JPS5814818B2 - 芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒 - Google Patents
芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒Info
- Publication number
- JPS5814818B2 JPS5814818B2 JP54025176A JP2517679A JPS5814818B2 JP S5814818 B2 JPS5814818 B2 JP S5814818B2 JP 54025176 A JP54025176 A JP 54025176A JP 2517679 A JP2517679 A JP 2517679A JP S5814818 B2 JPS5814818 B2 JP S5814818B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- oxide
- carbonylation
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒、
さらに詳しくは芳香族ニトロ化合物をモノイソシアナー
ト及びジイソシアナートヘカルボニル化するための触媒
に関する。
さらに詳しくは芳香族ニトロ化合物をモノイソシアナー
ト及びジイソシアナートヘカルボニル化するための触媒
に関する。
本発明の触媒は、たとえばポリウレタン製品及び殺虫剤
の製造に広く使用されるモノイソシアナー１・及びジイ
ソシアナー１・の生成に有用である。
の製造に広く使用されるモノイソシアナー１・及びジイ
ソシアナー１・の生成に有用である。
インキノリンを含むパラジウム錯体
ＰｄＣＣ９Ｈ９Ｎ〕２Ｃｅ２５０乃至７５重量％（シク
ロ口ベンゼン中）と鉄及びモリブデンを含む化合物Ｆｅ
２Ｍｏ７０２４２ ５乃至５０重量％との混合物かラナ
る２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化用触媒は公
知である。
ロ口ベンゼン中）と鉄及びモリブデンを含む化合物Ｆｅ
２Ｍｏ７０２４２ ５乃至５０重量％との混合物かラナ
る２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化用触媒は公
知である。
この場合、出発化合物２，ｊ４−ジニトロトルエンの転
化率１００％において、最大収率７０％で２，４−１−
ルイレンジイソシアナートが得られる（西ドイツ特許第
２１６５３５５号参照）。
化率１００％において、最大収率７０％で２，４−１−
ルイレンジイソシアナートが得られる（西ドイツ特許第
２１６５３５５号参照）。
さらに、塩化パラジウム２０−３０重量％、ピ，リジン
５０−６０重量％及び鉄とモリブデンの酸化物Ｆｅ２Ｍ
ｅ７０２４１ ０ − ４ ０重量％からなる均一一不
均一触媒の存在下において２，４−ジニトロトルエンの
カルボニル化を行なうことによって、出発化合物の転化
率８３−１００％、収率２１−：７６％において２．４
−４ルイレンジイソシアナートが得られることも知られ
ている（仏特許第２１２０１１０号参照）。
５０−６０重量％及び鉄とモリブデンの酸化物Ｆｅ２Ｍ
ｅ７０２４１ ０ − ４ ０重量％からなる均一一不
均一触媒の存在下において２，４−ジニトロトルエンの
カルボニル化を行なうことによって、出発化合物の転化
率８３−１００％、収率２１−：７６％において２．４
−４ルイレンジイソシアナートが得られることも知られ
ている（仏特許第２１２０１１０号参照）。
以下の芳香族化合物のカルボニル化用触媒も公知である
：Ｐｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を５ ０− ６０重：量％
及びＭｏＯ３を４０−５０重量％含む触媒（米国特許第
３８２３１７４号）；ｐｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を２５
−７５重量％及びＭ００３を２５−７５重量％を含む触
媒またはＰｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を２５−７５重量％
及びＣｒ２０３，−’Ａｌ２０３を２５−７５重、量％
を含む触媒（米国特許第３８２８０８９号）。
：Ｐｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を５ ０− ６０重：量％
及びＭｏＯ３を４０−５０重量％含む触媒（米国特許第
３８２３１７４号）；ｐｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を２５
