JPS5815937A - フロロフエノン誘導体、その製造法、その使用、およびフロロフエノン化合物の製薬組成物 - Google Patents

フロロフエノン誘導体、その製造法、その使用、およびフロロフエノン化合物の製薬組成物

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JPS5815937A
JPS5815937A JP57115316A JP11531682A JPS5815937A JP S5815937 A JPS5815937 A JP S5815937A JP 57115316 A JP57115316 A JP 57115316A JP 11531682 A JP11531682 A JP 11531682A JP S5815937 A JPS5815937 A JP S5815937A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフロロフェノン誘導体、その製造法、その用法
およびフロロフェノン化合物の製薬組成物に関する。
さらに詳しくは１本発明は種々のフロロフェノ７−によ
び関連するクロマンおよびジヒドロペンツフラン化合物
、これらの製造法、その抗細菌的および抗かび的使用、
およびこのような化合物の製薬組成物に関する。
Ｗ、リーデルはへミツシュ・ベリヒナ８５巻、６９２　
Ｎ　（１９’５２年）において、天然に存在することが
知られておりさらにある種の抗生物質性を有することが
知られているツムロンおよびルゾロンの合成を記載して
いる。この雑文において、彼ハフロロイソパレロフェノ
ンのニナトリウム塩のジブレニル化によるツムロンの合
成を報告しており、副生物（９％−７０１頁の化合物Ｘ
ｖ参照）トシて３−７’レニルフ口口イソパレロフェノ
ンを生成する。この雑文において、Ｗ　、　リーデルは
また４−デスオキシフムロ／の合成中、クロマンまたは
ペンゾジビランからなると推測される副生物を得たと報
告している。しかし、その構造はさらにしらべられずま
たは報告されなかったが、この副生物はある種の抗菌活
性を示した。
Ｆ、ボールマンおよび種々の共同研究者は多くの雑文に
おいて、ある種のムギヮラギク属（Ｈｅｌ　ｉｃｒｙｓ
ｕｍ　）　　植物糧から種々の化合物（主として混合物
の形で）の抽出を報告しており、この化合物は３−アル
ケニルフロロフェノン構造を有すると推定した。ある種
の関連するクロマンも上記植物から抽出された化合物か
ら抽出または合成された。
しかし、本発明者らが知る限シでは、これらの化合物の
抗菌性は報告されそいない。
■、に、アールワリアおよび種々の共同研究者はシンセ
シス、５２６頁および５２７頁（１９８１年）において
、クロマンおよびジクロマンの合成を報告しておシ、こ
の両組の化合物は相当するフロロフェノン化合物から誘
導された。上記型の化合物は例えば酸化防止、精神安定
、抗抑うつ、および受精率に関する性質を含むある種の
生理学的活性′ｆｆ：有することが知られているが、こ
れらの化合物の抗菌性は報とされていないように思われ
る（アールワリアらの最初に述べた論文の文献番号２参
照）。
ａ　ｔ７）　研Ｖｅ　者１ｉｓフロロフェノン、クロマ
ン、ノヒドロベンゾフランを合成したことが知られてｂ
る。
ｆｃとＬばＡ、ロベートソン、Ｔ、Ｓ、スブラマニアン
、」。Ｃｉｅｍ、　Ｓｏｃ。２８６頁（１９３７年）お
よび１５４５頁（１９３７年）、Ｒ，Ａ。フィ不ガンら
、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１３巻、１１頁（１９５９
年）、Ｅ、Ｄ、バーリングら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｎ
　。
２１巻、２６５６頁（１９６５年）、Ｐ、　Ａ１．オー
スチンら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　％　　２４巻、６
２４７頁（１９６８年）、Ｒ，ヘンセルら、Ｐｈｙｔｏ
ｃｈｅｍ、、１９巻、６３９頁（１９８０年）。しかし
、本発明者らが知る限りでは、これらの化合物の抗菌活
性または抗菌性は報告されていない。
フェノール類および塩素化フェノール類は殺細菌作用を
有することは古くから知られている。この系列の最も簡
単な１員であるフェノール自身１９世紀にすでに防腐剤
として導入されている。
一層高度に置換したフェノール誘導体は、一層単純なフ
ェノールよりもその作用が一層選択的であることが示さ
れ、一層高度に置換したフェノール誘導体の若干は抗か
び活性も有することが示された。一層選択的なフェノー
ル類は大部分皮膚の消毒に使われ、一方一層洗練されて
いないフェノール類は一般消毒剤として、たとえば床、
排水管、馬小屋の消毒に使われる。フェノール類はまた
製薬調剤で防腐剤として使われる。
本発明の目的は、新規な７Ｏロフ工ノン化合物および関
連するクロマンおよびノヒドロベンゾフラン、フロロフ
ェノン化合物および関連するクロマンおよびノヒドロペ
／シフランの新製遺失、このような化合物の新規な抗細
菌的および（または）抗かび的使用、およびこの型の化
合物の製薬組成物である。
本発明の一面に従えば、次の一般構造式（１）Ｒ４ （ただし、Ｒは枝分れのまたは枝分れしていなりアルキ
ル、シクロアルキル、またはアラルキル基であシ、これ
らの基は所望により一つのハロケ９ンまたは酸素官能基
を含みまたはこれで置換されていることができ、この酸
素官能基は好ましくはアルコールまたはエーテル残基の
形であシ、Ｒ１、Ｒ２゜Ｒ３は同一かまたは異なること
ができ、水素、アルキル、アシル、またはベンゾイル基
であり、これらの基は所望により一つのハロダンまたは
酸素官能基を含みまたはこれで置換されていることがテ
キ、Ｒ４は水素、アルキル、アルケニル（好マしくはア
リルまたはプレニル）、またはアラルキル基であり、こ
れらの基は所望により一つのアルキル、アリール、ハロ
ゲン、または酸素官能基を含みまたはこれで置換されて
いることができ、Ｒ５は水素、アルキル、アラルキル、
アシル、または了り−ル基であり、これもの基は所望に
ょシーっのアルキル、アリール、ハロゲン、または酸素
ぎ能基金含みまたはこれで置換されていることができ、
ただしＲ４とＲ５は共に水素ではなく、またＲ５が水素
でＲがメチル、インプロビル、枝分れブチル、メトキシ
メチル、２−フェニルエチル、または２−フェニルエチ
レンである化合物は除外する）の新規化合物およびその
製薬的に許容される塩、および上記化合物の代謝物質お
よび代謝前駆物質が提供される。
本発明に従う新規なフロロフェノ／化合物、および関連
するクロマンおよびジヒドロベンゾフランは一般式（１
）の範囲内に含まれることを理解する必要がある。
しかし、さらに議論するために、これらの新規化合物を
一層明らかに規定するために、これらの３種の型の化合
物を以後別の一般式につき議論することにする。
そこで本発明に従えば、次の一般式（ＩＩ）の新規なフ
ロロフェノン化合物が提供される。
１（４ ただし、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は一般式（
１）で定義した通りであり、またＲ１、Ｒ２および（ま
たは）Ｒ３はＲ４および（または）Ｒ５により定義され
る基に直接結合していない。言い方を変えると、一般式
（■）の化合物は置換基Ｒ１、Ｒ２および（または）Ｒ
３と結合した環状残基を有する化合物を排除することを
理解すべきである。
一般式（■）においてＲ４の置換基が夫々Ｒ２またはＲ
３に直接結合している場合には、（１）下記で定義され
るような一般構造式（［［） （ただしＲ，Ｒ１一般式（Ｉ［ｌａ）の場合ノＲ２、一
般式（ＩＩｌｂ）の場合のＲ３およびＲ５は一般式Ｃ１
１）で定義した通りであり、〇−含有環は所望にょシネ
飽和でありおよび（または）所望により１個またはそれ
以上のアルキル、アラルキル、またはアリール基で置換
されており、上記基は所望にょシ一つのアルキル、ハロ
ゲン、または酸素官能基を含むかまたはこれで置換され
ている）のクロマン、および（１１）次の一般構造式（
財） （ＩＶａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＶｂ）（た
だしＲ，Ｒ１、一般式（■ａ）の場合のＲ２、一般式（
ＩＶｂ）の場合のＲ３、Ｒ５は一般式（ＩＩ）で定義し
た通シであり、〇−含有環は所望にょシネ飽和であシお
よび（またはン所望により１個またはそれ以上のアルキ
ル、アラルキル、または了り−ル基で置換されており、
上記基は所望により一つのアルキル、ハロゲン、または
酸素官能基を含むかまたはこれで置換されている）のノ
ヒドロベンゾフランが得られる。
一般式（Ｉｔ）の一般に好ましい化合物はＲ１、Ｒ２、
Ｒ３が水素で、Ｒ４がアリル、プレニル、またはベンジ
ル基で、Ｒ５が水素である化合物、またはＲ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４が水素で、Ｒ５がアシル基である化合物を含
む。
一般式（助の一般に好ましい化合物はＲ１、Ｒ２、Ｒ５
が水素で、〇−含有環のα−炭素原、子がモノアルキル
化またはノアルキル化、さらに詳しくはモノメチル化ま
たはジメチル化されている構造（ｎｌａ）を有する化合
物である。
一般式（転）の好ましい化合物はＲ１、Ｒ２、またはＲ
３およびＲ５が水素である化合物を含む。
上記一般式の特に好ましい化合物を第１表に示す。
第　　　１ 一般構造式　　　　ＲＲＩ　　　　Ｒ２Ｒ３工Ｉ　　　
　　　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３輩　　　　　　　ＨＨ
ＩＩ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨＨ−Ｃ エエ　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨＨ−Ｃ工ｌ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨＨ−Ｃｌエ　　　−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨＨ−Ｃエエ　　　−Ｃｌ２
Ｃ６Ｈ，ＨＨＨ−ｃ工Ｘ−ＣＨ２Ｃ）１２ＣＨ（ＣＨ３
）２ＨＨＨ−ＣＩＩ　　　　−ＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ
，ＨＨＨ−Ｃｌエ　　　−ＣＨ２（ＣＨ２）、ＣＩ（、
ＨＨＨ−Ｃエエ　　　−ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ３ＨＨ
Ｈ−Ｃエエ　　　−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４Ｃ１（Ｐ）　　　　
　ｏ　　　　ＨＨ−Ｃエエ　　　−ＣＨ２ＣＨ３ＨＨＨ
−Ｃ ＩＩ　　　　−ＣＨ２Ｃ１２ＣＨ，ＨＨＨ−Ｃｌエ　　
　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨＨ−Ｃ表　　　　　
　　　　　　〇−含有環の置換基Ｒ４１Ｒ５位置　　　
