JPS58145708A - ポリプロピレンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリプロピレンの製造方法に関する。

更に許し−くけ、チタン含有固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物とを主体とする触媒系を用いて、希釈剤の
実質的不存在下、液相でプロピレンを１合あるいけ共重
合し５て得らｈるポリプロピレンスラリーから未反応プ
ロピレンを蒸発分離しポリプロピレンを回収する方法Ｋ
ｌ＆する。

チタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを
主体とした触媒系を用いてプロピレンを重合もしくけ共
重合しポリプロピレンをイ射ることは広く知らねている
。近年、この触ｍＫ高活性触媒が使用されるようになり
、重合反応器から取り出される重合体中に残存する触媒
の量は極めて微量になった。それで、従来、熱安定性に
優れ、かつ、色相の良好な製品を得る為に不可欠であっ
た触媒残渣を除去する工程を省略できるようになった。

し力）シながら、この様な活性の高い触媒はポリマー中
に微量残留していてもなお高い活性を示し、重合反応器
より後の工程において、存在する未反応モノマーを１合
させるという不都合がある。重合反応器より俵の工程に
おける未反応モノマーの重合は、通常「後重合」と呼ば
れている。

近年、重合方法の発達により、希釈剤を用いることなく
液状化したプロピレンそれ自身を溶媒としてプロピレン
を重合する方法がみられるようになった。この方法では
、遠心分離や濾過等の固液分離手段を用いることなく、
１合体スラリーを低圧分離帯に導入して未反応成分を蒸
発させるだけで容易に１合体を回収できるという利点が
ある。ところが、この重合体中には前記した如く、チタ
ン含有固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物の一部
が含まれている為、低圧分離帯で蒸発処理される間に雰
囲気のモノマーガスを１合させるのである。しかもこの
後重合は気相における重合反応となり液相の重合とは極
めて異質の形態で行なわねる。すなわち、重合反応にお
いて分子量調節剤として通常用いられる水素の効果が液
相重合の場合に比べ気相重合の方が極めて悪いので重合
体の平均的な分子量よりも著しく高い分子量をもつ１合
体が形成されるのである。

これら極めて高い分子量の１合体の生成は、たとえ少量
であっても、ポリマーをフィルムの如き成形品にしたと
きフィッシュ・アイと呼ばれる異物となって商品価値を
著（、、＜損わせる。

かかる問題に対し重合反応器よる取り出される重合体ス
ラリーに対し分子量調節剤の水素を追加供給して後重合
される１合体の分子量を下げる方法が知られている。し
かし前述の如き気相重合が行なわねている低圧分離帯で
は十分低い分子量に調節する為には極めて多量の水素が
必要であり、かつ本発明者らの知見によりはそれでもフ
ィッシュ・アイを十分には防止するに至らなかった〇 フィッシュ・アイを防止するもう一つの方法トシて、水
、アルコールのような活性水素を有する化合物を添加す
る事により後重合を防止することも知られている。この
方法も、前述の如　３− 防止する為にはかなり多量の添加を必要とし、かつ、触
媒に由来する）・ロゲン化合物が生成し装置の腐食をも
たらすので好ましくない。

更に、特開昭！グー！０Ｓ！？号公報には一酸化炭素に
よる後重合防止法が提案さｈているが、本発明者らの実
験では前述の低圧分離帯において気相重合で起る後１合
の防止には十分な効果を示すものではなかった。

本発明者らは希釈剤の実質的不存在下、液相でプロピレ
ンを１合し、低圧分離帯で未反応成分を蒸発分離する工
程で後重合を防止する為には特定の物質を添加すること
が後１合防止に卓効があり、かつ装置上の不利をもたら
さぬことを見い出し、本発明に到達した。

すなわち本発明の要旨はチタン含有固体触媒成分と有機
アルミニウム化合物を主体とする触媒系を用い、希釈剤
の実質的不存在下、液相でプロピレンを１合し、得られ
たポリグロピレンスラリーを１合反応圧力より低圧に保
持さｈている低圧分離帯に導入して未反応プロピレンを
　４− 蒸発分離することによシポリプロピレンヲ粉末状で回収
する方法において、該低圧分離帯にカルボン酸エステル
を新たに添加することを特徴とするポリプロピレンの製
造法に存する。