−７５重量％及びＭ００３を２５−７５重量％を含む触
媒またはＰｄ（ピリジン）２Ｃｌ２を２５−７５重量％
及びＣｒ２０３，−’Ａｌ２０３を２５−７５重、量％
を含む触媒（米国特許第３８２８０８９号）。
これらの触媒の存在下において、出発原料の転化率５０
−６８％、収率１０−６８％で２，４−ジニトロトルエ
ンから２，４−１−ルイレンジイソシアナートが生成さ
れる。
−６８％、収率１０−６８％で２，４−ジニトロトルエ
ンから２，４−１−ルイレンジイソシアナートが生成さ
れる。
芳香族モノイソシアナ−１〜、特にフエニルイソシアナ
ートの合成に最も適した均一−不均一触媒はＰｄＣｌ２
（６０−７５％）Ｖ２０５（２５ ４０％）である。
ートの合成に最も適した均一−不均一触媒はＰｄＣｌ２
（６０−７５％）Ｖ２０５（２５ ４０％）である。
この触媒の存在下において、ニトロベンゼンの転化率９
１〜１００％、収率８２〜９０％でフエニルイソシアナ
ートが生成される（米国特許第３５２３９６４号参照）
。
１〜１００％、収率８２〜９０％でフエニルイソシアナ
ートが生成される（米国特許第３５２３９６４号参照）
。
前記先行技術の触媒は、触媒組成の不明瞭さ、分離再生
に複雑な方式を伴なう液相中塩化バラジウムの存在、不
十分な選択率及びその結果として目的生成物の不十分な
収率などのような欠点をいくらか有する。
に複雑な方式を伴なう液相中塩化バラジウムの存在、不
十分な選択率及びその結果として目的生成物の不十分な
収率などのような欠点をいくらか有する。
以下のようなインシアナート合成に使用する不均一触媒
もまた公知である：アルミナ、シリカゲル、活性炭また
は硫酸バリウムの表面に沈着せしめたパラジウム、ロジ
ウム、イリジウム、白金、レニウム、ルテニウムのハロ
ゲン化物またはそれらの混合物、及びバナジウム、モリ
ブデン、タングステン、ニオブ、クロム、チタン、タン
タルの中から選ばれた酸化物を含む触媒（米国特許第３
６３７７８６号参照）。
もまた公知である：アルミナ、シリカゲル、活性炭また
は硫酸バリウムの表面に沈着せしめたパラジウム、ロジ
ウム、イリジウム、白金、レニウム、ルテニウムのハロ
ゲン化物またはそれらの混合物、及びバナジウム、モリ
ブデン、タングステン、ニオブ、クロム、チタン、タン
タルの中から選ばれた酸化物を含む触媒（米国特許第３
６３７７８６号参照）。
かかる先行技術の触媒は、低活性（ニトロ化合物の転化
率は５３−７７％）及び低選択率（目的生成物の収率は
せいぜい２１％）という欠点を有する。
率は５３−７７％）及び低選択率（目的生成物の収率は
せいぜい２１％）という欠点を有する。
本発明の主な目的は、増大した活性および選択率を示す
芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒を提供するに
ある。
芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒を提供するに
ある。
本発明によれば、芳香族ニトロ化合物のモノイソンアナ
−１〜及びジイソシアナートへのカルボニル化は、出発
化合物の高転化率（１００％）及び目的化合物の高収率
（９８−９９％）を以って達成できる。
−１〜及びジイソシアナートへのカルボニル化は、出発
化合物の高転化率（１００％）及び目的化合物の高収率
（９８−９９％）を以って達成できる。
本発明の触媒は、芳香族ニトロ化合物を２，４−トルイ
レンジイソシアナート、フエニルイソシアナート及びそ
れらの誘導体等のモノイソシアナート及びジイソシアナ
ートへカルボニル化しようとするものである。
レンジイソシアナート、フエニルイソシアナート及びそ
れらの誘導体等のモノイソシアナート及びジイソシアナ
ートへカルボニル化しようとするものである。
本発明の触媒は、酸化マグネシウム、酸化カルシウムま
たは酸化亜鉛１．３乃至４０重量％、酸化パラジウム４
０．３乃至７７重量％及び酸化モリブデン５７．０乃至
１９重量％からなる。
たは酸化亜鉛１．３乃至４０重量％、酸化パラジウム４
０．３乃至７７重量％及び酸化モリブデン５７．０乃至
１９重量％からなる。
本発明者らは、前述の範囲を越えた量の触媒成分を用い
ると目的生成物の収率が急激に減少することを実験的に
見い出した。
ると目的生成物の収率が急激に減少することを実験的に
見い出した。
このことは、前記重量の触媒成分が、触媒の最適活性及
び選択率の範囲を限定することを示している。
び選択率の範囲を限定することを示している。
本発明によれば、触媒はアルミナ、シリカ、珪酸アルミ
ニウム等の担体表面に支持せしめることができる。
ニウム等の担体表面に支持せしめることができる。