置換基　　　化合物番号９ ｌ−ＣＨ２Ｃ１２ＣＨ３Ａ Ｈ２ＣＯ：Ｃ（ＣＨ，）２Ｈ旦 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ２ Ｈ２ＣＨＩＣ（ＣＨ，）２Ｈ曳 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ，）２ＨΣ Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ旦 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ，）２Ｈヱ ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ旦 ＣＨｓ　Ｃ（ＣＨ３）２　　　　Ｈｇ Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ匹 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ，）２Ｈ旦 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２Ｈ旦 Ｈ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ，）２Ｈ旦 Ｈ２ＣＨＩＣＨ２Ｈ旦 、Ｈ２ＣＯ：ＣＨ２Ｈ旦 ’、Ｈ２ＣＨ：ＣＨ２Ｈｎ 第　　１　　表　　　（続き　） 投構造式　　　　　　ＲＲＩ　　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４エエ　
　−とＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＬＡＨ２ＨＨＨ−Ｃ
ＨＣＨ：ＣＨ２ ＨＨＨ−ＣＨＣＨ：ＣＨ。
エエ　　　　　２２３　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　　２エエ　　　　２２２３ＨＨＨ−ＣＨ２ＣＨ
：ＣＨ２エエ　　　−ＣＨ２Ｃ６Ｈ，、Ｃ１（Ｐ）　　
　　　ＨＨＨ’−ＣＨ２ＣＨ：ＣＨ２工■２２３ＨＨＨ
−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ エエ　　　−ＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ３ＨＨＨ−ＣＨ２
Ｃ６Ｈ５エエ　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｃ）Ｒ３）２
ＣＨ３ＣＨ３Ｈ、−ＣＨＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）２エエエａ
　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３’　　　　　ＨＨエエエａ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２ＨＨｌエエａ−ＣＨ２
（ＣＨ２）６ＣＨ３ＨＨエエより　　、−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ（ＣＨ３）２ＨＨエエＩｂ−ＣＨ２（ＣＨ２）６Ｃ
Ｈ３ＨＨＨ旦９ ♀ −ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３旦 Ｈ旦且 ＨＣ Ｈ葺 Ｈ２５ Ｈ匹 Ｈヱ２ Ｈ匹 Ｈ旦２ Ｈ２・２　　°Ｈ３・０１１３　　　　　芝Ｈ２・２０
Ｈ３・ＣＨ３旦 Ｈ２，２Ｃｌゴ、　ＣＨ３近 Ｈ２，２、ＣＨ，、ＣＨ３皿 Ｈ２，２ＣＨ３，ＣＨ３バ 第　　１　　表 一般構造式　　　　　　ＲＲ１Ｒ２Ｒ５ＩＶａ　　ｏｒ 工ｖｂ−ＣＨ２Ｃ１−１２ＣＨ３ＨＲｏｒ　Ｒ＝　Ｈ３ エエエａ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨ 工■ａ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３ＨＨ （続き） ４ Ｈ２°Ｈ３皿 −ＣＣＨ２°Ｈ２°０３２・２　　°Ｈ３・ＣＨ３差−
ＣＣＨ２°Ｈ２°Ｈ３２°Ｈ３二 上記一般式の最も好ましい化合物を次に示す。各化物の
後にある数字は、第１表の最後の欄に化合物番号として
示した化合物参照番号である。
本発明に従う種々の化合物を明確に規定するのを助ける
ため、以下の実施例でもこの化合物番号を使う０ ２．４−ジグチリルフロログルシノール（１）、２−カ
プロイル−４−（６−メチル−２−ブテニル）フロログ
ルシノール（５）、 ２−インカプロイル−４−（３−メチル−２−ブテニル
）フロログルシノール（７１， ２−へキサヒドロベンゾイル−４−、（３−メーｙ−ル
ー２−ニア”テニル）フロログルシノール（８）、２−
（２−シクロベンチルー１−オキソ）−４−（３−メチ
ル−２−ブテニル）フロログルシノール（９）、 ２−インカッロイル−４−（２−ｆ口にニル）フロログ
ルシノールα１． ２−インカシロイル−４−ベンジルフロログルシノール
ｊ１ ２−ノナノイル−４−ベンジルフロログルシノールい、 ５．７−シヒドロキシー２，２−ツメチル−８−インカ
シロイルクロマンＣ３１）、 ５．７−シヒドロキシー２，２−ジメチル−８−ノナノ
イルクロマンＧ力、 ７−プチリルー４，６−シヒドロキシー２−メチル−２
，３−ジヒドロベンゾフラン、 ５−ブチリル−４，６−シヒドロキシー２−メチに−２
１３−ジヒドロベンゾフラン（至）。
本発明の別の面に従えば、除外の化合物を含めて上記で
定義した一般式（１）の化合物の新製進法が提供され、
一つの方法は母体フロロフェノン化合物を適当な有機ハ
ロゲン化物、好ましくは有機塩化物で触媒と塩基の存在
で処理する工程を含む。
好ましい触媒は塩化銅（りであり、好ましい塩基はたと
えば炭酸ナトリウムである。フロロフェノンおよび塩化
鋼（［）をエーテルまたは適当な疎水性溶剤に溶解また
は懸濁し、飽和炭酸ナトリウムを加え、最後によくかき
まぜた２相系に有機塩化物を加えることによって、２相
系で上記反応を実施するのが好ましい。一方、上記方法
は母体フロロフェノンのナトリウム塩をベンゼンのよう
な非プロトン媒体中で適当なハロゲン化物、好ましくは
臭化物で処理することを含む。
Ｒ５が水素である一般式（ＩＩ）の化合物は上記のよう
にして合成できるが、Ｒ５がアシル基である一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物は、 （ｉ）　　塩化アルミニウムの存在でフロロフェノン化
合物をたとえば適当な酸塩化物でアシル化することによ
り合成でき、または （１０Ｒ５がブチリルである化合物（たとえば化合物１
参照）の合成には、五酸化リンの存在で適当なフロロフ
ェノン化物をメタンスルホン酸およびアクリル酸と反応
させることができる。
本発明はまた、一般式ａ）の化合物の製造法を提供し、
その好ましい一方法はＲ４がプレニルであるフロロフェ
ノン誘導体を適当々酸、たとえばトリフルオロ酢酸でベ
ンゼン中で処理し、相当するクロマン誘導体（Ｉｌａ）
および（または）　（ｍｂ）を得ることである。
３−プレニルフフログルシノール（一般式（ＩＩ）のプ
レニル化合物の製造のだめの上記のような一般操作に従
って２相系で、塩化銅（１）のような触媒と炭酸ナトリ
ウムのような塩基の存在でフロログルシノールを塩化プ
レニルで処理することにより合成できる）と酸塩化物と
を塩化アルミニウムの存在で二硫化炭素オヨヒニトロベ
ンゼンのような適当な溶剤中で反応させると、生成物の
混合物が形成され、これからたとえばクロマトグラフィ
ーまたは他の既知の方法によってＲ５がアシル基である
、相当するクロマン化合物を単離できる。
フロログルシノールと塩化アリルから上記の方法ニ従い
合成できる３−アリルフロログルシノールと酸塩化物と
を塩化アルミニウムの存在で二硫化炭素およびニトロベ
ンゼンのような適当な溶剤中で反応させると、一般式船
の化合物すなわちＲ５が水素またはアシル基であるジヒ
ドロベンゾフランを生成する。
たとえば塩基性条件で硫酸ジメチルと反応させることに
より、フェノールのエーテル化に適用される標準操作に
従って、一般式（１）の化合物のエーテル誘導体が製造
されることは当業者には明らかである。
同様に、フェノール類に対し記載の標準操作に従い、た
とえば乾燥ベンゼン中で適当な酸塩化物で処理すること
Ｋより、または塩基性媒体中で適当な無水物で処理する
ことにより、一般式（１）の化合物のフェノール性基の
アセチル化を遂行できる。
夫々一般式釦および（財）の化合物であるクロマンおヨ
ヒジヒドロペンゾフランをベンゼンのような乾燥非ゾロ
トン溶剤中で２，３−ジクロロ−５，６−ジシアツペン
ゾキノン（ＤＤＱ）で処理すると、相当するクロメンお
よびベンゾフランを生成し、この転化はふつう高収率で
進行する。
本発明は当然本発明の新規な方法に従い製造される化合
物に、拡張される。
除外の化合物を含めて、一般式（りの化合物および関連
するクロマンおよびジヒドロベンゾフランは一般に有用
な抗菌活性を、さらに詳しくは抗細菌および（または）
抗かび性を示す。
したがって、本発明はこれらの目的に、たとえば“細菌
および（または）かびの感染に対し人間および動物の処
置に、または食品、飲料、天然品の保存に、および一般
消毒剤として上記化合物の用法に拡張される。
本発明の別の面に従えば、適当な希釈剤または補佐薬と
混合してまたは単独で、活性成分として除外の化合物を
含め一般式（夏）の少なくとも１種の薬学的に許容され
る化合物の製薬的に許容される量から々る製薬組成物が
提供される。
ある種のこれら化合物に対する細菌／かび耐性の形成に
関する予備的研究は、試験した細菌／かびによる耐性の
有意な形成を示さなかった。これらの研究から、このよ
うな耐性は対照化合物として使ったニトロフラントイン
よりも少なくとも低いことがわかった。
本発明を以下の実施例によってさらに詳しく記載する。
実施例１ へりクリサム・セヌビチチウム（Ｈｅｌｉｃｈｒｙｓｕ
ｍｃａｅｓｐｌｔＨｉｕｍ　）　　の全植物物質を空気
乾燥し、破砕し、Ｒンゼン、酢酸エチル、メタノールで
連続して抽出した。この抽出は室温で４８時間行なった
。抽出物を５０℃を越えない温度で減圧下に別々にスト
リッピングし乾固した。好ましくは溶出のためベンゼン
と酢酸エチルの混合物または石油エーテルと酢酸エチル
の混合物を使って、好ましくはシリカゲルでクロマトグ
ラフィーにより（開放カラムクロマトグラフィー、分取
高圧液体クロマトグラフィー、または分取薄層クロマト
グラフィー）、三つの抽出残留物の各々から２−インカ
シロイル−４−（３−メチル−２−ブテニル）フロロダ
ルシノー　ルを単離シた。２−インカシロイル−４−（
３−メチル−２＝ブテニル）フロロダルシノール（７）
がベンゼンから麦わら色結晶として得られた。融点１３
２〜１３３℃。
以下ＩＲスイクトでｂｒ　は幅広、Ｓｔ　は強、ｍは中
等、Ｗは弱、ｓｈは肩を示す。
’ＨＮＭＲスペクトルでＳは一重線、ｂ「は幅広、ｔは
三重線、Ｃは複雑、ｄは二重線、ｄｄは二重二重線を示
す。
ｌＲス−ｅクト＃　（ＫＢｒ−ディヌク）：　　３４２
０（ｂｒ。
ｓｔ　）、＋　　２９７　Ｄｅｎ）、　２９３ｏ（ｎｉ
、　２８８０（ｗ）、　１６３０（ｓｈ）、　１６１０
（ｓｔ）、　１５’９５（ｓｔ）、　１５６０（へ）、
１４４０（ｓｔ）、　１３８５６ｖ）、　１３６５（Ｗ
）、　１２　ａ　０ｔｎｌ、１２２５（ｓｔ）、　１２
１５（ｓｈ）、　１１４５（ハ）、　１１２０６Ｎ）、
　１（１７５（ｉ　　ａｎｄ　８２０（ｒｒｌ　　Ｃｍ
　　−ｓ’ＨＮＭＲヌヘク）　ル（ｃｏｃｚ、＋ｃｏ３
ｏｏ　）　：　　Ｊ１３．３５（ｓ：　　１Ｈ）：　　
５．９０（ｓ：ＩＨ）：　　５．２５（ｂｒ、ｔ：　　
ｊ’ニア１−１ｚ：　　１）−１）：　　３．４−２．