本発明で使用さハる触媒系はチタン含有固体触媒成分と
有機アルミニウム化合物を主体とするものである。

チタン含有固体触媒成分としては、チタンを含有する固
体触媒であれば特に制限はないが固体のマグネシウム化
合物、四ハロゲン化チタン及び電子供与性化合物を接触
させて得らｈる公知の担持型触媒成分、四塩化チタンを
金属アルミニウム、水素又は有機アルミニウム化合物で
還元したもの、あるいはこれらを摩砕したもの、さらに
、と几らを電子供与性化合物と接触処理又は粉砕処理し
たもの、及びアルミニウム含有量がチタンに対するアル
ミニウムの原子比でθ、／３−ＪＪ、下で、錯化剤を含
有する固体三塩化チタン等が好適に用いられる。

アルミニウムの含有量がθ、／！以下で錯化剤を含有す
る固体三塩化チタンの例とし、ては一般式 ％式％（） （式中、Ｒ３は炭素数／〜λθの炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子であり、ｐけθ≦ｐ≦−の数であり、Ｃ
け錯化剤であり、８は０．／　ｊ以下の数であシ、ｔは
０．００７以上の数である）で表わされるものが挙げら
れるが、もちろん、’ｒｉｃｚ３成分、ＡｔＲ３ｐＸ３
．−ｐ成分及び錯化剤Ｃ成分のほかに、少量のヨウ素、
三塩化チタンの塩素の一部または全部がヨウ素もしくは
臭素で置換されたもの、あるいけＭｇＣ４、ＭｇＯ等の
担体用無機固体、ポリエチレン、ポリプロピレン等ノよ
い。錯鳥剤ｃとしては、エーテル、チオエーテル、ケト
ン、カルボン酸工δチル、アミン。

カルボン酸アミド、ポリシロキサン等が挙げられるが、
このうちエーテル又はチオエーテルがとくに好ましい。

エーテル又はチオエーテルとしては、一般式Ｒ４−０−
Ｒ’父はＲ４−８−Ｒ５（式中、Ｒ４、Ｒ５は炭素数／
ｊ以下の炭化水素基を示す、、）で表わされるものが挙
げられる。ＡｚＲ”ｐＸ３ｐ　　として１↑　Ａ、ｌ’
、０　、ｆ−３、′げ丁ぐ３（３Ｚ、等が挙げらｈる。

しかしてこのような固体三塩化チタン系触媒錯体は、 （イ）　エーテル又はチオエーテルの存在下に液状化し
た三塩化チタンを含有する液状物から７５０℃以下の温
度で析出させる （口）　四塩化チタンを有機アルミニウム化合物又は金
属アルミニウムで還元して得られだ固体三塩化チタンを
、錯化剤処理汲びノ・ロゲン化合物処理する などの方法により容易に製造することができる。

上記（イ）及び（ロ）の方法はすでに特公昭、ｆ２−７
０３９１号、同ｊ３−３３３’乙号、同タ３−２グ／７
グーＪ’グＳ２号、特開昭ｆ−−タ／ンタ９号、　１ｉ
ｌｉｌ　６３−１２７５７６号、同３．ｆ　　／−’＆
ｌｓλ２１号等におい　７− て公知である。さらに（イ）、（ロ）の方法の外１て、
特公昭ｊグー２２・デツ″号に記載さねているように、
四塩化チタンを有機アルミニウム仕合物で還元して得ら
れる固体三塩化チタンに、該三塩化チタンに対し１モル
比θ、ｔｘＪのエーテル化合物を加えて、ＳＯ〜／２０
℃に加熱し、次いで固体を分離することにより製造され
たものも使用し。

うる。

一方、有機アルミニウム化合物としては、一般式ＡｔＲ
６ｑＣｔ３−ｑ（式中、Ｒ６は炭素数／〜−〇の炭化水
素基を表わし、ｑは３≧ｑ〉ｉ、ｓの数を示す）で表わ
される化合物が使用さハる。例えば、ジエチルアルミニ
ウムクロリド、トリエチルアルミニウム、トリーｎ−ブ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ーｎ　−ヘキシルアルミニウム、トリーｎ−オクチルア
ルミニウム、或はそれらの混合物等が好適に用いられる
。また、上記化合物とエチルアルミニウムジクロリドと
を上記ｑの平均値が７０．５′より大さ’、　Ｊ　、ｉ
、’　ｊ、ホさい値になるように混合さねた−　日　− ものでもよい。