その結果、触媒の機械的強度が増し、さらに触媒成分と
して使用する高価な材料を節約することができる。
して使用する高価な材料を節約することができる。
本発明に使用する相体は触媒の７６．７乃至８５．１重
量％の量であることが望ましい。
量％の量であることが望ましい。
すでに前に述べたように、本発明の触媒は芳香族ニトロ
化合物をカルボニル化しようとするものであり、さらに
カルボニル化は３００ａｔｍの圧力の下で１６５乃至２
１０℃の温度で行なうので従来から確立されている加工
条件を変動させる必要がない。
化合物をカルボニル化しようとするものであり、さらに
カルボニル化は３００ａｔｍの圧力の下で１６５乃至２
１０℃の温度で行なうので従来から確立されている加工
条件を変動させる必要がない。
カルボニル化に要する時間は２時間である。本発明者ら
は、本発明の触媒を使用することによって得られる活性
及び選択率が先行技術の触媒の場合よりも相当に高いこ
と、このような高活性及び高選択率はマグネシウム、カ
ルシウムまたは亜鉛の存在下でインシアナートの安定性
が増加するために達成されるものであることを実験的に
見い出した。
は、本発明の触媒を使用することによって得られる活性
及び選択率が先行技術の触媒の場合よりも相当に高いこ
と、このような高活性及び高選択率はマグネシウム、カ
ルシウムまたは亜鉛の存在下でインシアナートの安定性
が増加するために達成されるものであることを実験的に
見い出した。
また、このようなイソシアナートの安定性が低活性及び
低選択率の原因となる樹脂化を低下せしめていることを
見い出した。
低選択率の原因となる樹脂化を低下せしめていることを
見い出した。
例 １
酸化パラジウムの粉末（粒度６０−８０メッシュ）０．
２ｇを、粉状酸化モリブデン（粒度６０一８０メッシュ
）０．２ｇ及び粉状酸化マグネシウム（粒度６０−８０
メッシュ）０．００５２と混合した。
２ｇを、粉状酸化モリブデン（粒度６０一８０メッシュ
）０．２ｇ及び粉状酸化マグネシウム（粒度６０−８０
メッシュ）０．００５２と混合した。
これら酸化物の粉末は、５００°Ｃにおいて５時間気流
中で加熱することによってあらかじめ脱水しておいた。
中で加熱することによってあらかじめ脱水しておいた。
得られた混合物をよく混合した後、タブレットに圧縮成
形した。
形した。
次に、このタブレットを粉砕して、酸化パラジウム４９
．２重量％、酸化モリブデン４９．２重量パーセント及
び酸化マグネシウム１．６重量パーセントを含み、寸法
が約１×１ｍｍの異形粒子を得た。
．２重量％、酸化モリブデン４９．２重量パーセント及
び酸化マグネシウム１．６重量パーセントを含み、寸法
が約１×１ｍｍの異形粒子を得た。
σ−ジクロロベンゼン１０ｍｌ，２，４−ジニトロトル
エン２ｇ、ピリジン０．２ｍｌ及び前述のようにして生
成した粒子状の触媒０．２ｇを、容量０．１５ｌのオー
トクレーブ中に装填した。
エン２ｇ、ピリジン０．２ｍｌ及び前述のようにして生
成した粒子状の触媒０．２ｇを、容量０．１５ｌのオー
トクレーブ中に装填した。
オー トクレープを一酸化炭素でパージした後、一酸化
炭素の圧力を３００ａｔｍに増し、１９０°Ｇにおいて
２時間加熱した。
炭素の圧力を３００ａｔｍに増し、１９０°Ｇにおいて
２時間加熱した。
触媒分離後、液状反応生成物を気一液クロマトグラフイ
ーにより分析した。
ーにより分析した。
精留によって、２，４−トルイレンジイソシアナート（
沸点１２１°Ｃ／１０ｍｍＨｇ；ｎｚ．＝＝１．５ ６
７ ）１．８ ？を回収した。
沸点１２１°Ｃ／１０ｍｍＨｇ；ｎｚ．＝＝１．５ ６
７ ）１．８ ？を回収した。
これは収率９０％に相当する。
出発化合物２，４ージニトロトルエンの転化率は１００
％であった。
％であった。
例 ２
５００℃で５時間にわたって気流中でｊ服焼することに
よってあらかじめ脱水した、酸化パラジウム０．２Ｐ、
酸化モリブデン０．２？及び酸化カルシウム０．０１ｇ
の粉末をよく混合し、タブレットに圧縮成形した。
よってあらかじめ脱水した、酸化パラジウム０．２Ｐ、
酸化モリブデン０．２？及び酸化カルシウム０．０１ｇ
の粉末をよく混合し、タブレットに圧縮成形した。
こうして得られたタブレソトを圧潰して、酸化パラジウ
ム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．８重量％及び
酸化カルシウム２．４重量％を含み、およその寸法が１
×１ｍｍの粒子を得た。
ム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．８重量％及び
酸化カルシウム２．４重量％を含み、およその寸法が１