９（Ｃ：　　δ３．３３：　　３．２２：　　！１．０
８：　　２．９７に４個の突出たシグナル：　　４Ｈ）
：　　１．８３−１．４３（ｃ：　Ｊｉ、７８：１．７
０に鋭いシグナル：　　９Ｈ）：　　０．９３（ｄ；　
　Ｊ二５Ｈ２：６Ｈ）。
１３Ｃ’ＮＭＲ，ｘ−（１）ル（ＤＭＳＯ−ｄ６）：　
　Ｊ２０５．６：１６３．４：　　１６２．１：　　１
５９．８：　　１２９．３：１２３．５：　　１０５．
９：　　１０３．６：　　９４．２：　　４１．１：３
３．７：　　２７．４：　　２５．４：　　２２．３：
　　２０．９：１７．６゜ 実施例２ フロロインカプロフェノン（４，４８！Ｆ）ｔエ−チル
（３０ｍ）に溶かした。この溶液に鉛化銅（り（１００
η）、炭酸す）　ＩＪウムの飽和水溶液（５〇−）、塩
化プレニル（２，１７）を加えた。混合物を１２時間激
しくかきまぜまたは振とうした。エーテル相を分離し、
水相をエーテル（２５ｍ）で２回抽出した。エーテル溶
液を集め、水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、室温で減
圧下ストリッピングし乾固した。好ましくは溶出のため
ベンゼンと酢酸エチルまたは石油エーテルと酢酸エチル
の混合物を使い、シリカデルでクロマトグラフィーによ
り（開放カラムクロマトグラフィーまたは分取高圧液体
クロマトグラフィー）残留物から２−インカプロイル−
４−（３−メチル−２−ブテニル）フロログリシツール
逆を単離した。ベンゼンから再結晶し、実施例１でつく
った試料と一致する麦わら色結晶を得た。
実施例３ 乾燥エーテル（５０＋ｄ）中のフロロインカプロフェノ
ン（５ｆ）の溶液に、まず乾燥ベンゼン（１０〇−）を
加え、ついで無水エタノール（５０ｙｄ）中ナトリウム
（０，５２Ｆ）の溶液を加えた。混合物を約８０ｆＲ１
に濃縮し、フロロインカプロフェノンのナトリウム塩が
細かい帯黄色沈殿として分離した。このよくかきまぜた
懸濁液にベンゼン（１０ｍ）中の臭化プレニル（５，３
Ｆ）の溶液を１５分で加えた。
混合物を３時間還流し、−過して臭化ナトリウムを除い
た。濾過を蒸発乾固し、実施例２に記載の操作に従い残
留物から２−インカプロイル−４−（３−メチル−２−
ブテニル）フロログルシノール＋７１　ｅ単離した。こ
の方法に従い合成した２−インカシロイル−４−（５−
メチル−２−ｆテニル）フロログルシノールは実施例１
および２で得た化合物に一致した。
実施例４〜１４ 実施例４〜１４に記載の化合物はフェノン残基のみ変っ
ており、実施例２および３に記載の操作に従って適当な
フロロフェノンから出発して合成し、精製し、再結晶し
た。各合成で使ったフロロフェノン基質の量はその分子
量に従い調節した。
実施例４ フロロブチロフェノンから２−ゾチリル−４−（３−メ
チル−２−ブテニル）フロログルシノール（３）ＩＨス
にクトル（にＢ「−ディスク）：　　３４３０（ｓｔ）
、３３６０（ｂｒ、　ｓｔ　）、　２９８０１Ｗ）、　
２９５０６ｖ）、　２９３０＆Ｉ）、　２８９０←）、
　１６４Ｑ（ｓｈ）、　１６２５（ｓｔ）、１６１０（
ｓｈ）、　１ｓ　８０（ｒｒｌ、１４６０（Ｓｔ）、　
１４００Ｍ、１３８０（ハ）、　１３２５（ハ）、　１
３００（Ｗ）、　１２３０（ｓｔ）、ｔ１６０ｔｎ）、
　１１２０（１＃）、　１０９０（ａｔ）、　１０１０
６０（，８３５ｔｎ）　ｃｍ　　０ ’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｔ、＋ＣＤ３０Ｄ）　：
　Ｊ　５．８６（ｓｏ　　ＩＨ）：　　５−１８（ｂｒ
、ｔ；　Ｊ＝７Ｈｚ　Ｉ　　Ｉ　Ｈ）　：５．４０−２
．９０（Ｃ：　Ｊ３．２８に突出たシグナル：３−１５
：　　３−０５　ａｎｄ　２−９０：　４Ｈ）：　　１
−９０−１．５０（ｃ：　　ａ　１−７５、１．６５に
鋭どいシグナル：Ｂ＋）、　０．９７（ｔ：　　Ｊ’ｌ
ニアＨｚ：　３Ｈ）。
”ＣＮＭＲス（クトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）：　　Ｊ１６
５．４：１６２．１：　　１５９．８：　　１２９．４
：　　１２５．５：１０５．９：　　１０３．７：　　
９４．２：　　４５．１：　２５．４；２１．０：　　
１７．９：　　１７．６、１３．８　２００以下に１個
のシグナル。
実施例５ フロロノナフェノンから２−ノナノイル−４−（３−“
メチル−２−ｆテニル）フロログルシノール炉 ＩＲスペクトル（にＢ「−ディスク）＝５４２０（ｂｒ
、ｓｔ）、２９３　Ｑ　（ｍ）、２８７０　（ｍ）、１
６２５（ｓｔ）、１６１０　（ｓｔ）、１５８０（ｍ）
、１５１０　（ｗ）、１４７５（Ｗ）、１４４５（ｓｔ
）、１３９５（ｗ）、１３７５（Ｗ）、１２８０（ｍ）
、１２４０（ｓｔ）、１２１０　（ｍ）、１１６０　（
ｍ）、１０８５（ｓｔ）、８４０（ｍ）ｃｍ　　。
”ＣＮＭＲスぜクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ２０５
．３；１６３．４；　　１６２．１；　　１５９．８；
　　１２９．４；１２３．５；　　１０５．９；　　１
０３．６；　　９４．１；４３．１；　　３１．３；　
　２９．０（２ＸＣ）；　　２８・６：２５．４；　　
２４．６；　　２２・１：　２１・０；　　１７．６；
１３．９゜ 実施例６ ７０口フェニルアセトフェノンから２−フェニルアセチ
ル−４−（３−メチル−２−ブテニル）フロログルシノ
ール（２）。
ＩＲスペクトル（にＢ「−ディスク）：　３４２０（Ｓ
ｌ）、５５４０　（ｂｒ　、ｍ）、２９８０　（ｗ）、
２９２０（Ｗ）、１６３５　（ｉｔ）、１６２５　（ｓ
ｔ）、１５９５（ｍ）、１５６０　（ｍ）、１４　ｓ　
ｓ　（ｂｒ　、ｓｔ）、１３９５　（ｖｖ）、１　５５
０　（ｍ）、１　２４０　（ｓｔ）、１　２１０　（ｍ
）、１１８０（Ｗ）、　１　１５　（１（ｍ）、ｌ　８
５　（ｓｔ）、８３０（ｍ）、　７３５　（ｍ）、７　
１ｏ　（ｗ）ｃｍ　　　。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ３　＋　Ｃｏ３０（）
　）　：６７．２３（ｓ；５Ｈ）；　　５．８８（ｓ　
；　１Ｈ）：　５．２５（ｂｒ、ｔ；　Ｊ”＝７Ｈｚ；
ＩＨ）；　　　４．４５　（’ｍ２Ｈ）；　　　３．３
１（ｄ；Ｊ：ｌニアＨｚ；２Ｈ）；１−８２　（ｓ；３
Ｈ）；　　　１　．７３　（ｓ；３Ｈ）。
”ＣＮＭＲスペクトル（ｃｏｃ）、　＋　ＣＤ３０Ｄ）
　：δ　２０５．５；　　　１６３．２；　　　１６２
．１　；１６０．３；　　　１３６．１；　　　１３２
．８；１２９．９（２ＸＣ）；　　　１２８．３（２ｘ
Ｃ）；−１２６，５；　　　１２２．７；　　　１０６
．８；１０４．８；　　　９４．５；　　　４９．９；
２５．７；　　　２１．５；　　　　１７．８゜実施例
７ フロロヘキサヒドロベンゾフェノンから２−へキサヒド
ロベンゾイル−４−（３−メチル−２−ブテニル）フロ
ログル７ノール昭 ｌ　Ｒｘ−ｅクトル（にＢｒ−ディスク）：　　３４９
０（ｂｒ、ｍ）、　２９２０　（ｍ）、２８６０　（ｗ
）、１６２５（ｓｔ）、　１６００　（ｓｈ）、１５４
０　（ｗ）、１５１０（ｗ）、１４４５（ｓｔ）、　１
ｓ　ｙ　ｓ　（ｍ）、１３３５（Ｗ）、１３１５　（ｗ
）、１２６５（Ｓｔ）、　１２５５（ｓｈ）、　１２ｚ
ｏ（ｓｔ）、　１１ｓ　ｏ　（ｍ）、１１５Ｄ（ｍ）、
１１３０　（ｍ）、１０８０　（ｍ）、１０７０　（ｓ
ｈ）、１０５０（ｓｈ）、　１０００　（ｗ）、８２５
　（ｗ）ｃｍ　　。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＯＭＳＯ−ｄ６）：６１４．［
１２（ｓ；ＩＨ）；　　５−９０　（ｓ；ＩＨ）；　　
５−０５（ｂｒ。
ｔ　ｓ　Ｊ　＝７Ｈｚ　ｓ　１Ｈ）　ｇ　　ｓ　＊　２
　ｓ　（ｃ　ｎ　Ｉ　Ｈ）　ｓ３　、Ｑ　３　（ｂｒ、
ｄ；ｊ＝７Ｈｚ；２Ｈ）ｅ　１．９５−１．０５（ｃ、
１−６６．１−５８に鋭いシグナル；　　１６Ｈ）。
”ＣＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−１）：　δ２０８．
５；１６３．８；　　１６２．０；　　１５９．５；１
２９．３；　　１２３．５；　　１０６．０；１０２．
９；　　９４．５：　　４８．５；２９．２（２ＸＣ）
；　　　２５．８（３ＸＣ）；　　２５．４；２１．０
；　　　　１７．６　。
実施例８ フロロプロピオフェノンかＧ）２−ｆロピオニル−４−
（５−ｉｆシル−−ブテニル）フロログル７ノール昭。
ＩＲスペクトル（にＢ「−ディスク）：３４００（ｂｒ
、ｓｔ）、　２　ｑ　ｑ　ｏ　（ｗ）、２９４０　（ｗ
）、１６２０　（ｂｒ、　ｓｔ）、　１５８５　（ｍ）
、　１５２５（Ｗ）、　１５１０　（Ｗ）、１４６　ｓ
　（ｓｈ）、　１４５０（ｓｔ）、　１４３５（ｓｈ）
、　１４００　（Ｗ）、１３８０　（ｍ）、　１３７０
　（ｍ）、　１２５５（ｓｔ）、１２４［１（ｓｔ）Ｎ
　　１１６０（ｍ）、　１１００　（ｓｈ）、１ｏ　ｑ
　ｏ　（ｍ）、　１０５５（Ｗ）、　１０００　（ｗ）
、９００　（ｂｒ、　ｗ）、　８４０　（ｍ）ｃｍ−’
　。
１３ＣＮＭＲスヘクトル（ＤＭＳｏ−ｄ６）：δ２［１
５，７；１６３．２；　　１６２．１；　　１５９．９
；１２９．４；　　１２３．５；　　１０５．８；１０
３．５；　　９４．１；　　３６．４；２５．４；　　
２１．０；　　１７．６；８．９゜実施例９ フロロバレロフエノンから２−バレリル−４−（３−メ
チル−２−ブテニル）フロログルシノール（イ）・ ｌ　Ｒスヘク）　ル（Ｋ　Ｂ　ｒ　−ｙ”　イｘり）：
　３４３０（５ｔ）、６５　Ｓ　Ｏ（ｂｒ、ｍ）、　２
９６０　（ｗ）、２９５０　（ｂｒ、　ｗ）、２８８０
　（ｗ）、１６４０　（ｓｈ）、１６３０（ｓｔ）、ｉ
　６０５　（ｍ）、１５６５　（ｍ）、１５３０　（ｗ
）、１５１０　（ｗ）、１４６５　（ｓｈ）、１４５゜
（ｓｔ）、１４３５　（ｓｈ）、１ｓ　９５　（ｍ）、
１３８５（ｓｈ）、１３６０　ＣＶＩ）、１２９０　（
ｍ）、１２４　ｏ（ｓｔ）、１２２５　（ｍ）、１１ａ
　ｓ　（ｗ）、１１６　Ｄ　（ｍ）、１１２゜（ｗ）、
１０９０　（ｓｔ）、１０６０　（Ｗ）、１０２６）、
９０　社１　。
８５５　（ｍ）傭−１゜ １３ＣＮＭＲｘベクトル（ＤＭＳＱ−６６）　：　２０
５．５ｍ１６３．４；　　１６２．ｉ；　　１５９．８
；１２９．４；　　１２４．５；　　１０５．９；１０
３　、６　；　　９４　、２　；　　４２　、８　；　
　２６．８；２５．４；　　２２．１；　　２＋、０；
　　１７．６；１６　、８゜ 実施例１０ フロロカゾロフエノンから２−カプロイル−４−（３−
メチル−２−ブテニル）フロログル７ノールリ・ ＩＲスペクトル（にＳｒ−ディスク）：　３４１０（ｂ
ｒ、ｓｔ）、２９７０　（ｗ）、２９３０　（ｂｒ、　
ｍ）、２８８０　（Ｗ）、１６３５　（ｓｈ）、１６２
５　（ｓｔ）、１６１０　（ｍ）、１ｓ　ｓ　ｏ　（ｍ
）、１５２５（ｗ）、１５１０（ｗ）、１４５０　（ｓ
ｔ）、１４００　（ｗ）、１５８０　（ｗ）、１３３ｓ
　（ｍ）、１５００　（ｗ）、１２７５　（ｍ）、１２
５０、　（ｓｈ）、１２３５　（Ｗ）、１２１５　（ｓ
ｔ）、１１９５　（ｗ）、１１６０（ｍ）、１１２　ｓ
　（ｂｒ、ｗ）、１０８５（ｓｔ）、８３５　　（ｍ）
ｃｒｎ−１゜１３ＣＮＭＲスヘクトル（ＤＭＳｏ−ｄ６
）：　δ２０５−３；１６３．４；　　１６２．ｉ；　
　１５９・８：１２９．４；　　１２３．５；　　１［
１５，９；１０５．７；　　９４．２；　　４３．１；
　３１　．２；２５．４；　　２４．３；　　２．２，