有機アルミニウム化合物の添加量は、チタン／原子に対
し７〜５０モル、軽重しぐは２〜７０モルである。

更に本発明方法においてｄ“、上記チタン含弔固体触媒
成分および有機アルミニウム仕合物のほかに触媒第三成
分として、例えは電子供与性化合物、芳香族化合物等を
用いることもできる。

本発明において、高活性の触媒系、軽重シ＜けチタン含
有固体触媒成分７２当り５０００２以上の重合体を与え
る能力を有する触媒糸を用いたとき、本発明の効果を一
層発揮する。

チタン含有固体触媒成分けそのまま用いてもよいが有機
アルミニウム化合物の存在下少量のオレフィンで前処理
（前重合）してから使用１饅もよい。この処理は嵩密度
など重合体のスラリー性状の改良に効果がある。

反応は触媒、１合体を分散させて熱を除く為に撹拌手段
を備えた／箇以上の密閉也からなる反応器中で行なわれ
る。この反応器の形状−管型でも釜型でもよい。

重合は連続でも回分てもよい。重合温度はプロピレンの
単独重合の場合５０〜９θ℃、軽重しくけ６０〜！θ℃
である。共重合の場合、１」的とする共重合体の性状、
使用するコモノマーにより適宜状められるが、通常３０
〜！θ℃である。圧力１ｄモノマーが液状を保つに十分
な圧力及び分子量調節剤である水素の分圧を加えた圧力
が必要であり、共重合ではモノマーの分圧、水素ノ分圧
のほかコモノマーの分圧を加味し７て適宜状められる。

通常２０〜ｊＯｋｇ／ｃｒＡである。

重合は希釈剤の実質的不存仕丁で液状化したモノマーを
媒体として行なわわるが、触媒を懸濁させスラリーと同
伴して流入した少量の希釈剤、及び、グロピレンモノマ
ーと同伴して供給されるプロパン、メタン等の不活性希
釈剤は、低圧分離帯で蒸発分離さね重合体が乾燥又は湿
潤状態の粉体として回収される少量であ、ｈけ許容され
る。

共畢合反応で用いるコモノマーとしては、エチレン、ブ
テン−／、ヘキセン−／、オクテン−／等が好適に用い
られ、ランダム共重合やブロック共和合が行なわわる。

重合体はまだ活性を保持し、ている触媒残渣を包含し、
た固体粉末として液状プロピレン中に懸濁し、たまま重
合反応器より抜出さね、低圧分離帯に導入される。

低圧分離帯−重合圧力より低圧に保持さｈてに設定さね
、かつ設定温度を保持しうるて十分な熱量が与えられる
。熱量は容器のジャケット及び加熱したガスを吹き込む
ことによって与えられる。加熱ガスとしては蒸発したプ
ロピレンの一部を循環使用することが出来る。低圧分離
帯で用いる設備は上記の機能を有するものであればいか
なるタイプでも使用できるが、通常、フラッシュドライ
ヤーの様な気流乾燥器、流動床を備えた流動乾燥器、キ
ルン型の円筒乾燥器が好適に用いられる。

１１一 本発明ておいては、低圧分離帯にカルボン酸エステル類
が添加される。

本発明で用いるカルボン酸エステルトシては、ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸ベンジル、プロピオン師エチル、ステアリン酸
ブチル等の飽和脂肪族モノカルボン酸エステル類；アク
リルぽメチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル
、クロトン酸エチル等の不飽第１１脂肪族モノカルボン
１ソエステル類；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ベンジル、ケイ皮酸エチル等の芳香族モノカルボ
ン酸エステル類、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル
、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フタル酸
ブチル等のジカルボン酸エステル類等を埜げることがで
きる。

とわらカルボン酸エステルの添加着は重合体中に包含さ
れて低圧分離帯に流入するチタン含有固体成分の量に合
せ添加される。通常チタン／原子に対し１モル以上、好
ましくは／〜Ｊ０１２− モル、最も好ましくは２〜７０モル添加される。

少なすぎると後重合防止の効果が不十分になり多すぎる
と過剰のカルボン酸エステルが蒸発プロピレンガス中に
混入し、プロピレンガスを回収再利用する際の精製工程
の負担になる。

カルボン酸エステルの添加方法には特に制限はないが重
合体との接触が最も効果的に行なわねる方法が選ばれる
。通常、熱量供給の為の吹込みガスに同伴させることが
好まし、い。添加さ接触することとなる。

