な効果は余り期待てきない。

また、この発明におけるハロゲン化炭化水素系溶へ１１
とは、メタン、エタン、エチレン等を基本構造とする炭
素数２０以下の炭化水素の水素の一部もしくは全部をハ
ロゲン（主として塩素、弗素の単独または両者）で置換
したものであり、トリクロルエチレン、　　１．１．’
１−　）　ＩＪジクロルタン、／Ｎｌ’Ｎｌローエチレ
ン、トリクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフ
ルオルメタン、さらには、これらの左全弗素置換体であ
る。

このような溶剤中に溶解混入する不純物または夾雑物の
種類や量は、用途によって種々雑多であるので、この発
明を実施するうえで、廃溶剤に添加する酸の種類や量を
一律に定めることはできない。たとえば廃溶剤の含有す
る水分量の大小に応じて添加する酸の濃度を調整すれば
、濃度の低い酸であっても充分にこの発明の目的を達し
得る場合かあるからである。ここで、廃溶剤に酸を添加
混合する方法は、廃溶剤を攪拌しながら酸を徐々に添加
すればよく、２液温合の通常の方式によればよい。酸の
添加混装置が増加するｔこつれで、不純物、夾雑物は次
第にタール化、親水性化および凝集等が促進し、急激に
疎水性溶剤層と、不純物もしくは夾雑物と酸によって形
成された親水性の層との２層に分離する。このような急
激な分離現象は、通常ｐＨ値が３．０±０．５の状態ド
て起るが、ｐＨ値が３．０±０，５以外の状管下におい
ても、急激ではないまでも、ある程度の時間をかければ
徐々に分離する。なお、攪拌しながら廃溶剤（こ酸を添
Ｖ口するのは、言うまでもなく、両者を効率よく向−に
接触させて、不純物もしくは夾雑物等と酸との反応を促
進するためであって、２層分離が顕著でない場合には、
加温して反応を促進しても支障はないが、多くの場合は
室温Ｆで充分実用化できる稈度の速度の２層分離を実施
することが可能である。

一般にこの発明の方法で分離した溶剤層１才、撹拌を停
止して２層分離を始めた直後においては、やや白濁した
様相を呈しているが、静置時間が経過するにつれて、次
第に透明度は上昇する。しがし、短時間で透明度の良い
ものを得たいときは、活性炭その他の吸着剤の％填塔に
この溶剤を通過させればよく、このような吸着剤による
二次的な処理を行なわないで、静置するだけで透明にし
た溶剤であっても、工業用純度を上回り、試薬１級に準
する純度のものである。

したがって、この発明においては、分離される不純物、
爽雑物等を含む酸液の処分方法は当然配慮しなければな
らないが、この点を勘案しても、従来の蒸留法や濾過法
に比較して、熱エネルギー、時間、労力等を著しく節約
することができ、しがも、回収された溶剤の純度もきわ
めて優れていることから、この発明の意義はきわめて大
きいと言うことができる。

思ｆに実施例を示す。

〔実施例１〕 パークロルエチレン３５０リツトルに、Ｉｎ１ｉ？、１
３０−ずつの洗濯物を投入して、７回のドライクリーニ
ングを繰り返えし、洗濯物に付着した各種の汚れによっ
て黒褐色に着色して以後の使用に耐えられなくなった廃
パークロルエチレン約３００リットルのうち約３　Ｑ　
Ｑ　ｃｃをフラスコに採り、これを振盪しながら、９８
％硫酸を滴下した。ｐＨ値が３．５以下番こなると同時
に層分離が始まったので、硫酸の滴下および振盪を中止
した。約３０分後ζこ分離した２層のうち上層部の液を
採取してガスクロマトグラフィーによる純度分析を行な
ったところ、パークロルエチレンの純度が９９％であり
、工業用の規格以上で、試薬１級品に準する純度のもの
であることがわかった。

〔実施例２〜４〕 実施例１で用いたと同じ廃パークロルエチレンと濃硫酸
とを、実施例１と全く同じ要領で混合し、実施例２にお
いてはｐＨ値が２．０！こなるまで、実施例３において
はｐＨ値が４．０になるまで、また、実施例４において
はｐＨ値が５．０になるまで濃硫酸を滴ドし、充分振盪
した後静置した。いずれの場合も２液の分離は、実施例
１と比較して、やや悪い（実施例２と３とはほぼ同等で
あるが、実施例４はこれらよりもさらに悪い）か、僅か
に加温すれば実用的には大きな支障なく採用できるり度
にまで速度を高めることができた。

〔実施例５］ 実施例１における９８％硫酸の代りに、試薬１級の塩酸
を使用した以外はすべて実施例１と同じ要領で廃パーク
ロルエチレンに濃塩酸を徐々に添ＩＪ［Ｉ　Ｌ、ｐＨ値
が３５以下に達した時点て実施例１のときと同様に２液
分離の現象か起きたので直ちに振盪を停よした。液の分
離は速やかに行なわれたので、上層液を採取して分析し
たところ、実施体１１でｉ％られたものと同等の純度で
あることがわかった。

〔実施例６コ ８回のドライクリーニングを繰り返えした１、　１．１
−トリクロルエタンの廃液に対して実施例１と同様に濃
硫酸を滴下し、ｐＨ値が３．５以下に到達した時点で適
Ｆおよび振盪を停止した。液は直ちに２層に分離したの
で、上液を採り分析したところ、この場合も９９％稈度
の純度であることがわかった。

〔実施例７〕 パークロルエチレンとトリクロルエチレントラ等量ずつ
混合して７回ドライクリーニングを繰り返えして生じた
廃液に対して、実施例１と同じ要領で濃硫酸を添加し、
ｐＨ値が２８になった時６、で添加および振盪を停止し
た。液は直ちに２層に分離した。ド層はきわめて濃厚な
黒褐色を早ヒていたが、上層は淡黄色かつ透明であって
、こ１１を分析するとパークロルエチレンもトリクロル
エチレンも純度は９９％稈変を示し、さらに、両昔の混
合割合もほぼ等量ずつであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 溶存する不純物および爽雑物をタール化、親水性化およ
   び凝集させる能力を有する酸を添加混合し、分別するこ
   とを特徴とするハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法
   。