×１ｍｍの粒子を得た。
本例に挙げた組成の触媒を用いて、例１と同様な条件下
で２，４−ジニトロトルエンのカルボニｉル化を行なっ
た。
で２，４−ジニトロトルエンのカルボニｉル化を行なっ
た。
精留によって２，４−１ルイレンジイソシアナート１．
８３ｇを回収した（収率９２％）。
８３ｇを回収した（収率９２％）。
出発化合物２，４−ジニトロトルエンは１００％反応し
たことになる。
たことになる。
例３
５００℃で５時間にわたって気流中で蝦焼することによ
ってあらかじめ脱水した酸化パラジウム（０２７ｇ）、
酸化モリブデン（０．０６６５ｇ）及び酸化亜鉛（０．
０１１”）の粉末を混合し７、タブレットに圧縮成形し
た。
ってあらかじめ脱水した酸化パラジウム（０２７ｇ）、
酸化モリブデン（０．０６６５ｇ）及び酸化亜鉛（０．
０１１”）の粉末を混合し７、タブレットに圧縮成形し
た。
得られたタブレットを圧潰して、酸化パラジウム７７０
重量％、酸化モリブデン１９重量％及び酸化亜鉛４．０
重量％を含み、およその寸法が１×１ｍｍの粒子を得た
。
重量％、酸化モリブデン１９重量％及び酸化亜鉛４．０
重量％を含み、およその寸法が１×１ｍｍの粒子を得た
。
本例において調製した触媒を用いて、例１と同様な条件
下で２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化を行なっ
た。
下で２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化を行なっ
た。
精留によって２．４−１−ルイレンジイソシアナ− ト
１．９８ｇを回収した（収率９９％）。
１．９８ｇを回収した（収率９９％）。
出発化合物２，４−ジニトロトルエンの転化率は１００
％であった。
％であった。
例 ４
粒度６０乃至１００メッシュの粒子形態のγ一Ａｌ２０
３１０ｇを５００℃で５時間にわたって気流中で暇焼し
た後、これにモリブデン酸アンモニウム水溶液（溶積１
０ｍｌあたり、モリブデン酸アンモニウム１ｇを含む。
３１０ｇを５００℃で５時間にわたって気流中で暇焼し
た後、これにモリブデン酸アンモニウム水溶液（溶積１
０ｍｌあたり、モリブデン酸アンモニウム１ｇを含む。
）を含浸斗しめ、２５０℃において乾燥し、５００°Ｃ
で５時間にわたり気流中で加熱した。
で５時間にわたり気流中で加熱した。
次に、この粒子に塩化パラジウム水溶液（溶液１０ｍｌ
あたり塩化パラジウム１ｇを含む。
あたり塩化パラジウム１ｇを含む。
）を含浸せしめ、２５０℃で乾燥し、５００℃で５時間
服焼した。
服焼した。
表面にパラジウム及びモリブデンの酸化物を沈着せしめ
たアルミナ粒子を酸化マグネシウム０．０５ｇと混合し
、タブレットに圧縮成形した。
たアルミナ粒子を酸化マグネシウム０．０５ｇと混合し
、タブレットに圧縮成形した。
次に、これを圧潰して約１×１ｍｍの寸法の粒子を得た
。
。
このようにして、担体、すなわちアルミナ表面に以下の
化学組成を有する触媒が得られた二酸化パラジウム４０
．３重量％、酸化モリブデン５７．０重量％及び酸化マ
グネシウム２．７重量％。
化学組成を有する触媒が得られた二酸化パラジウム４０
．３重量％、酸化モリブデン５７．０重量％及び酸化マ
グネシウム２．７重量％。
本例で調製した触媒を用いて、例１と同様な条件下で２
１０℃において２，４−ジニトロトルエンのカルボニル
化を行なった。
１０℃において２，４−ジニトロトルエンのカルボニル
化を行なった。
精留によって２，４−トルイレンジイソシアナ−ト１．
８４ｇを回収した（収率９２％）。
８４ｇを回収した（収率９２％）。
出発化合物２，４−ジニトロトルエンの転化率は１００
％であった。
％であった。
例５
以下の化学組成を有する触媒の存在下、例１と同様な条
件下で２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化を行な
った；酸化パラジウム７７重量％、酸化モリブデン１９
重量％及び酸化マグネシウム４．０重量％。
件下で２，４−ジニトロトルエンのカルボニル化を行な
った；酸化パラジウム７７重量％、酸化モリブデン１９
重量％及び酸化マグネシウム４．０重量％。
精留によって２．４−トルイレンジイソシアナ−ト１．
９６ｇを回収した（収率９ ８ ％）。
９６ｇを回収した（収率９ ８ ％）。
出発化合物２，４−ジニトロトルエンの転化率は１００
％であった。
％であった。
例 ６
アルミナ表面に酸化パラジウム６５．７重量％、酸化モ
リブデン３３．０重量％及び酸化マグネシウム１．３重
量％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様な条件下
