JPS5815520A - 改質ホルマリン系樹脂の製造法 - Google Patents
改質ホルマリン系樹脂の製造法Info
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- JPS5815520A JPS5815520A JP56113871A JP11387181A JPS5815520A JP S5815520 A JPS5815520 A JP S5815520A JP 56113871 A JP56113871 A JP 56113871A JP 11387181 A JP11387181 A JP 11387181A JP S5815520 A JPS5815520 A JP S5815520A
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- formalin
- pva
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- reaction
- resin
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はボリビ、＝ルアルコール系樹脂（以下ポリビニ
ルアルコールをＰＶＡと略記する）によって改質された
ホルマリン系樹脂の製造法に関する。更に詳しくは尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹
脂、尿素フェノール樹脂等のホルマリン系樹脂を製造す
る方法において、ホルマリンと他成分との縮合反応の任
意の段階においてＰＶＡ系樹脂をホルマリンに溶解せし
１− めたホルマリン溶液を使用することを特徴とするいわゆ
るブッと業界では呼称されているＰＶＡ系樹脂の未溶解
物が全く混在せず、接着性、洗浄性、安定性のすぐれた
ホルマリン系樹脂を製造する方法に関する。
ルアルコールをＰＶＡと略記する）によって改質された
ホルマリン系樹脂の製造法に関する。更に詳しくは尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹
脂、尿素フェノール樹脂等のホルマリン系樹脂を製造す
る方法において、ホルマリンと他成分との縮合反応の任
意の段階においてＰＶＡ系樹脂をホルマリンに溶解せし
１− めたホルマリン溶液を使用することを特徴とするいわゆ
るブッと業界では呼称されているＰＶＡ系樹脂の未溶解
物が全く混在せず、接着性、洗浄性、安定性のすぐれた
ホルマリン系樹脂を製造する方法に関する。
従来、よ如ホルマリン系樹脂の接着性、洗浄性、安定性
尋を向上する目的で該樹脂の製造時にＰＶＡ粉末を添加
することがよく行われている。この場合においては、Ｐ
ＶＡの作用機構は明確ではないが、尿素、メラミン、フ
ェノール類とホルマリンとの反応系中にＰＶＡの粉末を
分散させ、反応温度を利用してＰＶＡ粉末を溶解させな
がら反応に関与させるという方式即ち、不均一系反応方
式が一般に採用されている。
尋を向上する目的で該樹脂の製造時にＰＶＡ粉末を添加
することがよく行われている。この場合においては、Ｐ
ＶＡの作用機構は明確ではないが、尿素、メラミン、フ
ェノール類とホルマリンとの反応系中にＰＶＡの粉末を
分散させ、反応温度を利用してＰＶＡ粉末を溶解させな
がら反応に関与させるという方式即ち、不均一系反応方
式が一般に採用されている。
本方式ではＰＶＡ粉末の添加方法や添加時期によっては
、Ｐ’ＶＡ粉末が完全に溶解しないことにもとすく微細
な粒状物、即ちプッが混在して商品価値を下げることが
問題になっており溶解性の良いＰＶＡが要求されている
が未だ市場にはない。
、Ｐ’ＶＡ粉末が完全に溶解しないことにもとすく微細
な粒状物、即ちプッが混在して商品価値を下げることが
問題になっており溶解性の良いＰＶＡが要求されている
が未だ市場にはない。
該樹脂中にプツが混在すると接着性を阻害すゐの２−
で現状では製品貯蔵にあたっては反応完了した樹脂がま
た暖かく粘度の低い時点でストレーナ−を 。
た暖かく粘度の低い時点でストレーナ−を 。
通してこれらの粒状物を極力除去している。このプツの