０；　　２１．０；１７・６；　　１３．８゜ 実施例１１ フロロオクタノフェノンから２−オクタノイル−４−（
３−メチル−２−ブテニル）フロログリシツール側 １日スペクトル（ＫＢｒディスクｌ：３４２０（ｂｒ、
ｓｔ　）、２９６０（ｗ）、２９２　Ｄｆｎ）、　２８
５０←）、１６５０　（ｓｔ）、１６３０　（Ｓｔ）、
１６１０ｆｎ）。
１５’９０ｈｉ）、　１５５５６ｖ）、１５１０１ｗ）
、１５２０（ｗ）％１４７０　（ｓｈ）、１４５０　（
ｓｔ）、１４００ｔｎ）、１３８０　（ｂｒ　、　ｍ）
、１２９０ｔｎ）、１２５５　（ｓｈ）、１２４５　（
ｓｈ）、１２１０ＧＴ１１．１１９５（Ｗ）、１１５５
（ハ）、１１３０（Ｗ）、１　’０８０　（ｓｔ）、９
０５　（ｂｒ、ｗ〕。
８３０（ハ）α　。
ＣＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６］；δ２０５．３
：１６３．４：１６２．１：１５９．８：１２９．３：
１２３．５：　１０５．９：１０３．７：９４．２：４
３．１：３１．２：２８．９：２８．６：２５．４：２
４．６：２２．１：２１．０：ｊ７．６：１３．８゜ 実施例１２ ２−（２−フクロベンチルー１−オキン）フロログルシ
ノールかう２−（２−シクロイノチル−１−オキン）−
４−（３−メチル−２−ブテニル）フロログルシノール
（９） ＩＲスペクトル（にＢｒ−ディスク）：　　３４２０（
ｂｒ、　ｓｔｌ、　２９６０ｆｎ）、　　２９２０（ｂ
ｒ、ｗ）、２８６０（ｗ）、　　１６４５（ｓｈ）、　
　１６３５（ｓｔ）、　　１６１５（ｓｔ）。
１５８５（ｗ）、　１５７０（ｗ）、　１５２０　（ｂ
ｒ、　ｗ　ｌ、　１４６５（ｓｈ）、　　１４６０（ｓ
ｔ）、　　１４５０（ｓｈ）、　１６８゜（ｂｒ、ｍ）
、　　１３１０（ｂｒ、ｗ）、　１２９０　（ｂｒ、　
ｗ）、１２４５　（ｓｔ　］、　１１８０（ｗ）、　１
１５０＠、　１１１０（Ｗ）、ｆ０８０（ｓｔ）、　　
　　８３　Ｑｆｎ）　　　ｃｍ−１。
質量スペクトル：　ｍ７’ｅ　　２９０（Ｍ十）、　２
３５．２２１、　２０７．１９１．１６５（１００％）
、１５３゜１ｉ、　　９７．　６９゜ 実施例１３ フロロオクタノフェノンから２−へシタノイル−４−（
３−メチル−２−７”テニル）フロロクリシノール（１
２゜ ｌ　Ｒス−ｅクト／Ｌ＝　（ＫＢｒ　−ｆ”イスク）　
：　　３４２０（ｂｒ、ｓｔ）、２９６０（Ｗ）、　２
９４０（ｓｈ）、２９２０Ｍ、２８６０（ｓｈ）、２８
５０（ｗ）、　１６６０（Ｓｈ）、１６４５ｆ−ｉ、１
６３５（ｓｔ）、１６１５（ハ）、　１５９ｏ（ハ）、
　１５３０（Ｗ）、１５２０（ｗ）、　１４５５（ｓｔ
）、１４００（ハ）、　１３８ｏ（ハ）、１３５５（Ｗ
）、　１３１０　（ｓｈ）、１３００Ｍ、　１２６５１
ｒｉ、１２５０（ハ）、　１２３０（ｗ）、　１２１０
　（ｓｌ、１１９５（ｗ）、１１５５（→、　１１３０
（ｗ）、　１ｏ８ｓ（ｓｔ）、１０７０（ｓｈ）、９０
５　（ｂｒ、　ｗ）、　８５０１ｒ＋１１ｃｍ−１゜１
３ＣＮＭＲス＜　ｌ　トル（ＤＭＳＯ−６６）　：δ２
０５．３：１６３．４：　　１６２．１：　　１５９．
８：　　１２９．３：１２３．５：　　１０５．９：　
　１０３．７：　　９４．２：４３．１：　　３１．２
：　　２８．６：　　２５．４：　　２４．６：２２．
０：　　２１．０：　　１７．６、　１５．８゜実施例
１４ フロロ〜ｐ−りｃｚＣ２フェニルアセトフェノンから２
−（４−クロロフェニルンアセチル−４−（３−メチル
−２−ブテニル）７０ログルシノール昭・ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：３４２０（ｓｔ
）、　３３２０　（ｂｒ、ｍ）、　２　ｑ　ｙ　ｏ　（
ｗ）、　２９１０　（ｗ）、１６５０（ｓｈ）、　１６
３０　（ｒｒ＋）、　１６２０　（ｓｔ）、　１６００
　（ｍ）、　１５５５ｒｍ）、　１５２０（Ｗ）、　１
５０５（Ｗ）、　１４９０（Ｗ）、　１４５５（ｓｈ）
、　１４４０　（Ｓｔ）、　１４３０　（ｍ）、　１３
９５　（ｍ）、　１３７５（ｗ）、　１３４０　（ｍ）
、　１３１０　（ｗ）、　１２８０（ｗ）、　１２５０
（ｓｈ）、１２３０　（ｓｔ）、　１２００　（ｍ）、
　１１８０（Ｗ）、　１１４５（ｍ）、　１０９５　（
ｗ）、　１０８０（ｓｔ）、　１０．５０　（ｗ）、　
１０１０２５（、８７５（ｍ）、　８３０　（ｗ）、　
８１５　ｈ）、　７８０（ｗ）ｃｒｎ０１３ＣＮＭＲヌ
にクトル（ＤＭＳＯ−、δ６）　：　　ｔ１２０１．８
：　　　１６３．４：　　　１６２．６：　　　１５９
．９：１３５．１：　　　１３１．５（２ＸＣ）：　　
１３１．０；１２９．５：　　　１２７．９（２ＸＣ）
：　　　１２３．３：１０６．０：　　　１０３．５：
　　　９４．２：　　　４８．２：２５．４：　　　２
０．９：　　　１７．５゜実施例１５〜２２ 適当なフロロフェノンと塩化ゾレニルの代りにわずかに
１モル当量以上の塩化アリルとを反応させることにより
、実施例２に記載の操作に従って実施例１５〜２２に記
載の化合物を合成し、精製した。
実施例１５ フロロインカノロフェノンから２−インカプロイル−４
−（２−７’ロペニル）フロログルシノールａＩ０ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：　　３４４０（
ｓｔ）、３１４（］（ｂｒ、ｍ）、２９５０ｉ、　２９
２０（ｓｈ）、２８７０（ｗ）、　１６３０（ハ）、　
１６００（ｓｔ）、１５６３＠、１４９５（ｗ）、　　
　１４４５（ｓｔ）、　　１４２５−場、　　　１３６
５（ｗ入１６１５（ハ）、　１２９５（ｓｔ）、１２７
ｓ（ｓｔ）、１２ｓｏ６→、１２２５（ｓｔＪ、１１９
５（ハ）、　１１５０（ｗ）、　１１２５（ｓｔ）、１
１００（ｗ入　　　　１　０　７　０　　（Ｓｔ）、　
　９１５い→、　　　８６０（ｗ入８０５　（ｍ）ｃｍ
−１゜ １ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｔ３＋　ＣＤ３００）　
：　　δ１３．３５（ｓ：　ＩＨ）：　　６゜３０−５
．６０（Ｃ：δ５．ｏ８に鋭イシグナル：　２Ｈ）：　
　５．２０−４．８０（ｃ：２Ｈ）：　　３．４５−２
．９０（ｃ：　δ　３．３３：　　３．２３：３．１７
に突出たシグナル：　　３．０５．２．９２：　　４Ｈ
）：１゜８０−１．３０（ｃ　：、、、δ　ｉ、　６５
；　　１．５５：　１．４５に突出たシグナル：　３　
Ｈ）　：　　０．９１　（ｄ：　　Ｊ’：：５Ｈｚ：６
Ｈ）。
１３　ＣＮＭＲスペクトル（０Ｍ５Ｏ−δ６）　：　δ
２０５．６：　　　１６３．Ｓ：　　　１６２゜３：　
　　ｉ６０．１１３６．８：　　　１１３゜８：　　　
１０４．１：　　　１０３゜６；９４．２：　　　４１
．２：　　３３゜７；　　２７゜５：２６，１：２２、
　３（２ｘ　　Ｃ）。
実施例１６ ７０ロブチロフェノンカラ２−　ブチｌＪ　ルー　４−
Ｃ２−ｆロペニル）フロログル７ノール１１５゜ＩＲス
ペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：３４６０（ｂｒ％ｓｔ
）、　３３６０（ｂｒ、　　ｓｔ）、１５３０（Ｗ）、
１５１５Ｃ５ｉ）、１４５０（ｓｔ）、１３９０ＧＴ１
１、１３７５（ｓｈ）、１３２０（ｗ）、　１３ｏｏＨ
１１２３０（ｓｔ）、１１６０Ｈ１１１２０（ｗ）、　
１０９０（ハ）、　１ｏ１ｏ（ｗ）、　９３０（ｗ）、
８３５ｍ１丁１゜ ＩＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２　＋　ＣＤ３０Ｄ　
）　：　　δ６．２５−５．７３（ｃ、５．９０に一重
線：　　２Ｈ’）’：５．３０−４．９０（Ｃ：　　２
Ｈ）：　　３．５０−２．９５（ｃ３．１に三重線；　
　ＪＴｈ　７．５Ｈｚ　：　　４Ｈ）’；　　２．０３
−１．４３（ｃ：　　２Ｈ）：　　０．９８（ｔ：　　
Ｊ’！７Ｈｚ　：３Ｈ）。
”ＣＮＭＲスペク）　ル（ＤＭＳＯ−δ６　）　”δ２
０５．２：　　１６３．５：　　１６２．３：　　１６
０．２：１３６．８；　　１１３．８：　　１０４．１
：　　　１０３．７；９４．１：　　４５．１；　　２
６．１：　　１７゜９：１３．９゜実施例１７ フロロへキサヒドロベンゾフェノンから２−ヘキサヒド
ロベンゾイル−４−（２−プロにニル）フロログルシノ
ール■。
ｌ　Ｒスペクトル（ＫＢｒ　−ｆ’イスク）　：　　３
３６０（ｂ　ｒ、　　ｓ　ｔ　）、２９４０ｆｎｌ、　
２８６０（ｗ）、　１６２０（ｓｔ）、１６００（ｓｈ
）、１５７５ｉ、　１５１　Ｑ（ｗ）、　１４５０　（
ｓｔｌ、１３８５ｍ、　１３３５ｈｌ、　　１３２０（
ｗ）、　１２９５（ｗ）、１２６０（ｓｔ）、１２２５
（Ｓｔ）、１１ａ５（ｗ）、　１１５５（ハ）、１１４
０（ＴＩ＞、　１０８０Ｃｒｉ、　１０７０（Ｗ）、　
１０１０５０（，１０１０（ｗ）、　９３０（Ｗ）、　
９０５（Ｗ）、　８３０（→Ｃｍ−１゜ＩＨＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣ４３＋　ＣＤ５ＣＤ　）　：δ６．１８
−５．６５（Ｃ，５，８３に一重線：２ｌ−１）：５、
２７−４．８３（Ｃ：　２Ｈ）　；　　３．４７−３．
２０（Ｃ。
５．３８、３．３０に強いシグナル：　　３Ｈ）：２．
１０−１．１０（ｃ：　　ｌ０Ｈ）。
１５ＣＮＭＲス（クトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：　　δ
２０Ｂ、６；１６３．９；　　　１６２．２；　　　１
５９．８；　　　１３６．８；１１３．８；　　１０４
．５；　　１０２．９；、９４．５：４Ｂ、６：　　２
９．３（２ｘＣ）；　　２６−１；　　２５．８（３ｘ
Ｃ）。
実施例１８ ７　ｏ　ｒｘ　７’　ｏビオフェノンかう２−７°口ヒ
オニル−４−Ｃ２−７１′ロペニル）フロログルシノー
ル軸。
ｌＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：　　３４２［］
（ｓｔ）、３３７０（ｂｒ、　ｓｔ）、３０８０（ｗ）
、　２９９０（ｗ）、２９５０（Ｗ）、　２９５０（Ｗ
）、　１６４５　（ｓｈ）、１６３０（ｓｔ）、１６２
０（ハ）、　１６００に）、　ｔｓｓｏ（ｗ）、１５６
５（ｗ）、　１５５５（Ｗ）、　１５２０（Ｗ）、　１
ｓｏ５（ｗ）、１４５５　（ｓｔ）、１４１０（ｗ）、
　１　ｓ　ｓ　ｏ（ｗ）、　１５６５（ハ）、１２９５
（ｗ）、　ｔ２４ｓ（ｓｔ）、１ｔｓｏＭ、　１１３０
（Ｗ）、１０９０　（ｓｈ）、１ｏｓｏｈｅ、　１０３
５（Ｗ）、　１ｏｏｏ（ｗ）、９９０（ｗ）、　９２０
（ハ）、　８５０−　。
”ＣＮＭＲスペクトル（ｏｖｓｏ−ａ６）：　　δ２０
５．８；　　１６３．４；　　１６２．２；１６０．２
；、１５６．８；　　１１３．８；　　１０４．１；１
０４、　１；　　１０３．５：　　９４．１：３６．４
：　　２６．１：８．８゜ 実施例１９ フロロカプロフェノンから２−バレリル−４−Ｃ２−ｆ
＊−＋１！ニル）フロログルシノール助。
ｌＲス−ｅクトル（にＢｒ−ディスク）：　　５４５０
（ｓｔ）、３４００（ｂｒ、ｓｈ）、３１６０　（ｂｒ
、Ｗ）、２９７゜（ハ）、　２９４０（ｗ）、　２８８
０（Ｗ）、　１６５５（ｓｆｉ）、１６４５（ｓ　ｆｉ
）、　　１　６４０　　（ｓ、ｔ）　、　　　１６３ｏ
（ｓｔ）、　　１６２０（ｓｔ）、１６１０　（ｓｔ）
、１５７０ｈ−９、１５１０（ｗ）、　１５００（蛛１
４６ｓ（ｓｈ）、　　１４５５（ｓｔ）、　　１４５５
（ａｌｌ）、　　ｔ３９０（ｗ）、１３６０（Ｗ）、　