で２１０℃において２，４−ジニトロトルエンのカルボ
ニル化を行なった。
リブデン３３．０重量％及び酸化マグネシウム１．３重
量％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様な条件下
で２１０℃において２，４−ジニトロトルエンのカルボ
ニル化を行なった。
精留によって、２，４−１−ルイレンジイソシアナート
１．８４ｇを回収した（収率９２％）。
１．８４ｇを回収した（収率９２％）。
出発ニトロ化合物の転化率は１００％であった。
例 ７
シリカ担体の表面に酸化パラジウム４０．３重量％、酸
化モリブデン５７重量％、酸化マグネシウム２．７重量
％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様な条件の下
で２０５゜Ｃにおいて２，４−ジニトロトルエンのカル
ボニル化を行なった。
化モリブデン５７重量％、酸化マグネシウム２．７重量
％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様な条件の下
で２０５゜Ｃにおいて２，４−ジニトロトルエンのカル
ボニル化を行なった。
精留によって２．４−１ルイレンジイソシアナート１７
６グを回収した（収率８３％）。
６グを回収した（収率８３％）。
出発ニトロ化合物の転化率は１００％であった。
例 ８
珪酸アルミニウム表面に酸化パラジウム４０．３重量％
、酸化モリブデン５７．０重量％及び酸化マグネシウム
２．７重量％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様
な条件の下で２１０゜Ｃにおいて２，４−ジニ１・ロト
ルエンのカルボニル化ヲ行ナった。
、酸化モリブデン５７．０重量％及び酸化マグネシウム
２．７重量％を沈着せしめた触媒の存在下、例１と同様
な条件の下で２１０゜Ｃにおいて２，４−ジニ１・ロト
ルエンのカルボニル化ヲ行ナった。
精留によって２，４−１−ルイレンジイソシアナート１
．７０１を回収した（収率８５％）。
．７０１を回収した（収率８５％）。
出発化合物２，４−ジニトロトルエンの転化率は１００
％であった。
％であった。
例 ９
酸化パラジウム７７重量％、酸化モリブデン１９重量％
及び酸化マグネシウム４重量％を含む触媒の存在下、例
１と同様な条件の下で１，３一ジニトロベンゼンのカル
ボニル化を行なった。
及び酸化マグネシウム４重量％を含む触媒の存在下、例
１と同様な条件の下で１，３一ジニトロベンゼンのカル
ボニル化を行なった。
精留によって１，３−フエニレンジイソシアナート１．
４６ｇを回収した（融点５１°Ｃ）。
４６ｇを回収した（融点５１°Ｃ）。
収率は９８％、出発化合物１，３−ジニトロベンゼンの
転化率は１００％であった 例 １０ 酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モ１１ブデン４８
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１，４−ジニトロベ
ンゼンのカルボニル化ヲ行ナった。
転化率は１００％であった 例 １０ 酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モ１１ブデン４８
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１，４−ジニトロベ
ンゼンのカルボニル化ヲ行ナった。
精留によって１，４−フエニレンジイソシアナート１．
６１を回収した（融点９１゜Ｃ）。
６１を回収した（融点９１゜Ｃ）。
収率は８０％、、出発化合物１，４−ジニトロベンゼン
の転化率は１００％であった。
の転化率は１００％であった。
例 １１
酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で２，５−ジニトロキ
シレンのカルボニル化を行なった。
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で２，５−ジニトロキ
シレンのカルボニル化を行なった。
精留によって２，５−キシ７−７イレンジイソシアナー
ト１．８Ｌ？を回収した（融点５３°Ｃ）。
ト１．８Ｌ？を回収した（融点５３°Ｃ）。
収率は９０％、出発ニトロ化合物の転化率は１００％で
あった。
あった。
例 １２
酸化パラジウム４９．２重量％、酸化モリブデン４９．
２重量％及び酸化マグネシウム１．６重量％を含む触媒
下、例１と同様な条件の下で２，４−ジニトロメシチレ
ンのカルボニル化を行なった。
２重量％及び酸化マグネシウム１．６重量％を含む触媒
下、例１と同様な条件の下で２，４−ジニトロメシチレ