発生を出来る丈少くする為にＰＶＡ粉末は反応系の温度
が低く、かつ粘度が低い反応初期に添加されているのが
実状であるがブツは皆無ではない。又、ＰＶＡ粉末を出
来ゐ丈早急に溶解出来るよう微粒子にしたものが使用さ
れているが、確かに微粒子単体をとりあげてみると溶解
は速いが、ある容量で添加するとママコになりやすい為
に、現状ではこの様な微粉ＰＶＡはママコを作らぬよう
に時間をかけて少量づつ添加しているがやはりブツは皆
無ではなく問題解決にいたっていないばかりでなく仕込
み時間が長くなる点が作業合理化上の一つの問題点とな
っている。
発生を出来る丈少くする為にＰＶＡ粉末は反応系の温度
が低く、かつ粘度が低い反応初期に添加されているのが
実状であるがブツは皆無ではない。又、ＰＶＡ粉末を出
来ゐ丈早急に溶解出来るよう微粒子にしたものが使用さ
れているが、確かに微粒子単体をとりあげてみると溶解
は速いが、ある容量で添加するとママコになりやすい為
に、現状ではこの様な微粉ＰＶＡはママコを作らぬよう
に時間をかけて少量づつ添加しているがやはりブツは皆
無ではなく問題解決にいたっていないばかりでなく仕込
み時間が長くなる点が作業合理化上の一つの問題点とな
っている。
本発明者等はＰＶＡにて改質されたホルマリン系樹脂を
製造する方法において前記のブツの混在防止とともにＰ
ＶＡの有効利用を目的に鋭意検討した結果、反応系にＰ
ＶＡ粉末を添加する代わりにホルマリンにＰＶＡを溶解
せしめた溶液を使用３− すると前記目的が達成されるばかシでなく、驚くべきこ
とにＰＶＡ粉末を添加する場合よりも接着性、洗浄性、
安定性が良好な樹脂を製造できることを見出し、本発明
に到達したものである。即ち本発明は尿素、メラミン、
フェノール類なる群カら選ばれる少なくとも１種の反応
成分とホルマリンとを縮合反応させることからなるホル
マリン系樹脂の製造法においてポリビニルアルコール系
樹脂をホルマリンに溶解せしめた溶液を前記縮合反応の
任章の段階で使用することからなる改質ホルマリン系樹
脂の製造法である。本発明において使用されるＰＶＡ系
樹脂のホルマリン溶液はその調製のし臭さにおいても、
また溶液としての長期放置安定性の点においてもＰＶＡ
水溶液のそれに比べてすぐれており、かつ高濃度化も可
能であり、流動性の経時変化もなく良好であるため、高
濃度溶液として貯蔵でき、また仕込み上の問題もないな
ど数多くの工業上の利点を有している。このような理由
からＰＶＡのホルマリン溶液の使用は貯蔵タンクより配
管を通して所定量を反応系に簡単４− に仕込むことができるため、今まで粉末を長時間かけて
徐々に添加していた時に較べて粉塵による作業環境の悪
化も解消し、又原材料の自動計量仕込みシステムも採用
できる等、工業上の有利性をもたらすものである。
製造する方法において前記のブツの混在防止とともにＰ
ＶＡの有効利用を目的に鋭意検討した結果、反応系にＰ
ＶＡ粉末を添加する代わりにホルマリンにＰＶＡを溶解
せしめた溶液を使用３− すると前記目的が達成されるばかシでなく、驚くべきこ
とにＰＶＡ粉末を添加する場合よりも接着性、洗浄性、
安定性が良好な樹脂を製造できることを見出し、本発明
に到達したものである。即ち本発明は尿素、メラミン、
フェノール類なる群カら選ばれる少なくとも１種の反応
成分とホルマリンとを縮合反応させることからなるホル
マリン系樹脂の製造法においてポリビニルアルコール系
樹脂をホルマリンに溶解せしめた溶液を前記縮合反応の
任章の段階で使用することからなる改質ホルマリン系樹
脂の製造法である。本発明において使用されるＰＶＡ系
樹脂のホルマリン溶液はその調製のし臭さにおいても、
また溶液としての長期放置安定性の点においてもＰＶＡ
水溶液のそれに比べてすぐれており、かつ高濃度化も可
能であり、流動性の経時変化もなく良好であるため、高
濃度溶液として貯蔵でき、また仕込み上の問題もないな
ど数多くの工業上の利点を有している。このような理由
からＰＶＡのホルマリン溶液の使用は貯蔵タンクより配
管を通して所定量を反応系に簡単４− に仕込むことができるため、今まで粉末を長時間かけて
徐々に添加していた時に較べて粉塵による作業環境の悪