１３３０（ハ）、　１３ｏ５（ハ）、　１２９ｏ（ハ）
、１２８０ｈｅ、　　１２３５（ｓｔ）、１２１５　（
ｓｈ）、１２００（ｓｈ）、１１６０（ｔｔｊ、　１１
３５＠％１０８０　（ｓｔ）、１０６０（ｓｈ）、９３
０（ハ）、　８７５　（ｂｒ、Ｗ］、８２５ｉ　ｃｍ−
１゜’ＳＣＮＭＲｘペク）　ル（ＤＭＳＯ−ｄ６　）　
：δ２０５．４：１６５．５：　　１６２．３：　　１
６０．２：　　１３６，８：１１３．８：　　１０４．
１：　　ＩＣｌ３．６：　　９４．１：　４２．８：２
６．８：　　２６．１：　　２２．１：　　１３．８゜
実施例２゜ フロロカプロフェノンから２−カプロイル−４−Ｃ２−
プロペニル）フロログヶ’／／−ルａＱ０ＩＲスペクト
ル（ＫＢ（−ディスク）：３４３０（ｓｔ入３３２　［
ｉ　（ｂｒ、ｍ）、２９６０＠、　２９３０（Ｗ）、２
８７０（Ｗ）、　１６３５（ｓｔ）、１６２５（ｓｔ）
、１６００（ハ）、１５８０（ロ）、　１５６ｏに）、
　１ｓ２５（ｗ）、　１ｓ　１０（ｗ）、１４４５（ｓ
ｔ）、１４００（Ｗ）、１３８０（ｗ）、　１３６０（
ｗ）、１５３０（ｗ）、　１３００（ｂｒ、Ｗ）、１２
７５１ｉ−ｒｌ）、　１２６５（ｓｈ）、　　１２５０
（ｗ）、　　　１２３０（ｓｔ）、　　１　２１　５　
　（ｓｎ）、１ｔｓｓｍ、　ｔｔ２０（ｗ）、　１０９
０［、Ｉ　Ｑ　１０　（ｂｒ、Ｗ）９２５（Ｗ）、　８
３０１ｉｉｃｍｉ。
１３ＣＮＭＲスベク）　ｋ　（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ
２０５．４：１６３．５：　　１６２．３：　　１６０
．２：　　１３６．８：１１３．７：　　１０４．１：
　　ｔｏ３．ｓ；　　９４．２：４３．１：　　３１．
２：　　２６．１：　　２４．３：　　２１．３：１３
．８゜ 実施例２１ フロロ（４−クロロフェニル）アセトフェノンから２−
（４−クロロフェニルンアセチル−４−＜２−プロペニ
ル）フロログルシノール４゜〜 ＩＲスペクトル（にＢ「−ディスク）：３４２０（ｓｔ
）、５５３０（ｂｒ、ｍ）、１６５５（ｓｈ）、１６４
０（ｓｔ）、１６３０（ｓｔ）、１６１　Ｑ　（ｓｔ）
、１５６５（ハ）、　１５３０（城１　５　１　５（ｗ
）、　　　１５００６ｖ）、　　　１４６５（ｓｎ）、
　　１４５０ｆｎ、１４０５ｉ、　１３５５Ｍ、　１２
９０（ｂｒ、Ｗ）、１２６゜（ｓｈ）、１２４５（ｓｔ
）、１２１０ｉ、　１１６０ｈｊ、１１３゜（ｗ）、　
１１１０（→、　１０９ｏ（ハ）、　１０３５（Ｗ）、
　１０１０（ｂｒ、Ｗ）、９３５４ｗ）、　８８５（Ｗ
）、　８５５　（ａｈ）、８２５（１＃）、８　Ｑ　Ｏ
ｋ）　ｃｍ−１゜ ”ＣＮＭＲ□Ｘベクトル（ｏｖｓｏ−ｄ６）　：δ２０
１．８：１６３．６：　　１６２．８：　　１６０．２
：　　１５６．６：１３５−１＊　　１３１−５（２ｘ
　Ｃ）：　　１３１−０：　１２７−９（２ｘ　Ｃ）：
　　１１５．８：　　１０４．２：　　１０３．５：９
４．２：　　４８．３：　　２６．０゜実施例２２ フロロ（６−エトキシ）プロピオフェノンカラ２−（３
−エトキシ）プロピオニル−４−（２−プロペニル）フ
ロログルシノールの。
ＩＲスベｌ　トル（ＫＢｒ　−ｙ”イスク）：３３７［
１（ｂｒ、ｓｔ）、　３２００　（ｂｒ、ｗ）、　２９
９０　（Ｗ）、２９４０　（Ｗ）、２９００（ｗ）、　
１６６５　（ｓｈ）、　１６５０　（ｓｔ）、　１６４
０　（ｓｔ）、１６２０（ｓｔ）、　１６００　（ｓｈ
）、　１５４０（ｗ）、　１４６ｏ（ｓｔ）、１４５５
　（ｓｈ）、　１４００　（ｗ）、　１３８０（ｗ）、
　１３５０　（ｗ）、１６１０（ｂｒｌｗ）、　１２５
０　（ｓｔ）、　１１６０ｃｍ）、　１１３０（ｍ）、
　１１１０（ｍ）、　１０８０　（ｒｒ＋）、　１０３
０　（ｍ）、　１０１０１０（、９４０（Ｗ）、　　９
２５　（ｂｒｌｗ）、　　９００　（ｗ）、８３５（Ｗ
）、副　　。
質量スペクトル：　　ｍ／ｅ　　２６６．２２７．２０
７（１００チ）、　　１９３、　１９１、　１６５、　
１６４゜実施例２３〜２６ 塩化プレニ尤の代りにわずかに１モル当量以上の、塩化
ベンジルと適当なフロロフェノンとを反応させることに
よって、実施例２に記載の操作に従って、実施例２５〜
２６に記載の化合物を合成し、精製した〇 実施例２３ フロロインカゾロフエノンから２−インカシロイル−４
−ペンジルフロログルシノール６０１日スペクトル（に
Ｂ「−ディスク）：　　３４５０（ｓｔ）、　３２７０
（ｂｒ、　　ｓｔ）、　３０３０（ｗ）、　　２９８０
ＩＩＴＯ５２９６０（Ｗ）、　　２８８０（ｗ）、　　
　１６２０　（ｓｔ）、　１５７０ｉ、１５２０（ｗ）
、　　１ｓｏｏ（ｗ）、　１４４５　（Ｓｔ）、　１４
００（Ｗ）、１３７５（Ｗ）、　　１３４０（ｗ）、　
　　１２９０（ｗ）、　　１２７０（ｗ）、１２３０（
ｓｔ）、　１１５５（ハ）、　　１１３０に）、　　１
０９０（ハ）、１０４０（Ｗ）、　　９４０（Ｗ）、　
　９１５（Ｗ）、　　８３０（ハ）、　　７１５（ハ）
、備−１。
ＩＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ２３＋　ＣＤ３０Ｄ）　
：δ７．２５−６．９．５　（ｃ、　　７．１２に鋭い
シグナル：５Ｈ）：　　５．７４（ｓ：　　ＩＨ）：　
　３．８５（ｓ：　　２Ｈ）：３−０２　（ｔ　：　　
Ｊ”：：７−５Ｈｚ　：　　２Ｈ）　：　　１−７５−
１．３５（ｃ：　３Ｎ）：　　０．＋３９　（ｄ　：　
　Ｊ＝５Ｈｚ　：　　６Ｈ）。
１”ＣＮＭＲスにクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６　）　”　　
δ　２０５．７：１６３．７：　　１６２．４：　　１
６０．２：　　１４１．８：１２８、２（２ｘ　Ｃ）：
　　１２７．８（２ｘ　Ｃ）：　１２５．２；１０５．
７：　　１０３．６：　　９４．２：　　４１．２：　
　３３．７：２７、　５　　（２ｘ　　Ｃ）：　　　２
２．　３　　（２ｘ　　Ｃ）　　。
実施例２４ フロロノナフェノ／から２−ノナノイル−４−ベンジル
フロログルシノール＠。
１Ｒスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：　　３４２０（
ｂｒ、　ｓｔ）、　２９３０ｆｎ）、２８６ｏ６Ｎ）、
　ｊ６１５（ｓｔ）。
１６００（ｓｈ）、　　１ｓ７ｏｈ、　　１５１５（ｗ
）、　１５００ｆｗ）、１４９０ｋ）、　１４６０（Ｗ
）、　１４３０（ｉｔ）、　１５８５（Ｗ）。
１３１０（ｗ）、　１２７０ｆｎ）、１２４０ｆｎ）、
　　１２００ｔｎｌ。
１１５０ｆｒ！％１１２５６ｖ）、　　１０７５ｆｎ１
．　１０４５（ｗ）、８２５（ｗ）、　　７３５（ハ）
、　７００（ｗ）、　６５ｏ（ｗ）ｃｒｎ″″１゜’Ｈ
Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（ＣＤＣｌ３−１−　ＣＤ３０Ｄ
　ｌ　：δ　７．３３−　６．９８（ｃ：　　５Ｈ）：
　　５．７−９（ｓ：ＩＨ）：　　５．８７（ｓ：　　
２Ｈ）：　　ｉ、０５（ｔ：、Ｊニア、５　　Ｈｚ：　
　２Ｈ）：　　１−８０−１．１０（ｃ：１．２８に強
いシグナル：１２Ｈ）：　　１．０５−０．７５（ｃ％
０．８７に強いシグナル：３Ｈ）。
１３ＣＮＭＲｘ−ｔ’クトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ２
０５．４：　　１６５．６”、　　１６２．４：１６０
．３：１４１．８：　　１２８．２Ｔ２ＸＣ）：１２７
．８（２ＸＣ）：１２５．２：　　１０５．７：１ｏ３
．６：　　９４．２：　　４３．１：　　３１．２：２
８．９（２ＸＣ）：　　２８．６：　　２７．５：　　
２４．５：２２．０：　　１５．９゜ 実施例２５ フロロブチロフェノンから２−ブチリル−４−ベンジル
フロログリシノール（２ａ。
〜 ｌＲス−１！クトル（ＫＢｒ−ディスク）：３４２０（
ｂｒ、ｓｔ）％　５４００（ｂｒ、ｓｔ）、２９７０６
ｖ）、　　　２９４０（ｗ）、　２　ｓ　ｑ　ｏ　（ｗ
）、　１６１゜（ｓｔ）、　　１５７５ｆｎ）、　　１
５２０ｆｗ）、１５１゜（ｗ）、　　　１４５０（ｓｔ
）、１３９０ｈ０、　１５７０ｈ！、１３１５ｆｎ）、
　　　１２４５（Ｓｈ）、　１２２０　　（ｓｔｌ、１
１５０ｆｄ、　　　１１１５ｆｎ）、　　１０８５ｆｎ
）、８３０（ハ）、　　７４　ｏＭ％７１０ｆｎ）、　
　６　ｑ　５＠ｃｍ−’。
’ＨＮＭ　Ｒｘ、：／　トル（ＣＤＣｌ３−１−　ｃｏ
３ｏｏ）：δ７．３８−７．０５（ｃ：５Ｈ）：　　５
．８３（ｓ：ＩＨ）：　　３．９２（ｓ：２Ｈ）：　　
３．０５ｆｔ：Ｊ＝７．５Ｈｚ：２Ｈ）：　　１．８８
−１−３８ｆｃ：２Ｈ）：　　０．９５（ｔ：ＪニアＨ
ｚ：３Ｈ）。
１３ＣＮ　Ｍ　Ｒスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６　）：δ
２０５．２：　　１６３．６：　　１６２．４：１６０
．３：　　１４１．８：　　１２８．２（２ＸＣ）：１
２７．８（２ＸＣ）：　　１２５．２：　　１０５．７
：１０３．７：　　　９４．２：　　　４５．１：　　
　２７．５：１７．８：　　　　１３．８゜ 実施例２６ ７ｏロヘキサヒドロベンゾフエノンから２−へキサヒド
ロベ／シイルー４−ベンジルフロログル７ノール（２６
）。
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク：　　３３５０ｆｂ
ｒ、ｍ）、２９４０ｔｒ＋）、２８７０（ｗ）、１６４
０（ｓｔ）　、　　１６２０　ｆｓｈ）、　　１５９０
ｔｎ）、１５３０（ｗ）、１５０５６＃）、１４６０ｆ
ｎｌ、１４５０　（ｓｈ）、１３９０６ｖ）、１３５０
　（ｗ）、１２８０ｆｎ）、１２４５ｆｎ）％１１６５
（Ｗ）％１１５０（ｗ）、１１００ｆｎ）、１０８５　
（ｓｈ）、　８５０（ｗ）、７５０（ｗ）、　７２０（
ｗ）、７００（Ｗ）ｌ？ｍＱ １ＨＮＭＲスヘク）＃　（ＣＤＣｌ２−１−　ＣＤ３０
Ｄ）：δ７．３６−７．００（Ｃ１５Ｈ）：５．７６（
ｓ：ＩＨ）：　３．９０（ｓ：２Ｈ）：約３．８Ｏ−３
−３３（ｃ：ＩＨ）：　　２．１３−１　、０６　（ｃ
　：１０ＨＩ。
１３ＣＮ−ＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄｄ）　：δ　
２０８．６：　　　　１　６４．１：　　　　ｉ６２　
　・　６　：１５９．９：　　　１４１．７：　　　１
２Ｂ、２（２ＸＣ１：　　　　１２７．８（２ＸＣ）：
　　　１２５．１：１０５．９：　　　　１０２．９：
　　　　９４．３：　　４Ｂ、５：２９．２（２ｘｃ）
：　　　２７．５．２５．７（３ＸＣ）　　。
実施例２７ 二硫化炭素（６０ｍ／）中の無水フロログリシツール＋
１２．６ｆｌと塩化アルミニウムＩ　４８　ｒ）の混合
物にニトロベンゼン（４５＊）を徐々に３０分で加えた
。ついでこの混合物を還流まで加ＭＬ、ニトロベンゼン
（５ｆｎ１．）中のシクロヘキサ／カルだニルクロリド
（１４、５ｍ７りを３０分で加えた。反応混合物を３時
間還流し、冷し、氷水＋　５００ｍ）にあけた。
得られた混合物をニトロベンゼンが全部除去されるまで
水蒸気蒸留した。残存溶液を冷し、析出Ｌ　＊　淡黄色
フロロヘキサヒドロベンゾフェノンを集め、水洗した。
ベンゼンから再結晶しフロロへキサヒドロベンゾフェノ
ンの灰白色結晶を得た。
融点１１０〜１１６℃。
実施例２８ ｐ−ブロモベンゾイルクロリド（１、Ｏｆ）を乾燥ベン
ゼン（２５ｍ／）中の２−インカプロイルー４−（３−
メｆルー２−フチニル）フロログリシツール（７）の懸