ンのカルボニル化を行なった。
精留によって２，４−メシチレンジイソシアナート１．
８１を回収した（融点５８°Ｃ）。
８１を回収した（融点５８°Ｃ）。
収率は９０％、出発ニトロ化合物の転化率は１００％で
あった。
あった。
例 １３
酸化パラジウム４９．２重量％、酸化モリブデン４９．
２重量％及び酸化マグネシウム１．６重量％を含む触媒
下、例１と同様な条件の下で１，４−ジニトロズレンの
カルボニル化を行なった。
２重量％及び酸化マグネシウム１．６重量％を含む触媒
下、例１と同様な条件の下で１，４−ジニトロズレンの
カルボニル化を行なった。
精留によって１，４−ズレンジイソシアナート１．９２
ｇ（融点１１２゜Ｃ）を回収した。
ｇ（融点１１２゜Ｃ）を回収した。
収率は９６％、出発ニトロ化合物の転化率は１００％で
あった。
あった。
例 １４
酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下でニトロベンゼンのカ
ルボニル化を行なった。
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下でニトロベンゼンのカ
ルボニル化を行なった。
精留によってフエニルイソシアナート（沸点１６２゜Ｃ
）１．９ｇを回収した。
）１．９ｇを回収した。
収率は９５％、ニトロベンゼンの転化率は１００％であ
った。
った。
例 １５
酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１７０℃において、
１，３−ジニトロベンゼンのカルボニル化を行なった。
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１７０℃において、
１，３−ジニトロベンゼンのカルボニル化を行なった。
精留によって１−ニト′ ロベンゼン−３−インシアナ
ート１２６ｇを回収した（収率６３％）。
ート１２６ｇを回収した（収率６３％）。
出発ニトロ化合物の転化率は７０％であった（選択率９
０％） 例 １６ 酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１６５°Ｃにおいて
１，４−ジニトロベンゼンのカルホニル化を行なった。
０％） 例 １６ 酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８．
８重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒
の存在下、例１と同様な条件の下で１６５°Ｃにおいて
１，４−ジニトロベンゼンのカルホニル化を行なった。
精留によって１一ニトロベンゼン−４−イソシアナート
１．３２ｇを回収した。
１．３２ｇを回収した。
収率は６６％、出発ニトロ化合物の転化率は７２％、選
択率は９１６％であった。
択率は９１６％であった。
例 １７
酸化パラジウム４８．８重量％、酸化モリブデン４８８
重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒の
存在下、例１と同様な条件の下で１７０°Ｃにおいて４
，６−ジニトロキシレンのカルボニル化を行なった。
重量％及び酸化マグネシウム２．４重量％を含む触媒の
存在下、例１と同様な条件の下で１７０°Ｃにおいて４
，６−ジニトロキシレンのカルボニル化を行なった。
精留によって１，３−ジメチル−４−ニトロベンゼ゛ン
ー６−インシアナー｝１．４２ｇを回収した。
ー６−インシアナー｝１．４２ｇを回収した。
収率は７１％、出発ニト口化合物の転化率は７５％、選
択率は９４．６％であった。
択率は９４．６％であった。
例 １８（比較例）
触媒ｐａｃｌ２Ｆｅ２Ｍｏ７０２４（ ５ ０ ： ５
０ ）の存在下、例１と同様な条件の下で２，４−ジ
ニｌ−ｏトルエンのカルボニル化を行なった。
０ ）の存在下、例１と同様な条件の下で２，４−ジ
ニｌ−ｏトルエンのカルボニル化を行なった。
出発ニトロ化合物の転化率が１００％であるのにもかが
イつらず、２，４−１−ルイレンジイソシアナートの収
率は４０％にとどまった。
イつらず、２，４−１−ルイレンジイソシアナートの収
率は４０％にとどまった。
例 １９（比較例）
添加改質剤を加えずに、アルミナ表面に沈着せしめた触
媒ＰｄＣｌ２−Ｆｅ２０３−Ｍｏ０３（２：１：２）の
存在下、例１と同様な条件の下で２，４−ジニトロトル
エンのカルボニル化を行なった。
媒ＰｄＣｌ２−Ｆｅ２０３−Ｍｏ０３（２：１：２）の
存在下、例１と同様な条件の下で２，４−ジニトロトル
エンのカルボニル化を行なった。
出発ニトロ化合物の転化率が１００％であるのにもかか