低圧分離帯で分離されたポリプロピレンは乾燥粉末、又
は他の希釈剤で湿った粉末として得られ、必要によりア
ルコール等の水性媒体で処理され重合体中の触媒残渣が
除力・ねる。

本発明の方法ではカルボン酸エステルはＭｆＮを失活さ
せ、後重合を防止するのみならず触媒残渣と反応してこ
ｈを化学的に安定な形態に変え、後のペレット化工程で
の着色を防止するので重合体中の触媒残渣が少ない場合
は、公知のアルコールや水による触媒除去や安定化処理
は必要としない。

力・くして、重合体粉末は必要により簡単な乾燥工程を
経て、ペレット什さカ、フィッシュ・アイのない、色調
の良好な成形品が得られる。

一方、低圧分離帯で分離さ−ｈだプロピレンガスは通常
冷却により、更に必要により玉箱して液化し蒸留精製し
て再使用される。本発明に従いカルボン酸エステルを添
加しても、触媒に含治されるハロゲン化合物は分触する
ことがないので、回収プロピレン中にハロゲン化合物が
混入することがなく、従って装置が鳥食する恐ねもない
。又、本発明によるカルボン酸エステルはチタン含有固
体触媒成分と優先的に反応し、過剰の未反応カルボン酸
エステルは有機アルミニウム化合物と反応、シて捕捉さ
れるので、有機アルミニウム化合物との反応当量以下で
添加する［淡り、回収プロピレン中にカルボン酸エステ
ルが混入する量ハ極めて少量である。

次に低圧分離帯における操作の詳細を添付図面の説明と
併せて費明する。

第７図は本発明方法で用いらｈる低圧分離帯およびこれ
に付属する設備の一例をフローシートで示すものである
。

重合反応器で生成されたポリプロピレンスラリーは導管
−によって低圧分離帯／に連続的又は間歇的に供給さね
る。低圧分離帯／の下惜力）らｄ流動用ガスが、同体粒
子（即ちポリプロピレンスラリーにおける未反応プロピ
レンの気化によって生じた目的生成物であるポリマーの
粉体）を流動状態に保持する程度で、ガス分散板３を経
て供給される。図中、グは流＠層の上面を示すものであ
る。

流動用ガスとし、ては前述のようｒ（，１合反応器で生
成したポリプロピレンスラリーにおける未反応プロピレ
ンの気化ガスを用いるのが好都合であり、必要に応じ更
に水素を加え第７図に示す装置では低圧分離帯で気化回
収されたガスの一部が循環使用されるようになさねでい
る。

−１５〜 低圧分離帯内には上述のように生成目的物のポリマーの
撹拌流動層又は撹拌を伴なわない流動層が形成されてお
り、未反応プロピレンの蒸発熱／２によって加熱された
循環ガスの顕熱により与えられ、および／捷たけ低圧分
離帯に設けられたジャケットオにより与えられる。

低圧分離帯／内で気化り、た未反応プロピレンは流動用
のガスと共に、排出管２を経てサイクロンとに入り、こ
こで同伴される微粒子は捕捉されて低圧分離帯／へ戻さ
れる。

サイクロンｌで微粒子を分離したガスは導管り、セパレ
ーター／θ、循環ガスブロアー／／、加熱器／、２を経
て低圧分離帯／に循環され、流動用ガスとして使用され
る。１合反応器から低圧分離帯／へ供給された重合反応
生成物中の未反応プロピレンは、上記循環系の圧力、組
成を保持しながら循環する量以外は、セパレーター／θ
から圧縮機／グを経て抜出される。循環系から抜き出さ
ねたプロピレンは高圧の状態にあるため、簡単な圧縮工
程を経た後、冷却器で容１６− 易に液化回収され、適宜精製工程に付さ汎た後、重合反
応器へ再循環される、 低圧分離帯てカルボン酸エステルを導入するための導入
部は第１図における／３ｋ、／３Ｂ、／３Ｃのうちどこ
て位置するものでも良いが前述の通り、７３Ａから導入
し、吹込みガスに同伴させるのが、重合体との接触が最
も効果的に行なわれるので好適である。