濁液に加え、混合物を還流下２時間加熱し、蒸発乾固し
た。実施例２に記載のように、残留物をシリカゲルでク
ロマトグラフィーし。
２−インカプロイル−４−（３−メチル−２−ブテニル
）フロログリシノ−ルー１　、５　（０）ビス（４−ブ
ロモベンゾアート）・澗を得た。これをベンゼン／エタ
ノールから再結晶した。
ＩＲスペクトル：２９７０１ｍ１．２９４　Ｃｌ　（ｗ
）、２８８０（ｗ）、１７４５　（ｓｔ）、１６３０（
ハ）、１５９０ｆｓｔ）　、　１４８５（ｗ）、１４１
０ｆｓｈ）、１４００（ハ）。
１２６０　（ｓｔ）、１１７０ｆｎ）、１０９５　（ｂ
ｒ、　ｓｌ）、１０７０　（ｓｔｌ　、　　１０１０（
ハ）、９０５（ｗ）、８８０（ｗ）。
８４０６Ｔ！ｄ　　。
１８　　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２）　：　　δ１
３．２８（ｓ：ＩＨ）：　　８．００（ｄｄ：Ｊ！９．
２Ｈｚ：４Ｈ）：　　　７．６３（ｄｄ：Ｊ＝９．２Ｈ
ｚ：４Ｈ１：畠 ６．６０（ｓ：ＩＨｌ：　　　５．１３（ｂｒ：ｔ：Ｊ
’＝７Ｈｚ：ＩＨｌ：、　　３．３５（ｄ：Ｊ”７Ｈｚ
：２Ｈ）：　　　２．８７（ｔ：Ｊ＝７Ｈ２：２Ｈ）：
１．８０−１．００’（ｃ　：１．６０に鋭いシグナル
：９Ｈ）：０．７２（ｄ：Ｊ＝６Ｈｚ：６Ｈ）。
次の略図を参照し、１２８）　Ｋ対し得られたＸ線結晶
学データを第２表に示す。
応　瞭 罠　　　Ｕ′　ｕＷＷＷＷＷＷＷ　　ｔＪＩＪｕｔＪｔ
Ｊ（ＪｔＪＬＪ＋ＪＩＪ実施例２９ 乾燥アセトン（５０ｄ）中の２−イソカプロイル−４−
（５−メｆルー２−ブテニル）フロログリンノール（７
）　（１ｔ　）と無水炭酸カリウムｃ１１）のかきまぜ
た混合物を還流まで加熱し、硫酸ジメチル（２ｒｎ１．
）を滴下した。添加完了後、混合物を還流下さらに４時
間加熱し、室温に冷し、Ｅ過した。涙液を減圧で蒸発乾
固した。残留物を水酸化ナトリウム水溶液（５％、５０
ｍ）と−夜がきまぜ、エーテルで抽出した。エーテル抽
出物を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発乾固した
。実施例２に記載のように、残留物をシリカゲルでクロ
マトグラフィーし、２−イソカプロイル−４−（６−メ
チル−２−ブテニル）フロログリシノ−ルー１．５−（
０）−ジメチルエーテル１を得た。ベンゼン／石油エー
テルから再結晶後の融点８６〜８８℃。
ＩＲスペクト＃：　　３０１０（ｗ）、　２９７０ｆｎ
）。
２９４０　（ｂｒ、ｍ）、２８８０ｔｎ）、２８６０　
（ｓｈ）　。
１６１５　（ｓｔ）、　１５９０　（ｓｔ）、　１４６
５　（ｂｒ、ｍ）、１４３０（ハ）、　１４１０（ハ）
、　１３８０（ハ）、　１３２５（Ｗ）。
１２７５ｆｎ）、１２２０ｆｓｈ）、　１２１０　　（
ｓｔ）　、　　１２００（ｓｈ）　　、１　１　７０（
ハ）、　１１４０（ハ）、　１　１　２０　　（ｓｔ）
　　、８７５ｆｎ）、　７９５（ｗ）、　　７８５ｔｎ
）、　７７０６ｖ）σ　。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ２３）　：　　δ１！１
．７３（ｓ：ＩＨ）：５−９０（ｓ：ＩＨ）：５．１５
（ｂｒ　　ｔ：Ｊ＝７Ｈｚ：ＩＨ）：３−８５（ｓ：６
Ｈ）：５．５５−２．７７（ｃ：４Ｈ）：　　　２．０
０−１．２０　（ｃ　：　１．７５．　１．６５に鋭い
ングナル：９Ｈ）：　　０．９２（ｄ：Ｊ＝５Ｈｚ：６
Ｈ）。
実施例６０ ２−インカプロイル−４−（３−メチル−２−ブテニル
）フロログリシツール（７）　（２ｔ　ｌ　ヲベンゼン
（２５ｄ）に懸濁した。トリフルオロ酢酸（１，５ｍｌ
りを加え一１混合物を室温で６時間かき捷ぜた。得られ
た溶液を減圧でストリッピングし乾固した。好ましくは
溶出のためベンゼンと酢酸エチルまたは石油エーテルと
酢酸エチルの混合物を使い、好ましくはシリカゲルで残
留物をクロマトゲラフイーした（開放カラムクロマトグ
ラフィー、分取高圧液体クロマトグラフィー、または分
取薄層クロマトグラフィー）。２種のクロマン、すなわ
ち５，７−シヒドロキシー２，２−ジメチル−８−イン
カシロイルクロマン（３１）ト５．７−シヒドロキシー
２，２−ジメチル−６−インカプロイルクロマン（６６
）が約６対２の比で得られた。このクロマンの両者を石
油エーテルから再結晶し、淡麦わら色結晶を得た。
最長のカラム保持時間（ベンゼン対酢酸エチル９対１）
を有するクロマン（３１）。
ＩＲ，にベクトル（にＢｒ−ディスク）：３３００（ｂ
ｒｓｍ）、２９６０　（ｓｈ　）、２９４０（ｍ）、２
９２０ｃｍ）、２８６０（Ｗ）、１６１０（ｓｔ　）、
１５９５（ｓｔ）、１５００ｃｍ）、１４１５（Ｓｔ）
、１３７０（ｗ）、１３５０（ｍ）、１３４０　（ｍ　
）、１２７０ｃｍ）、１２５０（ｒｎ）、１２３０ｃｍ
）、１１５５（ｓｔ）、１１１５（ｓｈ）、１１０５（
Ｓｔ）、１０８０（ｍ）、１０１０３０（，１０１０１
５（，９４５（ｗ）、、９３０　（ｗ）、８８５（Ｗ）
、８３０（１ ｍ）Ｃｒｎ。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ４５）、：　　δ１３．９０（ｓ　
：１Ｈ）：　　　５．９３　（ｓ：　　１Ｈ）：　　　
３．０３　（ｔ：Ｊ）７．５Ｈｚ：２Ｈ）：　　　２．
５７　　（ｔ：Ｊさ７Ｈｚ：２Ｈ）：　　　２．０−１
−５　（ｃｑ　　δ１．８７：１．７７：１．６７に突
出たシグナル；５Ｈ）：　　１゜３７（ｓ：６Ｈ）：　
　０．９５（ｄ：ＪＡ１５Ｈ２：６Ｈ）。
最短のカラム保持時間（ベンゼン対酢酸エチル９対１）
を有するクロマン（至）。
ＩＲ／Ｃベクトル（に８ｒ−ディスク）：　　３４００
（ｓｈ　）、３３４０（ｍ）、２９７０（ｍ）、２９５
０ｃｍ）、２８９０（ｗ）、１６２５（Ｓｔ）、１６１
０　（ｓｔ　）、１５１５　（ｗ）、１４７５　（ｗ）
、１４６５（Ｗ）、１４５５（ｗ）、１４５５　（ｍ）
、１４００（Ｗ）、１３８５（ｍ）、１３３０　（ｒｒ
＋）、１３１５（ｍ）、１２９０　（ｍ）、１２７０　
（ｍ）、１２１０（Ｗ）、１１７０ｃｍ）、１１２５　
（ｓｔ）、１１ｌ１００（，９４０（Ｗ）、９１　Ｄ　
（Ｗ）、８９５　（ｍ）、８７５（ｗ）、８３５（Ｗ）
、８２０　（ｍ）、７２０　（Ｗ）ｃｒｎ　　。
’ＨＮＭＲスペクトル（ｃｏｃｔ５　）　：　　δ１３
．４８（ｓ　　：　　Ｉ　Ｈ）　　；　　　５−７７　
（ｓ　　：　　Ｉ　Ｈ）　：　　３−０７（ｔ：Ｊ”＝
７．５Ｈ２：２Ｈ）：　　　２．５８（ｔ。
Ｊ　＝７　Ｈｚ　：　２　Ｈ）　　：　　　２−　１２
　　１　．４３　（ｃ　：Ｊｌ、８７：１．７７：１．
６６に突出たシグナル：５Ｈ）：　　１．３０（ｓ：６
Ｈ）：　　０．９１（ｄ　：　Ｊセ５Ｈ２：　６Ｈ）。
実施例３１ 実施例３０の操作に従い、３−プレニルフロロノナフェ
ノンαＱとトリフルオロ酢酸を反応させると、２種のク
ロマンすなわち５．７−シヒドロキシー２，２−ジメチ
ル−８−ノナノイルクロマンＧ２と５．７−シヒドロキ
シー２，２−ジメチル−６−ノナノイルクロマン（財）
が約３対２の比で得られた。
最長カラム保持時間（ベンゼン対酢酸エチル９対１）を
有するクロマン逆。
ｌＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：　　３２００（
ｂｒｓｍ）、２９４０（ｍ）、２９１０（ｓｔ）、２８
４０（ｍ）、１６００（ｓｔ）、１５９５（ｓｈ　）、
１５４５（Ｗ）、１４８５（ｗ）、１４００（Ｗ）、１
３６０（ｗ）、１３４５　（ｗ　）、１３２５（ｒｒ＋
）、１２７０（ｍ）、１２４５　（ｓｔ　）、１２２５
（ｍ）、１２１０　（ｓｈ　）、１　１５５　（ｍ）１
１４５（ｍ）、１１１５（ｍ）、１１０５（ｓｔ）１０
７５（ｍ）、８８０（ｗ）、８４５（ｗ）。
１５ＣＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２　＋　ＣＤ、ＯＤ
　）　：δ２０６．８：　　　１６４．９：　　　１６
０．９：１５７．４：　　　１０６．０；　　　１００
．０：９５．５：　　　７６．１：　　　４４．６：　
　　ｓ　１　、ｑ　；５１．６：　　　２９．７：　　
　２９．６：　　　２９．３：２６．８（２ｘＣ）：　
　　２５．４：、２２．７：１６．４：　　　　１４．
１゜ 最短のカラム保持時間（ベンゼン対酢酸エチル９対１）
を有するクロマン迎。
ＩＲスペクトル（にＢ「−ディスク）：　　ｓ３ｏ。
（ｂ「、ｍ）、２９９０（ｍ）、２９３０（ｓｔ）、２
８７０（ｍ）、１６３０（ｓｔ）、１５９５（ｓｔ）、
　１５０５　（ｗ）、　１４７０（ｗ）、１４６０（ｗ
）、　１４３５　ｃｍ）、　１３９５（ｍ）、１３４０
（ｗ）、　１２８０　（ｍ）、　１２４０（ｍ）、１１
６５　（Ｓｔ　）、　１１５０ｒｍ）、　１０９５（ｍ
）、　１０１０８５（、１０６０（Ｗ）、９８０　　（
ｗ）、　９３５（ｗ）、　９００　（ｍ）、８４５（ｒ
ｎ）、　７６０ｒｗ）、　７４５（ｗ）、７３０　　ｃ
ｍ）ｃｒｎ　　。
”ＣＮＭＲヌヘク）ル（ＣＤＣｔ５＋ＣＤ３０Ｄ）：δ
　２０６．９：　　　　１６３．９：　　　　１　６０
．６：１５９．０：　　　　１０４．５：　　　　１０
１．２：９５．５：　　　　７５．９：　　　　４４．
０：　　　　３２．３：３２．０：　　　　２９．７：
　　　　２９．６：　　　　２９．３：２６−７（２ｘ
Ｃ）：　　　２５．３：　　　２２．７：１６．２：　
　　　１　ａ、　　１　。
実施例３２ 実施例５０の操作に従い、２−ブチリル−４−（３−メ
チル−２−ブテニル）フロログルシノール（３）とトリ
フルオロ酢酸を反応させて２種のクロマンを得、それか
ら最長のカラム保持時間（シリカデル、ベンゼン対酢酸
エチル９対１）を有するクロマンの５．７−シヒドロキ
シー２，２−ジメチル−８−ブチリルクロマン（至）を
単離した。
ｌＲスペクトル（にＢｒ−ディスク）：　　３３００、
（ｂｒ　ｓ　ｍ　）、２９７０　（ｍ　）、２９４０（
ｍ）、２８８０（ｗ）、１６２０（ｓｔ）、１６００（
ｓｔ　）、１５８０（ｓｈ）、１５２０（ｍ）、１５０
０（ｗ）、１４６０（Ｗ）、１ａ　２５　（ｍ）、１３
９０　（ｓｈ　）、１３８０（ｍ）、１３４０（Ｗ）、
１３２０（ｗ）、１２９５（ｗ）、１２７０１２５５（
ｍ）、１２３０（ｂｒ、ｍ）、１１７０（ｍ　）、１１
５５（ｍ）、１ｔｘｏ（ｍ）、１１２０ｃｍ）、１０９
１０９Ｏ，１０４０（ｗ）、１０１０２０ｒ、９６０（
ｗ）、９４５（Ｗ）、９１０（ｗ）、８９５（ｗ）、８
５０（ｍ）ｃｒｎ　。
１３ＣＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６　）　：δ２
０５．０：　　１６４．２：　　１６２．４：１５６．
６：　　１０４．５：　　９９．８：９４．６：　　７
５．７：　　４５．７：　　３１．０：２６．３（２ｘ
Ｃ）：　　１８．３：　　１６．２：１３．８゜ 実施例３３ 実１１１４例２の操作に従って、フロログルシノール（
１２，６ｐ）と塩化アリル（７，６ｆｆ）を反応させた
。２−アリルフロログルシノールヲ含ム粗製反応生成物
と塩化アルミニウムｒａａｔ）を二硫化炭素（６ｏ−）
に溶かした。この溶液によくかきまぜてニトロベンゼン
（４５ｄ）ｔ−３０分テ加えた。この混合物にニトロベ
ンゼン（５−）中の塩化ブチリル（１２，７ｔ）の溶液
を２０分で加えた。反応混合物を４時間還流し、室温に
冷し、最後に氷で冷した希塩酸（濃塩酸２０＋ｄと水５
０〇−からつくった）にあけた。この混合物をエーテル