わらず、２ ，４ − １−ルイレン・゛〉インシアナ
ートの収率は２５％にとどまった。
わらず、２ ，４ − １−ルイレン・゛〉インシアナ
ートの収率は２５％にとどまった。
例 ２０（比較例）
酸化パラジウム４９．８％、酸化モリブデン４９．２％
及び酸化マグネシウム１％を含む触媒の存在下、例１と
同様な条件下で、２，４−ジニトロトルエンのカルボニ
ル化を行った。
及び酸化マグネシウム１％を含む触媒の存在下、例１と
同様な条件下で、２，４−ジニトロトルエンのカルボニ
ル化を行った。
出発ニトロ化合物の転化率は９５’ｇ、２．４一トルイ
レンジイソシアナーｌ・の収率は４２％、選択率は４４
％であった。
レンジイソシアナーｌ・の収率は４２％、選択率は４４
％であった。
例 ２１（比較例）
酸化パラジウム７５％、酸化モリブデン２０％及び酸化
マグネシウム５％を含む触媒の存在下、例１占同様な条
件下で、２，４−ジニ１〜口トルエンのカルボニル化を
行った。
マグネシウム５％を含む触媒の存在下、例１占同様な条
件下で、２，４−ジニ１〜口トルエンのカルボニル化を
行った。
出発ニトロ化合物の転化率は１００％、２，４−トルイ
レンジイソシアナートは５６％であった。
レンジイソシアナートは５６％であった。
Claims (1)
- １ マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群から
選ばれた金属の酸化物１．３乃至４．０重量％、酸化パ
ラジウム４０．３乃至７７．０重量％及び酸化モリブデ
ン５７．０乃至１９．０重量％からなる芳香族ニトロ化
合物を芳香族モノイソシアナー ト又は芳香族ジイソシ
アナートに変えるカルボニル化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54025176A JPS5814818B2 (ja) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | 芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54025176A JPS5814818B2 (ja) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | 芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55121836A JPS55121836A (en) | 1980-09-19 |
| JPS5814818B2 true JPS5814818B2 (ja) | 1983-03-22 |
Family
ID=12158690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54025176A Expired JPS5814818B2 (ja) | 1979-03-06 | 1979-03-06 | 芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814818B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2515640A1 (fr) * | 1981-11-03 | 1983-05-06 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication d'isocyanates aromatiques par carbonylation des derives nitres en presence de catalyseurs supportes prepares a partir de complexes heteropolymetalliques |
| WO2012111750A1 (ja) * | 2011-02-17 | 2012-08-23 | 宇部興産株式会社 | イソシアネート化合物製造用触媒及び当該触媒を用いたイソシアネート化合物の製造方法 |
| CN103351312A (zh) * | 2013-07-01 | 2013-10-16 | 太仓市恒益医药化工原料厂 | 一种用于苯二异氰酸酯的制备工艺 |
| EP3738928A4 (en) | 2018-10-25 | 2021-11-10 | JX Nippon Mining & Metals Corporation | MOLYBDENOXYCHLORIDE OR TUNGSTEN OXYCHLORIDE AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4981345A (ja) * | 1972-12-12 | 1974-08-06 | ||