化も解消し、又原材料の自動計量仕込みシステムも採用
できる等、工業上の有利性をもたらすものである。
本発明に於いて使用されるＰＶＡのホルマリン溶液は通
常、ＰＶＡの水溶液を調製する場合と同様に調製すれば
よい。即ち溶解槽に常温、攪拌下でホルマリン（通常３
７チ水溶液として市販されている）ＰＶＡ粉末の順で仕
込んだ後８０〜９０℃まで徐々に昇温し、昇温し九時点
から３０分も攪拌すれば完全に溶解する。その後室温ま
で冷却して貯蔵しておけばよい。以上の溶解はホルマリ
ンの逸散を防ぐ為に密閉系で行う必要があるが、水溶液
を調製する場合も一般に溶解時水分の逸散を防ぐために
゛密閉系で行なわれており特に難しいことではない。Ｐ
ＶＡの濃度としては５重量％以上あればＰＶＡ粉末を添
加するかわりに添加すゐという目的にかなう。ホルマリ
ン樹脂製造時に予め溶解しておいたＰＶＡのホルマリン
溶液を添加５− する場合、作業の合理化上、出来る丈高濃度で溶解し貯
蔵しておくことが描然望ましいが貯蔵使用可能な上限濃
度はＰＶＡの種類によって異なるが一般によく使用され
ている重合度１７００程度のＰＶＡであれば１５ｗｔ＊
迄可能である。重合度５００程度であれば４０ ｗｔ
％迄可能である。
常、ＰＶＡの水溶液を調製する場合と同様に調製すれば
よい。即ち溶解槽に常温、攪拌下でホルマリン（通常３
７チ水溶液として市販されている）ＰＶＡ粉末の順で仕
込んだ後８０〜９０℃まで徐々に昇温し、昇温し九時点
から３０分も攪拌すれば完全に溶解する。その後室温ま
で冷却して貯蔵しておけばよい。以上の溶解はホルマリ
ンの逸散を防ぐ為に密閉系で行う必要があるが、水溶液
を調製する場合も一般に溶解時水分の逸散を防ぐために
゛密閉系で行なわれており特に難しいことではない。Ｐ
ＶＡの濃度としては５重量％以上あればＰＶＡ粉末を添
加するかわりに添加すゐという目的にかなう。ホルマリ
ン樹脂製造時に予め溶解しておいたＰＶＡのホルマリン
溶液を添加５− する場合、作業の合理化上、出来る丈高濃度で溶解し貯
蔵しておくことが描然望ましいが貯蔵使用可能な上限濃
度はＰＶＡの種類によって異なるが一般によく使用され
ている重合度１７００程度のＰＶＡであれば１５ｗｔ＊
迄可能である。重合度５００程度であれば４０ ｗｔ
％迄可能である。
このようにして調製貯蔵しであるＰＶＡのホルマリン溶
液はホルマリン系樹脂の製造時次の如く使用される。即
ち反応槽にホルマリンを仕込む。
液はホルマリン系樹脂の製造時次の如く使用される。即
ち反応槽にホルマリンを仕込む。
この時のホルマリン量は総使用予定量からこの後添加さ
れるＰＶＡホルマリン溶液中のホルマリン量だけ減じた
量を仕込むことになる。次いで尿素又はメラミン又はフ
ェノールを仕込み、その後にＰＶＡのホルマリン溶液を
添加し…調整して反応に入る。以上は一例でありＰＶＡ
のホルマリン溶液の添加時期は初期に行ってもよく、尿
素、メラミン、フェノール等の添加前に行ってもさしつ
かえない。又、反応に入って昇温しでいる途中および一
定温度での反応中でも添加可能である。この様にしてＰ
ＶＡのホルマリン溶液を添加して製造６一 したホルマリン系樹脂は接着性、耐久性、洗浄性、安定
性が粉末ＰＶＡ添加の場合より良好で樹脂中にブッが全
く認められずストレーナ−通過性が良くなることが見出
されたものである。
れるＰＶＡホルマリン溶液中のホルマリン量だけ減じた
量を仕込むことになる。次いで尿素又はメラミン又はフ
ェノールを仕込み、その後にＰＶＡのホルマリン溶液を
添加し…調整して反応に入る。以上は一例でありＰＶＡ
のホルマリン溶液の添加時期は初期に行ってもよく、尿
素、メラミン、フェノール等の添加前に行ってもさしつ
かえない。又、反応に入って昇温しでいる途中および一
定温度での反応中でも添加可能である。この様にしてＰ
ＶＡのホルマリン溶液を添加して製造６一 したホルマリン系樹脂は接着性、耐久性、洗浄性、安定
性が粉末ＰＶＡ添加の場合より良好で樹脂中にブッが全
く認められずストレーナ−通過性が良くなることが見出
されたものである。
本発明に於いて用いられるＰＶＡは一般にこの分野に使
用されるＰＶＡであれば変性の有無に拘らず全て使用可