で３回抽出した。エーテル抽出物を集め、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、減圧でストリッピング乾固し、淡黄色消を
得た。この油をシリカデルでクロマトグラフィー（石油
エーテル対酢酸エチル４対１）した。
２種のジヒドロベンゾフラン化合物を単離した。
最短のカラム保持時間を有する化合物、４，６−シヒド
ロキシー５．７−ノプチリルー２−メチル−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン０７１゜１Ｒｘ−（クトｋ（ＫＢｒ
−ディスク）：　　２９８０（ｓｈ　）、２９６０（ｍ
）、２９３０ｒｗ）、２８７０（ｗ）、１６５０（ｓｔ
）、１６４０（ｓｔ　）ζ　１６０Ｄｒｍ）、１４９０
（Ｗ）、１４７０（Ｗ）、１４６０（Ｗ）、１４４０（
ｍ）、１４０５（ｗ）、１３９０ｒｗ）、’３５５（ｗ
）、１３３０　（ｗ　）、１３１０（ｗ）、１２９０ｒ
ｗ）、１２７Ｑ（ｗ）、１２１２−４０（ｂｒｌ、１２
１５（ｍ）、１１７０（ｍ）、１１２ｏ（ｗ）１１１０
０（ｗ）、１０１０６５（，１ｏ４ｏ（ｗ）、９５０（
ｂｒ、ｗ）、９５０（ｂｒ、ｍ）、８２５（ｗ）、８０
５（ｗ）、７９０（ｗ）、７７０（ｗ）ｃＩＦＫ。
”ＣＮ　Ｍ　Ｒスー！クトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）　：δ
２０６．３：　　２０４．８：　　１７０．６：１６６
．５：　１６６．１：　１０４．５：１０４．１：　　
１００．０：　　８３．５：４５．７：　　４４．３：
　　３２．１：　　２１．８：１７．８：　　　１７．
５：　　　１３．８（２ｘＣ）−最長のカラム保持時間
を有する化合物（至）、７−プチリルー４，６−シヒド
ロキシー２−メチル−２，６−ジヒドロベンゾフランま
たは５−ブチリル−４，６−シヒドロキシー２−メチル
−２，３−ジヒドロベンゾフラン。
ｌ　Ｒヌ−２クトル（ＫＢｒ−ディスク）：　　３２０
０（、ｂｒＳｍ）、２９６０（ｍ）、２９３０（ｗ）、
２８７０（ｗ）、１６４５（Ｓｔ）、１６’１５（ｗ）
、１５８０（ｍ）、１５７０（ｍ）、１５５０（Ｗ）、
１５３０（Ｗ）、１５２０（Ｗ）、１５０５（Ｗ）、１
４９０（ｗ）、１４７０（ｓｈ）、１４６０　（ｗ）、
１４５０（ｓｈ）、１４４０（Ｗ）、１４２０　（Ｗ）
、１３９５（ｗ）、１３６０（ｂｒ、Ｗ）、１３５５（
ｂｒ、ｗ）、１２９０（ｓｔ）、１２７０（ｗ）、１２
５０（ｍ）、１２２５（ｍ）、１１７５（ｓｔ）、１１
２０（ｍ）、１０１０８５（，１０１０６０（，１０１
０１５（，８３５（ｍ　）ｃｒｎ−’”　ＣＮ　Ｍ　Ｒ
スヘク）　ル（ＤＭＳＯ−ｄ６　）　：Ｊ２０３．６：
　　１６４．５：　　１６２．−５：１６０．６：　　
　　１０！１．９：　　　　１００．７：９５．４：　
　　８１．７：　　　４３．８：　　　３２．８：２１
．６：　　　　１７．７：　　　　１３．７゜実施例３
４ ２．４−ジブチリルフロログリシノール（１）。
方法１ 無水（真空蒸留した）メタンスルホン酸（１〇−）中の
フロロブチロフェノン（４，９９）の溶液を（窒素雰囲
気下）アクリル酸１．８１と共に。
７０℃でメタンスルホン酸４〇−中の五酸化リン（２２
）のかき１ぜた溶液に加えた。反応混合物を７０℃でさ
らに６０分かきまぜ、室温に冷し。
氷／水混合物に加えた。この溶液をエーテル（６Ｘ１５
０　ｍ／　）　　で抽出した。集めた抽出物を水、重炭
酸ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した。
エーテルを蒸発して油状生成物を得、これをクロマトグ
ラフィーＣシリカゲル、石油エーテル対酢酸エチル４対
１）し、溶出する最初の生成物として２，４−ブチリル
フロログリシツール（１）を得た。溶液をストリッピン
グ乾固し、生成物をベンゼンから再結晶し、（１）を無
色針状晶として得〜 た。
方法２ 二ａ　化炭素（２０ａｔ　）中のフロロブチロフェノン
（４，９ｆ）と塩化アルミニウム＋１５ｆ）の溶液に、
はげしくかきまぜてニトロベンゼン（１５イ）を３０分
で加えた。反応混合物を４６℃に加熱し、その後塩化ブ
チリル（８−）とニトロベンゼンＭ５ｍ／）の混合物を
３０分で滴下した。
反応混合物をさらに２時間煮沸し、濃ＨＣｔ２０−を含
む氷冷水（５００ｍ／）にあけた。水蒸気蒸留に、］：
リニトロベンゼンを除去し、混合物を一夜放置した。結
晶を濾過し１石油エーテルで洗い、クロマトグラフィー
（シリカゲル、石油エーテル対酢酸エチル４対１）し、
溶剤を蒸発し純粋な２゜４−ジブチリルフロログリシノ
ール（１）ヲ得た。
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ−ディスク）：３１８０（ｂｒ
、ｍ）、２９８０ｈｌ、２９４０（ｗ）、２８９０（ｗ
）、　　１６３５　（ｓｈ）、１６２５　（ｓｔ）、１
６００（ｓｈ）、１５６０ｔｎ）、１４５０（ｂｒ、ｗ
）、１４２５（ハ）、１４００　（ｓｈ）、１３８５（
ハ）、　１３３５（ｂｒ、ｗ）、１２７５ｈｌ）、　　
１　２　１　０　　（ｓよ）　　、　　　１　１　３５
６ｖ）。
１１２０’（ｗ）、１０５０　（ｗ）、１０１５（Ｗ）
、９９０（ｂｒ。
Ｗ）、９１　［１（ｗ）、８６　Ｄ　（ｂｒ、　ｗ）、
ｓ　３　ｓ（ｍ）１−１　。
１３ＣＮＭＲスペクトル（ＤＭｓＯ−ｄ６）：δ２ｏ５
．９（２ＸＣ）；　　　１７０．９；　　　１６８．２
（２ＸＣ）；１０３．５（２ＸＣ）；　　９４．８；　
　　４５．３（２ｘｃ）；　　１７．５　（２ｘｃ）；
　　１５．７（２ｘｃ）。
実施例３５ 実施例３４（方法２）で２，４−ジブチリルフロログル
７ノールの合成で記載したものと同一操作ニより２−ブ
チリル−４−（２−プロペニル）フロログルシノールａ
Ｑを処理し、シリカゲルでクロマトグラフィー（石油エ
ーテル対酢酸エチル４対１）後２，４−ジブチリル−６
−（２−プ・口（ニル）フロログルシノールりを得た。
ＩＲスペクトル（にｓｒ−ディスク）：２９８Ｄ（Ｓｈ
）、２　ｑ　６０　（ｓｔ）、２９４０　（ｍ）、２８
７０（ｍ）、２６００　（ｂｒ、　ｗ）、１６５０　（
ｓｔ）、１６３５（ｓｔ）、１６００　（ｓｔ）、１５
７０　（ｓｈ）、１５５５　（Ｗ）、１４９０　（ｗ）
、１４７０　（ｍ）、１４６０　（ｍ）、１４４゜（ｓ
ｔ）、１４０５　（ｍ）、１３９０　（ｍ）、１３５５
（ｍ）、１　３３０　　（ｗ）、１　３　１　０　（Ｗ
）、　１　２８５　（Ｗ）、１２７０　（Ｗ）、１　２
４０　（ｗ）、　１　２　１　　ｓ　（ｓｔ）、１　１
　７０　　（ｓｔ）、１１　３０　（Ｗ）、１１２０　
（ｍ）、１１００　（ｗ）、　１０７０　（ｗ）、　１
０４　０　　（ｗ）、９５５　（ｗ）、９２５　（ｂｒ
、ｓｔ）、８２５　（ｗ）、８０５　（ｗ）、７９０　
（ｗ）、７７０　（Ｗ）、７　Ｑ　Ｏ（Ｗ）ｃＩｒＬ−
’　　。
質量スー＝クトル：　ｍ／ｅ　３　Ｄ　６　（Ｍ”　）
、２９１．２６３（１００％）、２４５、１９３．４６
゜実施例３６ ５．７−シヒドロキシー６．８−ジブチリル−２，２−
ジメチルクロマン炬。
、実施例２に記載と同一操作を使いフロログルシノール
ヲ塩化プレニルで処理してプレニルフロログルシノール
を得た。実施例３４（方法２）で２゜４−ブチリルフロ
ログルシノールの合成に記載のもの、！：同−操作に従
いプレニルフロログルシノールを塩化ブチリルで処理し
、シリカグルでり・〜トゲラフイー（石油エーテル対酢
酸エチル４対１）後５，７−ソヒドロキンー６．８−ソ
ツチリルー２．２−ツメチルクロマン（至）を得た。
ＩＲスペクトル（にＢｒ−ディスク）：２９６０（ｍ）
、２９５０　（ｍ）、２８７０　（ｍ）、１６２５（ｂ
ｒｌｓｔ）、１ｓ　７　ａ　（ｗ）、１５５５　（ｗ）
、１４７０　（ｗ）、１４６０　（ｗ）、１４５０　（
ｗ）、１４３０　（Ｗ）、１３　ａ　ｓ　（ｂｒ、ｗ）
、１３００　（ｂｒ、ｗ）、１２７５　（ｗ）、１２０
０　（ｍ）、１１７０　（ｍ）、１１３０　（ｍ）、１
０７０（ｂｒ、ｗ）、９６０　（ｗ）、９５０　（ｗ）
、９３０　（ｗ）、９００　（ｗ）、８００　（ｂｒ、
ｗ）　ＣＩｒＬ’″１゜質量スペクトル：　ｎｖ’ｅ　
３３４　（Ｍ　）、２８９（１００％）、２７９．２０
１．１２１．６９．４６゜ 抗細菌／抗かび性と結果 細菌に対する試験のため、１０００μｔ／ｄから１μｆ
／ｄ　まで２倍段階で脳心臓汁（オキンイドＣＭ２２５
）中で当該化合物の各々の濃度のものをつくった。各化
合物２ｏＩＦＩｇをアセトン５−に溶かし、これを脳心
臓汁で２０−にすることによって、１０００μり鷹を含
む溶液をつくった。
かびに対する試験のため、１００μｔｉｍｅから０．１
μｍ鷹まで２倍段階でサブロー液媒中で各化合物の濃度
のものをつくった。アセトン５−に１０１ｖをとかし、
サブロー液媒で２０ｍ１にすることによって５００μｔ
ｉｍ／溶液をつくった。５００μｔｉＲｔ濃度のもの４
−をサブロー液媒で２０−にし１００μｔ７ｎｔの濃度
のものを得た。これから同一媒体中゛で０．１μｔｉｍ
／　まで一連の２倍希釈物をつくった。
細菌に対する試験には、つくった試験濃度のもの各々お
よび脳心臓汁中でつくったアセトン対照を各微生物に対
し２艷量で分配した。脳心臓汁２−の生長対照を各系列
に含めた。
かびに対しては、サブロー液媒中でつくった濃度のもの
を使い同一操作に従った。ナイスタチン（ファンギシノ
ン）濃度のものも各微生物に対し２−量で分配した。サ
ブロー液媒の生長対照を各系列に含めた。
各化合物のつくった濃度の組の各々に、上記のようにし
てつくった微生物懸濁液の０．１ｍｇ試料を加えた。す
べてのびんを３７℃で、細菌の場合は４８時間、かびの
場合は５〜１５日（各場合生長対照が生長するまで）培
養した。培養後、生長を確かめるため汁をしらべた。生
長を妨害した試験化合物の最低一度を最小抑制濃度（Ｍ
　Ｉ　Ｇ）として記録した。
生長を示さない汁すべてからおよび生長対照から亜培養
物をつくった。細菌に対しては脳心臓浸出寒天（オキソ
イドＣＭ３７ｓ　）上で、かびに対してはサブローデキ
ストロース寒天（オキソイドＣＭ４１）上で亜培養物を
つくった。細菌では４８時間、かびでは５〜１４日間５
７℃でグレートを培養した。
培養後、生長に対しプレートをしらべた。生長を示さな
い最低濃度を最小殺菌濃度（ＭＭＣ）として記録した。
多くの夫々の化合物の抗細菌／抗かび活性を第３表に示
した例にょシ示す。
急性毒性データ 雄および雌のｃｏ−１マウスを実験前１８時間断食させ
たが、観察期間中以外は水は任意量のませた。試験化合
物を１％トラガカント中でつくり、２匹の雄および２匹
の雌のマウスの群に経口投与した。
全化合物を１０００．４６４．２１５．１００η／Ｋｆ
の投薬量水準で試験した。投薬直後、マウスをその「ホ
ーム」かとに戻し、投薬後７　Ｅ３−間毎日観察し、死
亡率を記録した。多数の代表化合物の上記操作により測
った急性毒性を第３表に示す。
−ＡＪ　　　　　　　　ψ 姻 △ １１「−１−１−Ｎ−ＮｔＸ−ノＭＩＮＩＮｌ町阿フＮ
フｗ）上記かられかるように、これらの化合物は一般に
有用な試験管内抗細菌および抗かび活性を示し、特に著
しく低い経口急性毒性を示す。これらの化合物の抗細菌
活性は特にグラム陽性細菌、たとえばスタフイロコカス
・アルレウス（黄色ぶどう軟菌）に対するものである。
したがって本発明の生理学的に許容される化合物は医学
および獣医学分野で有用な用途をもつことができる。
これらの化合物はまた有用な抗かび活性を示し。
この点に関し医学および獣医学分野の両者で、たとえば
局所的および全身系のかび感染の処置に。
たとえば皮膚または爪の下の、胸の、上部気道の、目の