| JPS53137930A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of aromatic isocyanates |
-
1979
- 1979-03-06 JP JP54025176A patent/JPS5814818B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55121836A (en) | 1980-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101777200B1 (ko) | 플루오로올레핀의 수소화 촉매 | |
| US8044250B2 (en) | Manufacture of 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and 1,1,1,2-tetrafluoropropane via catalytic hydrogenation | |
| EP0055512A1 (en) | Process for the manufacture of 1-4-butanediol and tetrahydrofuran | |
| JPH01299239A (ja) | ネオペンチルグリコールの製造方法 | |
| US20030158440A1 (en) | Method for the selective production of acetic acid by catalytic oxidation of ethane and/or ethylene | |
| US5481051A (en) | 2,2-dichlorohexafluoropropane hydrogenolysis | |
| JP2001524089A (ja) | エタンを酢酸に接触酸化する方法およびそのための触媒 | |
| JPH0592138A (ja) | 担持された貴金属触媒、その製法及びそれを用いたシクロヘキシルアミンとジシクロヘキシルアミンの混合物の製法 | |
| JP4081824B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JPS646183B2 (ja) | ||
| JP2812800B2 (ja) | クロロフォルムの製造方法 | |
| JPS5814818B2 (ja) | 芳香族ニトロ化合物のカルボニル化用触媒 | |
| EP0416615B1 (en) | Process for preparing chlorotrifluoroethylene | |
| US5302765A (en) | Catalytic process for producing CF3 CHClF | |
| JPH08165256A (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| US4207212A (en) | Catalyst for carbonylation of aromatic nitrocompounds | |
| NO300620B1 (no) | Katalysatorer for deshalogenering av alfa-halogenerte karboksylsyrer og fremgangsmåte for rensing av mono-alfa-halogenerte karboksylsyrer | |
| EP1549432B1 (en) | Mixed metal oxide catalyst and process for production of acetic acid | |
| JP2002539109A (ja) | セリノールの製造方法 | |
| US5728896A (en) | Process for the preparation of hydroxymethyl-cyclopropane | |
| JP2000247912A (ja) | ヘプタフルオロシクロペンタンの製造方法 | |
| US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
| US4523016A (en) | Process for the catalytic dehydrogenation of piperidine | |
| JP2001240567A (ja) | ヘプタフルオロシクロペンタンの製造方法 | |
| JPH0314293B2 (ja) |