JPS5815511B2 - 有機スズチオ−ｓ−トリアジン誘導体からなるポリ塩化ビニルの熱安定剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機スズチオ−８−トリアジン誘導体か
らなるポリ塩化ビニルの熱安定剤に関する。

種々の有機スズ硫黄化合物がポリ塩化ビニルの安定剤と
してすでに知られている。

しかしこれらの既知の化合物は有毒で悪臭のあるチオー
ル類を原料としており、また製品の化合物自体に臭気が
ありかつ系外へ移行あるいは揮散し易いなどの欠点があ
り、近年特に問題視される環境衛生面から重大な欠陥と
なる。

このためにこれらの有機スズ硫黄化合物はすぐれた特性
を有するにもかかわらず用途が制限される傾向にある。

本発明で提供するポリ塩化ビニルの熱安定剤である有機
スズチオ−ｓ −トリアジン スズ硫黄化合物の１種であるが、上記のような従来の有
機スズ硫黄化合物に見られる欠点を全く有しない、無色
無臭の液体または固体であり、その多くは約２６００Ｃ
以上で分解するがこの際にもチオール臭は生じない。

本発明の有機スズチオ−５１，＋Ｊアジン誘導体は下記
の一般式 ％式％ ＣｍＨｍ＋１又はフェニル（但しＸがＮ ＨＲ’又はＮ
Ｒ′Ｒ“のときＲ，、Ｒ２およびＲ３はフェニル）；Ｒ
′およびＲ“はＣ渭Ｈ２冨や、；Ｍはアルカリ金属又は
アルカリ土類金属：ｍは１〜４の整数１ｍ′は１〜４の
整数である） で示され、既知の有機スズ化合物の製造法に類似した種
々の方法で製造しうるが例えば下記の合成法で製造する
ことができる。

即ち、一般式 （上式中Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は上記に同じ）で表わさ
れる有機スズハライドと、一般式 （上式中、ＺはＳＮａ、ＳＨ，Ｃ６Ｈ５ＮＨ，ＮＨＲ’
。

ＮＲ′Ｒ“、ＳＬｉ 、５ＣａＶ；またはＳＢａ％であ
り、Ｒ′およびにはＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはフェニ
ルである） で表わされるチオール−ｓ−トリアジンナトリウム塩と
を反応させることにより上記の（１）式で表わされる有
機スズチオ−５−トリアジン誘導体を製造することがで
きる。

上記の有機スズハライドとチオール−ｓ −トリアジン 有機スズ化合物のモル数に応じ、例えばトリスズ−ルー
ｓートリアジン３ナトリウム塩１モルに対し有機スズハ
ライド３モル、ジスズ化合物ジチオールー５ートリアジ
ン２ナトリウム塩１モルに対し有機スズハライド２モル
がそれぞれ理論反応当量となり、これを基準として反応
量を定める。

反応に用いる有機スズハライドおよびチオール−５−ト
リアジンはこれらの化合物を溶解しうる溶媒（同一また
は異種の相互に混和しうる溶媒）、例えばアセトン、メ
タノール、トルエン、キシレンまたはデカリンなどにそ
れぞれ溶解し、得られた２つの溶媒を混合、攪拌しつつ
反応させる。

上記の反応は常温ないし溶媒の沸点までの任意の温度で
行なうことができるが、２０〜６０℃で行なうのが好ま
しく、この温度範囲では特別の装置上の配慮は要しない
。

本反応は比較的短時間に完了しうるので、反応時間は１
０〜１２０分で充分である。

本発明の有機スズチオ＝ｓ −） ’）アジン誘導体は
前述のように従来の有機スズ硫黄化合物に見られる欠点
を全く有せず、ポリ塩化ビニルの熱安定剤として有効で
あり、その効力、耐汚染性、臭気（特に高温下）および
他のポリマーへの移行性の点で既知の有機スズ硫黄化合
物より格段にすぐれている。

この熱安定性は該有機スズチオ−８−トリアジン誘導体
と共にステアリン酸塩、ＣａＯ９Ｍ ｇ Ｏ、Ｓ ｒ
Ｏ＋ Ｂ ａ Ｏ＋ Ｚ ｎ Ｏなどの酸化物、エポキ
シ化合物または亜りん酸系キレータ−およびフェノール
系抗酸化剤などを添加することにより一層効果が大きく
なる。