能である。即ち、通常の市販ＰＶＡおよびアニオン変性
ＰＶＡ、カチオン変性ＰＶＡあるいは疎水基変性ＰＶＡ
等の変性ＰＶＡ、”＆タホルマリン系樹脂製造時のＰＶ
Ａのホルマリン溶液の添加１゛はＰＶＡを粉末で添加す
る場合と同一もしくはより少量のＰＶＡ分換分量算量く
、使用目的により適宜変化させることが出来る。
用されるＰＶＡであれば変性の有無に拘らず全て使用可
能である。即ち、通常の市販ＰＶＡおよびアニオン変性
ＰＶＡ、カチオン変性ＰＶＡあるいは疎水基変性ＰＶＡ
等の変性ＰＶＡ、”＆タホルマリン系樹脂製造時のＰＶ
Ａのホルマリン溶液の添加１゛はＰＶＡを粉末で添加す
る場合と同一もしくはより少量のＰＶＡ分換分量算量く
、使用目的により適宜変化させることが出来る。
以下に参考例、実施例、比較例を以て本発明を具体的に
説明する。尚これらの記載中、部及びチは特に断りのな
い限り重量基準を意味するものとする。
説明する。尚これらの記載中、部及びチは特に断りのな
い限り重量基準を意味するものとする。
参考例
ＰＶＡのホルマリン溶液の調製
ホルムアルデヒド含有率３７ｑ６のホルマリン７−
８５重量部にこの分野でよく使用されている平均重合度
１７００．完全ケン化ＰＶＡの微粉タイプのＰＶＡ（ク
ラレボバールＰＶＡ−１１７８）１５重量部を溶解槽に
仕込み密閉系で９０℃に昇温し２０分攪拌を行なった。
１７００．完全ケン化ＰＶＡの微粉タイプのＰＶＡ（ク
ラレボバールＰＶＡ−１１７８）１５重量部を溶解槽に
仕込み密閉系で９０℃に昇温し２０分攪拌を行なった。
ＰＶＡは完全に溶解し均一溶液となっていたので攪拌下
で室温迄放冷した。
で室温迄放冷した。
このホルマリン溶液を５℃の低温恒温槽中に放置して流
動性の経時変化を見た。所定時間放置後の粘度（ηｔ）
と初期粘度（η０）の比を第１図に表わした。比較のた
め、同条件で水溶液のデータを併せ図示した。η。はホ
ルマリン溶液の場合５℃でｓ ｓ ｏ ｏ ｏ ｃｐｓ
であるのに対して水溶液はほぼその半分程度の粘度であ
るが流動性の経時変化ははるかにホルマリン溶液がよく
１０日間放置で全く変化しない。水溶液Ｖｉ１日後には
ゲル化していた。
動性の経時変化を見た。所定時間放置後の粘度（ηｔ）
と初期粘度（η０）の比を第１図に表わした。比較のた
め、同条件で水溶液のデータを併せ図示した。η。はホ
ルマリン溶液の場合５℃でｓ ｓ ｏ ｏ ｏ ｃｐｓ
であるのに対して水溶液はほぼその半分程度の粘度であ
るが流動性の経時変化ははるかにホルマリン溶液がよく
１０日間放置で全く変化しない。水溶液Ｖｉ１日後には
ゲル化していた。
又、ポリヒニルアルコール粉末のホルマリンへの溶解性
を第２図に示す。水に対する溶解性と比較してみるとホ
ルマリン中の方がすみやかに完全溶解することが解る。
を第２図に示す。水に対する溶解性と比較してみるとホ
ルマリン中の方がすみやかに完全溶解することが解る。
同様にして平均重合度１７００の部分ケン化８−
ＰＶＡ（株式会社クラレ製、クラレボバール２１７）、
カルボキシル基を含有する平均重合度１８００の変性Ｐ
ＶＡ（株式会社クラレ製クラレボバールＫＬ−１１８及
びＫＬ−３１８）についてもホルマリンに溶解してその
溶液の流動性の経時変化を見たが変化はなかった。
カルボキシル基を含有する平均重合度１８００の変性Ｐ
ＶＡ（株式会社クラレ製クラレボバールＫＬ−１１８及
びＫＬ−３１８）についてもホルマリンに溶解してその
溶液の流動性の経時変化を見たが変化はなかった。
実施例１
２３９部のホルマリン（１１度３７チ）を反応槽に仕込
み、ホルマリンを攪拌しながら、平均重合度１７００の
完全ケン化ＰＶＡの微粉末（株式会社クラレ製タラレボ
パール１１７Ｓ）の１０チホルマリン溶液を２０部添加
し、次いで尿素を１００部投入しアンモニア水にて田を
７．５に調整し直ちに加温し３０分で９０℃に上昇せし
め、９０℃で９０分反応を続行して田が４，５になり、
水中白濁法で白濁点が認められたので苛性ソーダ溶液で
田８にコントロールすることによシ反応を停止した。
み、ホルマリンを攪拌しながら、平均重合度１７００の
完全ケン化ＰＶＡの微粉末（株式会社クラレ製タラレボ
