JPS58167694A - 離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグラスチック又はプラスチック複合体成形時に
用いる離型剤に関するものである。

従来プラスチック類の成形には離型剤としてシリコーン
オイル、鉱物油、動植物油、パラフィンワックス等が用
いられてきた。特にシリコーンオイルは離型性に優れ、
熱劣化も少ない為広く用いられている。しかしながらこ
れら従来の離型剤は油性のため、離型剤が成形物へ移行
してしまう現象が避けられず、成形物の汚染（特に衛生
材料や電子材料等不純物の混入を極力避ける分野で問題
となる）、損傷、塗装時のトラブル（成形物を溶媒洗浄
し離型剤を除去しタリ・離型性の悪いペンタプルタイプ
の離型剤を用いる必要が起こることに由来するトラブル
をいう。）の原因となったり、高温時粘性が低下し、耐
久性（金型などにどれだけ長く残留するかという意味の
耐久性）が著しく損なわれる等の原因となっている。さ
らにこれら離型剤は炭化水素である為、表面エネルギー
が十分低くなく、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酸変性
ポリプロピレン樹脂等密着性の強いプラスチック類には
満足な離型性を与えていなかった。

本発明者はこれらの欠点を解消すべく研究の結果、従来
の油性離型剤とは異なる、硬化膜型の離型剤を発明した
ものである。

即ち、本発明は、一般式ＣＦ３ＣＨｚＣＨｚＳｉＸ：＋
　（こコニ、Ｘはアルコキシ基、Ｃ１％　Ｂｒ及び■か
ら選ばれたものであシ、同一分子内において、互に、同
種であっても、異種であってもよい。）の部分加水分解
生成物を有効成分とする離型剤を要旨とするものである
。

前記ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２５ｉＸ３におけるＸがアルコキ
シ基である場合、このアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基（アルコキシの炭素鎖中には酸素が入っているものも
本発明に包含される）等各種のものが使用でき、特に限
定されるものではないが、易反応性の点から炭素数１〜
４のものがよく、更に製造の容易性や毒性等の点からエ
チル基が最も好ましい。

加水分解反応はＣＦｘＣＨ２ＣＨ２５ｉＸ３に水を加え
て行なうことができる。水め量はＸの１モル当量に対し
、０．５モル当量以上使用することが望ましい。これよ
シ少ない場合、硬化膜の強度が不十分となるおそれがあ
るからである。水に替えて無水酢酸又は酢酸を使用する
こともできる。

加水分解反応を促進するために通常酸触媒を用い、加熱
下に反応を行なう。酸触媒としては、塩酸、燐酸、硫酸
、酢酸、トルエンスルホン酸、陽イオン交換樹脂、　　
　　　　　　　を挙げることができる。また陰イオン交
換樹脂も使用できる。

本発明の最も特徴とすべき点は離型剤としてフロロアル
キル基とシリコーン基をもつフロロアルキルシリコーン
の硬化膜を用いる点にある。

本発明のトリフロロプロパントリアルコキシシランの部
分加水分解物は三官能性シランであるため、シラノール
基の脱水縮合反応による三次元シロキサン結合を作り高
分子化すると同時に、基材である金型とシロキサンとの
化学結合又は物理的な結合によし密着し、強固な耐久性
、耐熱性のある硬化膜を形成する。

一方、トリフロロプロパン基は表面エネルギーを最も低
下させるトリフロロメタン基を持ち、そのため、著るし
く非粘着性となり、従来の離型剤では十分対応出来なか
ったエポキシ樹脂等密着性の高いプラスチック類に対し
ても極めて高い離型性を発揮することが見い出された。

本発明の離型剤による硬化膜は従来の油性離型剤が油層
内で離型が生ずるものであったのに対し、硬化膜表面と
成形体表面で離型が生ずるため、離型剤の移行現象は殆
どなく、成形物の汚染、損傷や塗装時のトラブル等が殆
どなく、耐久性に優れ、高温にも十分耐えられるもので
ある。

本発明の離型剤は金型等に塗布し、加熱により硬化膜を
得ることができる。

本発明の離型剤は単独で、有機溶剤に溶解して、又は水
に分散、させたエマルジョンの形で、用いることが出来
る。有機溶剤は溶解性の面からアルコール類又はエステ
ル類、ケトン類が好ましく、又はそれらと一般溶剤との
混合液とし５− て用いることもできる。エマルジョンで用いる場合、常
法に従って界面活性剤を添加して乳化安定させればよい
。その他、造膜性改良の為に多官能性シラン化合物（例
えば、（四５）２ｓｉ　（ＯＣ２Ｈｓ）２゜ＣＦ：＋Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓｉ　（ＣＨ３）　（ＯＣ２Ｈ５）２　）を
少量添加したり、膜をかたくするためＳｉ　（ＯＣ２Ｈ
５）４を少量添加したシ、硬化剤、増粘剤、無機充填物
、レベリング剤等を添加することは膜強度の低下や離型
性を許容限度以上に損なわない限シ有効である。