以下合成例及び実施例；こより本発明を更に詳細に述べ
る。

合成例 １ トリスズチオール−５−トリアジン化合物の製造： 化合物■Ｒ１−Ｒ２＝Ｒ３−Ｃ４Ｈ０ ■Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｃ６Ｈ５ 上記■の置換基Ｒ，、Ｒ２およびＲ３を有する有トン１
５０ｍ１に溶解した溶液を、トリチオール−ｓ−トリア
ジンのトリナトリウム塩０．１モルをメタノール５０ｍ
１に溶解した溶液中に攪拌しつつ加え３０℃の温度で６
０分間反応後、溶媒を留去して液状の化合物■を得た。

■に記載の置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３を有する有機ス
ズクロライドを用い上記■の合成法に従って反応させ液
状の化合物■を得た。

合成例 ２ ジスズチオ−ｓ −） ’）アジン化合物の製造：化合
物■Ｒ，＝馬−Ｒ３−Ｃ４Ｈ０，Ｘ−Ｃ６Ｈ５ＮＨ■Ｒ
１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｃ６Ｈ６，Ｘ＝Ｃ６Ｈ，ＮＨ■Ｒ１−
Ｒ２−Ｒａ ＝ Ｃ６Ｒ５、Ｘ＝ （Ｃ４）（９）２
Ｈ上記■に記載のＲ，、Ｒ２およびＲ３を有する有機ス
ズクロライド０．２モルをアセトン１００ｍＡに溶解し
た溶液を、■に記載の置換基Ｘを有するジチオール−ｓ
−トリアジンのジナトリウム塩０．１モルをメタノー
ル５０ｍ１！に溶解した溶液中に攪拌しつつ加え５０℃
の温度で６０分間反前後、溶媒を減圧留去して液状の化
太物■を得た。

上記■に記載のＲ，、Ｒ２およびＲ３を有する有機スズ
クロライド０．２モルをアセトン１００ｍ１に溶解した
溶液を、ジチオール−５−トリアジンのジナトリウム塩
０１モルを５０ｍ１に溶解した溶液中に攪拌しつつ加え
、５０℃で９０分間反前後、３００ｍ１の水中に注ぎ、
沈殿物を戸別し乾燥して化合物■を得た。

上記■のＲ１，Ｒ２およびＲ３を有する有機スズクロラ
イドおよび■記載の置換基Ｘを有するジチオール−５−
トリアジンのジナトリウム塩を用い上記■の合成法に従
って■の化合物を合成した。

合成例１〜２において得られた化合物■〜■について窒
素はケールゾール法、硫黄はＪＩＳ−Ｋ・６３５０−１
９５７により元素分析を行ない、示差分析により融点を
測定した。

これらの結果を表−１に記載する。

実施例 ポリ塩化ビニル１００部、ジオクチルフタレート５０部
および有機スズチオ〜ｓ −ト’Ｊアジン（化合物■〜
■）の各２部をロールで１６５℃で７分間ブレンドし、
１８０℃でテストチューブ（Ｊ Ｔ Ｓ−に−６３０１
による）中で加熱し１０分毎に観察し熱着色するまでの
時間により熱着色度を評価した。

その結果を表〜２に記載する。なお有機スズチオ−８〜
トリアジン誘導体を添加しない場合の熱着色度はＹＣ：
５分、ＢＣ：２０分であった。

（ＹＣ：白色から黄色になるまでの時間、ＢＣ：黄色か
ら黒色になるまでの時間）なお上記有機スズチオ−ｓ
−ト’Ｊアジン化合物■〜■の配合物を各々０．５部、
５部及び１０部とする他は上記と同様にして熱着色度を
評価した結果、表−２と略々同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ％式％ ＣｍＨ２ｍ＋１又はフェニル（但しＸがＮＨＲ／又はＮ
   Ｒ’ ｗ切ときＲ，、Ｒ２およびＲ３はフェニル）：
   Ｒ′およびＢ！４まＣＩＴＩＨ２ｍ。 １；Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属：ｍは１〜
   ４の整数：ｍ′は１〜４の整数である） で示される有機スズチオ＝ｓ−トリアジン誘導体からな
   るポリ塩化ビニルの熱安定剤。