以下、本発明を実施例によって更に詳卸Ｈｖｃ訣明する
が、本発明けその吸上をこえない限り以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例／ （Ａ）　　チタン含有同体触媒取分の製造充分に窒素置
換した容量／θｌのオートクレーブに、ｎ−ヘキサン！
、θｔ、及び四塩什チタン３．０モルを仕込み、史に、
ジ−ｎ−オクチルエーテル２．２モルを添加した。こｈ
を撹拌下、２ｊ℃に保持しながら、ジエチルアルミニウ
ムモノクロリド／、θモルをｎ−へキナンθ、ｊ　、ｆ
、　ｊｌζ容解したものを徐々に添加し、黒褐色の三塩
化チタンの均一溶液が得らｈだ。

この三塩化チタン溶液を約りＪ−℃に昇流したところ、
昇温途中７５）ら紫色の三塩化チタンの沈殿生成が認め
られた。りＪ−℃で７時間撹拌後、沈殿を炉別し、ｎ−
＼キサンで繰り返し、洗浄して微粒状紫色の固体三塩化
チタン触媒を得た。

次いで、充分に窒素置換した容量２０１−のオートクレ
ーブに、ｎ−ヘキサン／　ＪＪ−７を仕込み、撹拌下に
ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロリド／、乙モル
及び上記固体三塩化チタン触媒をＴｉＣ！ｚ、として３
２夕Ｏｆｌとなるマ゛ゝ ように仕込んだ。次い梼内温を約３θ℃に調節しながら
、撹拌下、プロピレンガスの吹き込みを開始し、重合し
たプロピレンが約ｉ２ｓ。

ｔになる丑でプロピレンガスの吹き込みを続けた。最後
に固体を分離し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、てポリプロピ
レン含”有固体三塩化チタン触媒を得た。

（Ｂ）　　ポリプロピレンの製造 １ｓｏｏｔの撹拌機付１合槽でプロピレンの液相バルク
重合法によりポリプロピレンをｙ造した。

重合槽は液位と００ｔで運転を行ない、プロピレン、水
素、触媒、共触媒、第３取分を所定の割合で夫々連続的
に重合慴に供給し、た。

触媒としては、上記（Ａ）で得らｈた三塩化チタン触媒
を、共触媒とし、てけジエチルアルミニウムクロリドを
、分子量調節剤として水素を、第３成分としてメタクリ
ル酸メチルを使用してプロピレン液中で重合温度２０℃
、滞留時間９時間、気相ガス組成（水素／プロピレン）
がｊモル％となる条件下でポリプロピレンを連続系で製
造した。Ｎ金相への各成分け、固体三塩化チタン触媒を
ＴｉＯ４で２．ｅｆ”ｆｌｈｒ、ジ−ｎ−プロピルアル
ミニウムモノクロリドを２７．にｆｌ　／　ｈｒ　、メ
タクリル戯メチルを５０．２７ｆ／／ｈｒ、プロピレン
を／　／　０　／ｃ９／ｈｒとなる様、一定速度で供給
した。水素は重合槽１９− 内の気相組成をガスクロマトグラフで測定し５、気相ガ
ス組成（水素／プロピレン）がｊモル％を保持する様、
コントロールしながら供給し、その供給速度は、／グル
／ざｋｇ／ｈｒであった。

上記重合槽で製造されたスラリー濃度グθ重量％のポリ
グロピレンスラリーをフラッシュ乾燥設備に連続的に供
給し、スラリー中の揮発成分を除去した。フラッシュ乾
燥設備は圧力θ、／　ｌｒ、９　／　ｃｒＡ　Ｇ、温度
７θ℃にコントロールし、後重合防止剤として酢酸エチ
ルを吹込みガス（プロピレンガス）と共に触媒に対して
５倍モル供給した。

このようにして得らｈだポリプロピレン粉末はメルトフ
ローインデックス（、ＭＦＩ）Ｑ−↓７．３　ｆ　／　
／　０ｍ１ｎであり、嵩密度はθｉ　４　ｆｌＣＣであ
った。以上のようにして得た製品粉末に抗醒化剤として
Ｂ　Ｉ　Ｔ　（２，６−ジーｔ　ブチル−パト　　）′
Ｊ−°・フェノール）全０．２重量％及びシリカを０．
３重量％添加し、内径グθｍｍの２０− ペレタイザーで１．２．ｆＯ℃でペレット什した後、厚
さ３０μの水都インフレＣジョンフィルムに成形した。