パール１１７Ｓ）の１０チホルマリン溶液を２０部添加
し、次いで尿素を１００部投入しアンモニア水にて田を
７．５に調整し直ちに加温し３０分で９０℃に上昇せし
め、９０℃で９０分反応を続行して田が４，５になり、
水中白濁法で白濁点が認められたので苛性ソーダ溶液で
田８にコントロールすることによシ反応を停止した。
その後、室温まで冷却したものを２００メツシユの全網
で濾過したところ、全くプツは認められなかった。接着
性、洗浄性、安定性は表１に示す如９− く良好であった。
で濾過したところ、全くプツは認められなかった。接着
性、洗浄性、安定性は表１に示す如９− く良好であった。
比較例１
実施例１において最初２５７部のホルマリンを仕込み、
平均重合度１７００の完全ケン化ＰＶＡ（株式会社クラ
レ製クラレボバール１１７Ｓ）を２部添加、次いで尿素
を１００部投入し同様のタイムスケジュールで反応させ
て尿素樹脂を得た。
平均重合度１７００の完全ケン化ＰＶＡ（株式会社クラ
レ製クラレボバール１１７Ｓ）を２部添加、次いで尿素
を１００部投入し同様のタイムスケジュールで反応させ
て尿素樹脂を得た。
このものは２００メツシユの金網で濾過したところブッ
が認められた。とのプッを温水で洗滌後、乾燥して重量
を測定したところ、樹脂１０００ ｆ中１．２２認めら
れた。接着性、洗浄性、安定性は表１に示すように実施
例１に較べて劣っている。
が認められた。とのプッを温水で洗滌後、乾燥して重量
を測定したところ、樹脂１０００ ｆ中１．２２認めら
れた。接着性、洗浄性、安定性は表１に示すように実施
例１に較べて劣っている。
実施例２
２３９部のホルマリン（濃度３７％）を反応槽に仕込み
攪拌下で尿素を１００部投入しアンモニア水にて州８に
調整し直ちに加温し３０分で９０℃に上昇せしめた。途
中６０’Ｃに達した時点（田は６．５であった。）で重
合度１７ｏＯの完全ケン化ＰＶＡ（株式会社クラレ製ク
ラレボバール１１７Ｓ）の１０％ホルマリン溶液を２０
部添加した。
攪拌下で尿素を１００部投入しアンモニア水にて州８に
調整し直ちに加温し３０分で９０℃に上昇せしめた。途
中６０’Ｃに達した時点（田は６．５であった。）で重
合度１７ｏＯの完全ケン化ＰＶＡ（株式会社クラレ製ク
ラレボバール１１７Ｓ）の１０％ホルマリン溶液を２０
部添加した。
１０−
その後９０℃で９０分反応を続行して川が４．５になシ
水中日７（法で白？虫点が認められたので苛性ソーダ溶
液で…８にコントロールすることにより反応を停止した
。その後実施例１と同様にブッを測定したところ全く認
められなかった。接着性、洗浄性、安定性は表１に示す
如く良好であった。
水中日７（法で白？虫点が認められたので苛性ソーダ溶
液で…８にコントロールすることにより反応を停止した
。その後実施例１と同様にブッを測定したところ全く認
められなかった。接着性、洗浄性、安定性は表１に示す
如く良好であった。
比較例２
実施例２に於いて最初２５７部のホルマリンを仕込み、
次いで尿素１００部を投入した。同様に田調整し昇温し
た。途中の６０℃に到達した時にＰＶＡ−１１７８を２
部添加した。その後同様のタイムスケジュールで反応さ
せて尿素樹脂を得たので同様方法でブツの定量を行なっ
たととろ、樹脂１００（ｌ中１．６ｙＲめられた。接着
性、洗浄性、安定性は表１に示すように実施例２に較べ
て劣っている。
次いで尿素１００部を投入した。同様に田調整し昇温し
た。途中の６０℃に到達した時にＰＶＡ−１１７８を２
部添加した。その後同様のタイムスケジュールで反応さ
せて尿素樹脂を得たので同様方法でブツの定量を行なっ
たととろ、樹脂１００（ｌ中１．６ｙＲめられた。接着
性、洗浄性、安定性は表１に示すように実施例２に較べ
て劣っている。
実施例３
２４３部のホルマリン（濃度３７係）を反応槽に仕込み
、ホルマリンを攪拌しながら平均重合度５００の完全ケ
ン化ＰＶＡ （株式会社クラレ製クラレボバール１０５
）の３０係ホルマリン溶液を２０ｓ添加し、次いで尿素
を１００部投入し、アンモニア水にて…を７．５に調整
し直ちに加温し３０分で９０°Ｃに上昇せしめ、９０℃
で１１０分反応を続行して田が４．５になシ、水中白ｊ