、かみのかび感染、腸感染、または他の局所的または全
身系のかび感染の処置に使用できる。
同様にこれらの化合物はたとえば乳腺炎の処理のような
有用な獣医学的応用をもつことができる。
これらの化合物のさらに興味ある寄与は、こ。
れらの化合物が一般に抗細菌活性と抗かび活性の両者を
示すことである。この二重活性の結果、細菌オたはかび
の感染の処置において、これらの化合物は原則として細
菌およびかび真菌症の間の均衡衡を維持できる。
上記製薬的応用のほかに、これらの化合物はその活性の
ために、たとえば人間および家畜のような動物の食品お
よび飲料の防腐剤として、および天然物の防腐剤として
使用もできる。
さらに、これらの化合物はたとえば病院、物置、酪農室
で一般消毒剤として、または消毒を必要とする区域の噴
霧または洗浄に使用できる。この点に関しては、これら
の化合物を石鹸、洗剤などで使用もできる。
製薬組成物に関しては、人間または動物の患者に投与の
ため上記の適当な化合物の１種またはそれ以上を製薬組
成物に合体できる。このような組成物の製造法は、当該
化合物が望ましくない不純物を含んでいないことを確か
め（これは反覆の再結晶または洗浄を要することがある
）、当該化合物を必要な粒度に粉砕し、当該化合物を患
者に投与するのに望まれる形に合体し、内部または外部
用にはたとえば固体（粉末１錠剤、またはカプセル形）
、または液体形（注射薬または液状薬）にし、たとえば
局所用には懸濁液またはクリームにし、または（可溶な
）シェリー形にする工程を含む。
ある種の好ましい具体例で本発明の種々の面を記載した
が１本発明の種々の変形が可能であることは当業者には
明らかであろう。そのような変形は、本発明の一部分を
形成し、当然本発明の範囲内に入るものである。
第１頁の続き ■発　明　者　セオドア・ガーハード・デツカ南アフリ
カ国０１８４プレトリア・ マリフィールド・ターンズ・ロ ード２１５ （塑発　明　者　フリートリック・オツド・スニツカー
ズ 南アフリカ国００８１プレトリア、　６リンウツド・グ
レン・フリアラ オーター・ロード１１７ ■発明者　　コーネリス・ヨハネス・ファン・デル・シ
ーツ 南アフリカ国００４２プレトリア・ ガースフオンテイン・リカ・ス トリート６７３

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）次の一般構造式（＋） ４ （ただしＲは枝分れ捷たは枝分れしてないアルキル、シ
    クロアルキル、またはアラルキル基であり、これらの基
    は所望により一つのハロケ゛ンまたは酸素官能基を含み
    またはこの基で置換されており、当該酸素官能基は所望
    によりアルコールまたはエーテル残基の形であり、Ｒ１
    、Ｒ２・Ｒ３は同一かまたは異なることができて水素、
    アルキル、アシル、またはベンゾイル基であり、これら
    の基は所望により一つの・・ロダンまたは酸素官能基を
    含みまたはこの基で置換されており、Ｒ４は水素、アル
    キル、アルケニル（好ましくはアリルまたはプｔ／ニル
    ）、捷たはアラルキル基であり、これらの基は所望によ
    り一つのアルキル、アリール、ノ・ロダン、または酸素
    官能基を含みまたはこの基で置換されており、Ｒ５は水
    素、アルキル、アラルキル、アシル、または了り−ル基
    であり、これらの基は所望により一ツノアルキル、アリ
    ール、ノ・ロダン、または酸素官能基を含みまたはこの
    基で置換されており、ただしＲ４とＲ５は共に水素では
    なく、またＲ５　　が水素でＲがメチル、イソプロピル
    、枝分レフチル、メトキシメチル、２−フェニルエチル
    、または２−フェニルエチレンである化合物は除外する
    ）の化合物、およびその製薬的に許容される塩およびこ
    れらの化合物の代謝物および代謝前駆物質。 （２）次の一般構造式（ＩＩ） ｈ４ （ただしＲ，Ｒ１・Ｒ２，Ｒ５・Ｒ４，Ｒ５は特許請求
    の範囲（１）の一般式（１）で定義した通りであシ。 Ｒ１、Ｒ２および（または）、Ｒ３はＲ４および（また
    は）Ｒ５によって定義される基に直接結合していない）
    のフロロフェノン化合物。 （３）　　Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３が水素で、Ｒ４がアリル、
    ゾレニル、またはベンジル基で、Ｒ５が水素である特許
    請求の範囲（２）記載の一般構造式（Ｉｔ）の化合物。 （４）　　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が水素で、Ｒ５がア
    シル基である特許請求の範囲（２）記載の一般構造式（
    ＩＩ）の化合物。 （５）次の一般構造式＠） （ただし−Ｒｔ　Ｒ１および（または）一般式（Ｉ［ｌ
    ａ）の場合のＲ２，一般式（Ｉ　ｂ）の場合のＲ３、Ｒ
    ５は特許請求の範囲（２）の一般式（Ｉｌ”ｌで定義し
    た通りであり、〇−含有環は所望により不飽和でありお
    よび（または）所望によ９１個またはそれ以上のアルキ
    ル、ア、ラルキル、またはアリール基で置換されており
    、これらの基は所望により一つのアルキル、ノ・ロダン
    、または酸素官能基を含みまたはこの基で置換されてい
    る）のクロマン、およびその製薬的に許容される塩、お
    よびその代謝物および代謝前駆物質っ（６）構造（［［
    ｌａ）を有し、　Ｒ１、Ｒ２，Ｒ５が水素であり、〇−
    含有環のα−炭素原子がモノアルキル化またはジアルキ
    ル化、好ましくはモノメチル化またはジメチル化されて
    いる特許請求の範囲（５）記載の一般構造式＠）の化合
    物。 （７）次の一般構造式（財） （ただしＲ，Ｒｊ、および（または）一般式（ＩＶａ）
    の場合のＲ２，一般式（ＩＶｂ）の場合のＲ６、Ｒ５は
    特許請求の範囲（２）の一般式（Ｉｔ）で定義した通り
    であり、〇−含有環は所望により不飽和でありおよび（
    または）所望によ９１個またはそれ以上のアルキル、ア
    ラルキル、またはアリール基で置換されており、上記基
    は所望により一つのアルキル、ハロゲン、または酸素官
    能基を含みまたはこの基で置換されている）のジヒドロ
    ベンゾフラン、およびその製薬的に許容される塩、およ
    びその代謝物および代謝前駆物質。 （８）２．４−ジブチリルフロログルシノール。 （９）２−カプロイル−４−（６−メチル−２−ブテニ
    ル）フロログルシ／　−７１／。 （１０２−インカプロイル−４−（６−メチル−２−ブ
    テニル）フロログルシノール。 Ｑｌｌ　　２−ヘキサヒドロペンソイル−４−（３−メ
    チル−２−ブテニル）フロログルシノール。 １１２１２（２−シクロ４ンチルー１−オキソ）−４−
    （３−メチル−２−ブテニル）フロログルシノール。 ＋１３）　　２−インカプロイル−４−（２−プロイニ
    ル）フロログルシノール− （１４１２−インカプロイル−ｔ−４−ベンジルフロロ
    グルシノール。 ｔ１５１　２−フォノイル−４−ベンジルフロログルシ
    ノール。 圃　５，７−シヒドロキシー２，２−ジメチルー８−イ
    ンカプロイルクロマン。 （１７１５，７−ジヒドロキシ−２，２−ジメチル−８
    −ノナノイルクロマン。 Ｑ８）７−プチリルー４，６−シヒドロキシー２−メチ
    ル−２，６−ジヒドロベンゾフラン。 ０９５−ブチリル−４，６−シヒドロキシー２−メチル
    −２，３−ジヒドロベンゾフラン。 （２０１触媒と塩基の存在で母体フロロフェノン化合物
    を適当な有機・・ロダン化物で処理する工程を特徴とす
    る、除外の化合物を含め特許請求の範囲（１）記載の一
    般構造式（１）の化合物の製造法。 １２Ｉ）　　当該有機・・ロダン化物が有機塩化物であ
    り。 当該触媒が塩化鋼（１）であり、当該塩基が炭酸ナトリ
    ウムである特許請求の範囲１譲記載の方法。 ＋２２）　　フロロフェノンと塩化鋼（Ｉ）をエーテル
    または適当な疎水性溶剤に溶解または懸濁し、飽和炭酸
    ナトリウムを加え、このよくかきまぜた２相系に最後に
    有機塩化物を加えることによって、２相系で反応を実施
    する特許請求の範囲１２１）記載の方法。 ・２３１　　母体フロロフェノンのナトリウム塩をＩＩ
    Ｅプロトン媒体中、所望によりベンゼン中で、所望によ
    り臭化物である適当な・・ロケ゛ン化物で処理する特許
    請求の範囲（２０）記載の方法。 １２４１　　Ｒ５が水素であるとき特許請求の範囲（２
    αの通りである、除外の化合物を含めて特許請求の範囲
    （２）記載の一般構造式（■）の化合物の製造法。 ！２５１　　Ｒ５がアシル基であるとき、塩化アルミニ
    ウムの存在で母体フロロフェノン化合物を適当な酸塩化
    物でアシル化する工程からなり、または所望によりＲ５
    がブチリルであるときは、五酸化ＩＪンの存在で母体フ
    ロロフェノン化合物をメタンスルホン酸およびアクリル
    酸と反応させる工程からなる、除外の化合物を含め特許
    請求の範囲（２）記載の一般構造式（Ｕ）の化合物の製
    造法。 ＋２６）　　Ｒがプレニル基である母体フロロフェノン
    誘導体を所望によりトリフルオロ酢酸である適当な酸で
    ベンゼン中で処理して相当するクロマン誘導体を得る工
    程からなる。除外の化合物を含め特許請求の範囲（５）
    記載の一般構造式（２）の化合物の製造法。 １２７）　　所望により二硫化炭素およびニトロベンゼ
    ンである適当な溶剤中で塩化アルミニウムの存在で３−
    プレニルフロログルシノールト酸塩化物を反応させ生成
    物の混合物を得る工程からなる。 除外の化合物を含め特許請求の範囲（５）記載の一般構
    造式（ＩＩＩ）の化合物の製造法。 １２８）所望により二硫化炭素およびニトロベンゼンで
    ある適当な溶剤中で塩化アルミニウムの存在で３−アリ
    ルフロログルシノールを酸！化物！：反応させて、Ｒ５
    が水素またはアシル基である相当するジヒドロベンゾフ
    ランを得る、除−外の化合物を含め特許請求の範囲（７
    ）記載の一般構造式（転）の化合物の製造法。 ２！ｌ　　抗微生物剤として、好ましくは抗細菌剤およ
    び（４たは）抗かび剤として、食品、飲料または天然物
    の防腐剤として、または消毒剤として、除外の化合物を
    含め特許請求の範囲（１）記載の一般構造式（１）の化
    合物そのクロマンま゛たはジヒドロベンゾフラン誘導体
    の用法。 、廟　活性物質として単独でまたは製薬希釈剤または補
    佐薬と混合して、除外の化合物を含め特許請求の範囲（
    １）記載の一般構造式（１）の化合物またはそのクロマ
    ンまたはジヒドロベンゾフラン誘導体の製薬的に許容さ
    れる化合物少なくとも１種からなる製薬組成物。 則　除外の化合物を含め特許請求の範囲（１）の−殻構
    造式（１）の化合物またはそのクロマンまたはジヒドロ
    ベンゾフラン誘導体の製薬的に許容される化合物または
    特許請求の範囲力記載の製薬組成物の有効投薬量を投与
    する工程を含む細菌および（または）かび感染に対する
    人体または動物体の処置法。
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