このフィルムについて、フィッシュアイを測定したとこ
ろ／ｊθθｃＪ尚り、長径Ｏ０θｓ　ｍｍ以上の大きさ
のフィッシュ・アイは、７５個であった〇 実施例２ フラッシュ乾燥設備として、ラセン型撹拌機角の竪型撹
拌流動槽を用いた他は、実施例／と同様にしてポリプロ
ピレンの製造を行なった。

撹拌流動蒸発槽の運転は、槽内温度７０℃圧力／　２　
ｋｇ　／　ｃｔｌ　Ｇ　Ｋコントロールし、流動化及び
液化プロピレンの蒸発に必要な吹込ガスは１合槽から連
続供給され、本装置で蒸発した成分（主としてプロピレ
ン）の一部を加熱循環使用し、流動清白空塔速度はざ〜
／　００ｎ　／　５ｆＩＣとＬまた。＠重合防止剤とし
ては、安息香酸エチルを吹き込みガスと共に槽底部より
触媒に対］５て５倍モル供給した。

１合槽で製造されたグロピレンスラリーはスラリ−濃度
４ｔｏＮ量％で、連続的に流動蒸発槽内の粉体上部に供
給し、上記運転条件下で、スラリーの中の揮発成分を蒸
発除去した。

このようにして得られたポリプロピレン粉末は、メルト
フローインデックス（ＭＦＩ）Ｈ２゜θｙ７／′／θ羅
であり、嵩密度は０．グどｆ　／　ＣＣテアった。フィ
ッシュ・アイは７２個であった。

比較例／ フラッシュ乾燥設備への後重合防止剤を供給しなかった
他は、実施例／と全く同様にしてポリプロピレンを製造
した。フィッシュ・アイは。

７０５０個であった。

実施例３〜よ 実施例／における後重合防止剤酢酸エチルの供給量を変
えた他は、実施例／と全く同様にし。

てポリプロピレンを製造し、インフレーションフィルム
について、フィッシナアイを測定した。

結果を第１表にまとめて示した。□ 実施例６〜！ 実施例／における後重合防止剤安息香酸エチルの代すに
、種々のカルボン酸エステルヲ用いた他は、実施例／と
全く同様にしてポリプロピム レンヲＭ　造Ｌ　％インフレーションフィルーについて
フィッシュ・アイを測定した。結果を第１表に示した。

比較例２〜３ 安息香酸エチルの代りに水素もシ、くけ、−酸化炭素を
供給した他は実施例／と同様にポリプロピレンの製造を
実施したが、第１表に示す様てフィッシュ・アイを十分
防止することはできなかった。

なお、比較例２ｖｃおける水素の供給量はチタン／原子
に対して３２００モルであり、とわはプロピレンの供給
量のｊモル％に相当する量である。

２３− 第１表 ２４−

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を実施する装置中、低圧分離帯およびこ
れに付属する設備の一例をフローシートで示すものであ
る。 図中、／は低圧分離帯、２は１合反応器からの生成物の
導管、３はガス分散板、グは流動層の上面、Ｓけジャケ
ット、６は分離されたポリマーの排出管、２け気化プロ
ピレンの排出管、？はサイクロン、／２は加熱器、／、
？Ａ、　／３Ｂおよび／３０（ｄカルボン酸エステルの
導入！、／まけ回収されたプロピレンの排出管である。 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− （ほか／ｈ） 手続補正層（韮） 昭和５７年５り／θ日 １　事件の表示　　　昭和５７年特許願第２８００１号
２　発明の名称　　　ポリプロピレンの製造法３　補正
をする者 事件との関係　　出願人 （５９６）　　三菱化成工業株式会社 ４代理人 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 （ほか　１名） ５　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄 りロＩ月へ」とあるのを「ジ−ｎ−プロピルアルミニウ
ムモノクロリド」に訂正する。 以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　チタン含有固体触媒成分と有機アルミニウム
   化合物を主体とする触媒系を用い、希釈剤の実質的不存
   在下液相でプロピレンを重合し、得られたポリプロピレ
   ンスラリーを１合反応圧力より低圧に保持されている低
   圧分離帯に導入して未反応プロピレンを蒸発分離するこ
   とによりポリプロピレンを粉末状で回収する方法πおい
   て該低圧分離帯にカルボン酸エステルを新たに添加する
   ことを特徴とするポリプロピレンの製造法。
2. （２）新たに添加するカルボン酸エステ／Ｌ、か、チタ
   ン／原子に対し７、／〜ＳＯモルであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載ｑ〕ポリプロピレンの製造
   −法。