蜀法で白濁点が認められたので苛性ソーダ溶液で…８に
コントロールすることにより反応を添止した。その後、
室温まで冷却して実施例１と同様、ブツの定量を行なっ
たがプツは全く認められなかった。接着性、洗浄性、安
定性は表１に示す如く良好であった。
、ホルマリンを攪拌しながら平均重合度５００の完全ケ
ン化ＰＶＡ （株式会社クラレ製クラレボバール１０５
）の３０係ホルマリン溶液を２０ｓ添加し、次いで尿素
を１００部投入し、アンモニア水にて…を７．５に調整
し直ちに加温し３０分で９０°Ｃに上昇せしめ、９０℃
で１１０分反応を続行して田が４．５になシ、水中白ｊ
蜀法で白濁点が認められたので苛性ソーダ溶液で…８に
コントロールすることにより反応を添止した。その後、
室温まで冷却して実施例１と同様、ブツの定量を行なっ
たがプツは全く認められなかった。接着性、洗浄性、安
定性は表１に示す如く良好であった。
実施例４
５３０部のホルマリン（濃度３７ｑ６）を反応槽に仕込
み攪拌下でカルボキシル基を含有する重合度１ｓｏｏの
部分ケン化ＰＶＡ（クラレ製クラレボバールＫＬ−３１
８）の１０％ホルマリン溶液９０部を添加次いで尿素１
００ｇ、メラミン２１０部投入し苛性ソーダ水溶液で）
Ｈ８，５に調整し、直ちに加温し２０分で８０°Ｃに上
昇せしめ、８０°Ｃで１２０分反応を続行した時点で水
中白ｉφ法による白瀾点が認められたので苛性ソーダ水
溶液で田８にコントロールすることによシ反応を停止し
た。
み攪拌下でカルボキシル基を含有する重合度１ｓｏｏの
部分ケン化ＰＶＡ（クラレ製クラレボバールＫＬ−３１
８）の１０％ホルマリン溶液９０部を添加次いで尿素１
００ｇ、メラミン２１０部投入し苛性ソーダ水溶液で）
Ｈ８，５に調整し、直ちに加温し２０分で８０°Ｃに上
昇せしめ、８０°Ｃで１２０分反応を続行した時点で水
中白ｉφ法による白瀾点が認められたので苛性ソーダ水
溶液で田８にコントロールすることによシ反応を停止し
た。
その後室温塘で冷却して実施例１と同様ブツの定量を行
なったが全くブツは記められなかった。接着性、洗浄性
、安定性は表１に示す如く良好であった。
なったが全くブツは記められなかった。接着性、洗浄性
、安定性は表１に示す如く良好であった。
実施例５
ホルマリン（濃度３７％）２１７部を反応槽に仕込み、
攪拌下で順次カルボキシル基を含有する重合度１８００
の変性部分ケン化ＰＶＡ（クラレ製クラレボバールＫＬ
−３１８）の１０係ホルマリン溶液を４５部、メラミン
１６０部、メタノール３０部投入し、苛性ソーダ水溶液
でＰＨｓ、 ｏに調整し、直ちに８０℃に昇温する。８
０℃になった時点で苛性ソーダ水溶液で田１３に調整し
た後、８０℃で反応を続行する０６０分後に水中白ン蜀
法による白濁点に到達したので蟻酸水溶液にて田８に調
整し室温まで冷却した。その後実施例１と同様にブツを
測定したところ全く認められなかった。
攪拌下で順次カルボキシル基を含有する重合度１８００
の変性部分ケン化ＰＶＡ（クラレ製クラレボバールＫＬ
−３１８）の１０係ホルマリン溶液を４５部、メラミン
１６０部、メタノール３０部投入し、苛性ソーダ水溶液
でＰＨｓ、 ｏに調整し、直ちに８０℃に昇温する。８
０℃になった時点で苛性ソーダ水溶液で田１３に調整し
た後、８０℃で反応を続行する０６０分後に水中白ン蜀
法による白濁点に到達したので蟻酸水溶液にて田８に調
整し室温まで冷却した。その後実施例１と同様にブツを
測定したところ全く認められなかった。
接着性、洗浄性、安定性は表１に示すごとく良好であっ
た。
た。
１３一
実施例６
ホルマリン（濃度３７％）１９５部を反応槽に仕込み、
攪拌下で順次フェノール２００部、重合度１８００のカ
ルボキシル基含有変性部分ケン化Ｐ ＶＡ （クラレＨ
ホハールＫＬ −３１８） （２）１０チホルマリン溶
液７２部を投入した後触媒として２５チ濃度の苛性ソー
ダ水溶液２５１添加し直ちに９０℃迄昇温する。９０℃
で９０分反応を続行した後室温まで冷却して田９のレゾ
ールタイプのフェノール樹脂水溶液を得た。その後実施
例１と同様にプッを定量したところ全く認められなかっ
た。接着性、洗浄性、安定性は表−１に示すごとく良好
であった。