加熱処理はシロキサン縮合反応を促進させ、硬化膜を形
成させるものであると同時に、表面のフロロカーボン鎖
の配向を整え膜の表面張力を低下させる効果がある。十
分な離型性を与えるために７０°Ｃ以上に加熱すること
が望ましい。

２５０°Ｃ程度に加熱することもできる。好ましくは１
２０°Ｃ〜１５０℃で８０分程度の加熱処理を行うとよ
い。

次に実施例により本発明の離型剤の製造例及びその性能
を示す。

実施例１ ６一 トリフロロプロピルトリエトキシシラン１００部及びイ
ンプロパノール４００部を還流冷却器、攪拌装置を付け
たフラスコに採り、６０’Ｃに加温した。０．０５Ｎ塩
酸水溶液１０部・水２０部及びインプロパノール４００
部を滴下瓶に採り、前記フラスコ内に８時間で滴下し、
滴下終了後２時間６０°Ｃで熟成した。冷却後硬化剤と
１〜で１％リン酸水溶液７部を添加し、溶剤タイプの離
型剤（４）を得た。

実施例２ 実施例１と同様にして、トリフロロプロピルトリエトキ
シシラン１００部その他をフラスコに採り、６０°Ｃに
加温した。０．０５Ｎ塩酸水溶液５部、水５０部を前記
フラスコに入れ、６０°Ｃ１４時間加水分解反応を行っ
た。冷却後弗素系界面活性剤（坏オス製フタージエス）
２５１）１部を加え、８５０部の水と共にホモジナイザ
ーで乳化し、エマルジョンタイプの離型剤（Ｂ）を得た
。

実施例３ 実施例１で得た離型剤囚１　ｍｌを厚さＩｆｆ。

３０α四方のアルミニウム板に布で塗布し、１２０°Ｃ
の電気炉で８０分間加熱硬化を行うことにより、離型剤
処理した金型を得た。

金型２板の間に、厚み１ｇｇ、２０１四方の穴を設けた
中板をはさみ、フェノール樹脂（市販の積層板成型用粉
末品を用いた。）１５Ｆを入れ、加圧成形を行った。２
００”Ｃで１０分間の予備加熱後、同温で６０ｋｇ／ｄ
、１０分間の加圧及び２０ｋｇ／ｄ、５分間の冷加圧後
金型をはかし、離型性及び金型への樹脂付着状況を観察
した。

同じ金型について加圧成形操作を５回繰り返しても離型
性は良好であり、金型への樹脂付着もなかった。又、各
成形物へ水性塗料（ビニル系水性エマルジョンタイプ）
をはけ塗りしたところ、いずれもはじき現象もなく均一
に塗布できた。

実施例４ 実施例２で得た離型剤約２　ｍｌを、厚さｌ寵。

８０１四方のアルミニウム板にスプレー塗布し、１５０
°Ｃの電気炉で８０分間加熱硬化を行うことによシ、離
型剤処理した金型を得た。

実施例８と同様にフェノール樹脂の加圧成形を行い、同
じ金型について繰り返し使用を行ったが、５回線シ返し
ても樹脂の付着はなかった。

比較例１ シリコーンオイル離型剤（ジメチルシリコーン系；粘度
８５０ｃＳｔ（２５℃））１ｍｌを厚さ１ｆｆ、３Ｑ（
：Ｍ四方のアルミニウム板に布で塗布し、１２０℃、８
０分間の加熱処理を行うことにより、シリコーン離型剤
処理の金型を得た。

実施例３と同様にフェノール樹脂の加圧成形を行い、同
じ金型について繰り返し使用を行ったところ、８回目で
金型に樹脂の付着が起り、成形物の表面には損傷があっ
た。

実施例５ 実施例８と同じ方法で作成した金型に中板として厚さ８
ｇｇｇ、２０ｃＩＲ四方の穴を設けたアルミニウム板を
はさみ、変性ポリプロピレン樹脂９− （無水マレイン酸変性品）４０ｇを実施例１と同様加圧
成形した。

同一金型につき６回繰り返し使用しても容易に離型でき
、金型への樹脂の付着もなかった。

比較例２ 比較例１と同じ方法で作成した金型に、実施例５と同じ
方法で１回目の成形加工をしたところ、離型性は全くな
く、離型の際金型である厚さ１１７ｍのアルミニウム板
は完全に変形してしまった。

以上 １０−

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式ＣＦ３ＣＨ＋ＣＨ２５ｉＸ３（ここにＸは
   アルコキシ基（但し、炭素鎖中に酸素が入った場合を含
   む。以下同じ。）　、ＣＺ　＋　Ｂｒ及びＩから選ばれ
   たものでアシ、同一分子内において、互に、同種であっ
   ても、異種であってもよい。）の部分加水分解生成物を
   有効成分とする離型剤。
2. （２）　　１ｌ（１）項において、すべてのＸがアルコ
   キシ基であるＣＦ３ＣＨ＋ＣＨ２５ｉＸ３の部分加水分
   解生成物を有効成分とする離型剤。
3. （３）第（２）項において、前記アルコキシ基が炭素数
   １〜４のものであることを特徴とする前記離型剤。
4. （４）第（３）項において、前記アルコキシ基がエチル
   基であることを特徴とする前記離型剤。