攪拌下で順次フェノール２００部、重合度１８００のカ
ルボキシル基含有変性部分ケン化Ｐ ＶＡ （クラレＨ
ホハールＫＬ −３１８） （２）１０チホルマリン溶
液７２部を投入した後触媒として２５チ濃度の苛性ソー
ダ水溶液２５１添加し直ちに９０℃迄昇温する。９０℃
で９０分反応を続行した後室温まで冷却して田９のレゾ
ールタイプのフェノール樹脂水溶液を得た。その後実施
例１と同様にプッを定量したところ全く認められなかっ
た。接着性、洗浄性、安定性は表−１に示すごとく良好
であった。
１４−
１）接着性
ＰＶＡｆ：添加する主たる目的が初期接着性の向上であ
ることもあって全てラワン材（含有率８．５％のラワン
単板）の合板製造条件で接着性を評価した。
ることもあって全てラワン材（含有率８．５％のラワン
単板）の合板製造条件で接着性を評価した。
（イ）初期接着カニ単板（厚さ０．４５ｍ、中２５鶏、
長さ６０誼）に接着剤を１（１／３０ｃＦｎ平方（片面
）塗布後２０分間冷圧（１０ｋｒ／ｃｌＡ）稜の引張り
強度を求めた。
長さ６０誼）に接着剤を１（１／３０ｃＦｎ平方（片面
）塗布後２０分間冷圧（１０ｋｒ／ｃｌＡ）稜の引張り
強度を求めた。
（ロ） 耐温水接着力および煮沸繰返し接着力単板：
厚さ 表、裏板０．４５ｗｍ、中板１．７５ｆｆ大きさ
２５Ｘ８０鵡 接着剤塗布量： ２０１ｔ’／３０ｃｍ平方（両面）冷
圧： １０ｋｙ／ｃｔＡ ２０分 熱圧：１ｏｋｙ／ｃｒＡ １１ｏ℃−３分熱圧終了後
、２０℃ ６５チ田下１日放置後、ＪＡＳ（日本農林規
格）に準じて温冷水浸漬処理および煮沸繰り返し処理し
たものの接着力を測定した。
厚さ 表、裏板０．４５ｗｍ、中板１．７５ｆｆ大きさ
２５Ｘ８０鵡 接着剤塗布量： ２０１ｔ’／３０ｃｍ平方（両面）冷
圧： １０ｋｙ／ｃｔＡ ２０分 熱圧：１ｏｋｙ／ｃｒＡ １１ｏ℃−３分熱圧終了後
、２０℃ ６５チ田下１日放置後、ＪＡＳ（日本農林規
格）に準じて温冷水浸漬処理および煮沸繰り返し処理し
たものの接着力を測定した。
２）洗浄性
接着剤の付着した容器の中に水を入れて攪拌し水に対す
る乳化分散性の程度を肉眼で確認することによって洗浄
性の良否を判定した。
る乳化分散性の程度を肉眼で確認することによって洗浄
性の良否を判定した。
３）安定性
ホルマリン樹脂単独の粘度が製造時の倍になる放置日数
で示した。
で示した。
４）ブツ含有率
製造後室温放置３日後のホルマリン樹脂１０００ Ｆを
２００メツシユの金網で濾過しロカ物を４５℃の温水で
洗蒸した後乾燥した後２０℃−６０チ田に１日放置後重
量を測定した。
２００メツシユの金網で濾過しロカ物を４５℃の温水で
洗蒸した後乾燥した後２０℃−６０チ田に１日放置後重
量を測定した。
第１図は参考例で調製されたＰＶＡのホルマリン溶液の
流動性経時変化（ただし、ＰＶＡの１５係溶液、放置温
度５℃の場合）を水溶液の場合と比較しながら示したも
のであり、縦軸は所定時間放置後の粘度（ηｔ）と初期
粘度（η０）の比を、横軸は放置時間（時間又は日数）
を示し、（１）の実線はホルマリン溶液の変化を、（２
）の点線は水溶液１７− の変化をそれぞれ示している。第２図はＰＶＡ粉末のホ
ルマリン及び水に対する昇温溶解曲線（ただし昇温速度
１℃／分、ＰＶＡ２Ｆ／溶媒１００＄Ｆの場合）を示し
たもので縦軸は溶解軍（％） 、横軸は時間（分）を示
し、（１）の実線はホルマリンの場合を、（２）の点線
は水の場合の変化を示している。 特許出願人 株式会社り ラレ 代理人弁理士本多 堅 １８−
流動性経時変化（ただし、ＰＶＡの１５係溶液、放置温
度５℃の場合）を水溶液の場合と比較しながら示したも
のであり、縦軸は所定時間放置後の粘度（ηｔ）と初期
粘度（η０）の比を、横軸は放置時間（時間又は日数）
を示し、（１）の実線はホルマリン溶液の変化を、（２
）の点線は水溶液１７− の変化をそれぞれ示している。第２図はＰＶＡ粉末のホ
ルマリン及び水に対する昇温溶解曲線（ただし昇温速度
１℃／分、ＰＶＡ２Ｆ／溶媒１００＄Ｆの場合）を示し
たもので縦軸は溶解軍（％） 、横軸は時間（分）を示
し、（１）の実線はホルマリンの場合を、（２）の点線
は水の場合の変化を示している。 特許出願人 株式会社り ラレ 代理人弁理士本多 堅 １８−
Claims (1)
- 尿素、メラミン、フェノール類麦る群から選ばれた少な
くとも１つの反応成分とホルマリンとを縮合反応させる
ことからなるホルマリン系樹脂の製造法において、ポリ
ビニルアルコール系樹脂をホルマリンに溶解せしめた溶
液を前記縮合反応の任意の段階で使用することを特徴と
する改質ホルマリン系樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56113871A JPS5815520A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 改質ホルマリン系樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56113871A JPS5815520A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 改質ホルマリン系樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815520A true JPS5815520A (ja) | 1983-01-28 |
Family
ID=14623194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56113871A Pending JPS5815520A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 改質ホルマリン系樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815520A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03242744A (ja) * | 1990-02-21 | 1991-10-29 | Fujitsu Ltd | 命令処理方法 |
| CN102060967A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 刘有志 | 用于浸泡木纹纸的三聚氰胺树脂的制备方法 |
| CN103756609A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-30 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种胶合板胶水及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS481704A (ja) * | 1971-04-29 | 1973-01-11 |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP56113871A patent/JPS5815520A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS481704A (ja) * | 1971-04-29 | 1973-01-11 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03242744A (ja) * | 1990-02-21 | 1991-10-29 | Fujitsu Ltd | 命令処理方法 |
| CN102060967A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-05-18 | 刘有志 | 用于浸泡木纹纸的三聚氰胺树脂的制备方法 |
| CN103756609A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-30 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种胶合板胶水及其制备方法 |
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