JPS5817230B2 - ドウフタロシアニン ノ セイセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粗銅フタロシアニンの新規な精製法及び純銅フ
タロシアニン−これはα−結晶変態の重要な顔料色素と
なすことが可能である一〇製法に関する。

α−結晶変態の銅フタロシアニンは、濃硫酸にその粗染
料を溶解し、この溶液を次に大過剰量の水中へ注入する
ことによって純粋な形で製造しうろことは公知である。

更に公知の方法によって銅フタロシアニンを６０〜９０
％−硫酸に入れ、生成した銅フタロシアニン−スルフア
ートを大過剰の水中で加水分解することもできる。

この精製法の著しい欠点は大量の強く汚染された稀硫酸
−堪えられない廃水汚染を生ずる−を生じることである
。

この大量の稀釈酸の濃縮は経済的考慮から不可能である
。

更に銅フタロシアニンを下記の如くして精製し、α−変
態となしうろことも公知である。

即ち銅フタロシアニンを硫酸に溶解し、次に水を添加し
て硫酸濃度を低下させ、その際銅フタロシアニンがその
スルフアートの形で沈澱し、これを濾過によって単離で
きる様にする。

しかしこの方法に於て銅フタロシアニン−スルフアート
は極めて濾過の困難な形で生ずる。

更に濾過ケーキは強くチキントロピー性であり、なお約
８５％の硫酸を含む。

このために濾過ケーキを水で中性洗浄する際同様に大量
の稀硫酸が生じる。

更にこの精製法は銅フタロシアニン−スルフアートの悪
い濾過能及ヒ濾過ケーキのチキントロピー性の故に大工
業的に使用するには不適当である。

本発明者は驚くべきことに従来公知の方法とは反対に銅
フタロシアニンを８４〜８８饅、殊に８５．５〜８６．
５％−硫酸で処理し、生じた銅フタロシアニン−スルフ
アート懸濁液を１〜数時間６０°〜１００℃で後処理す
ることによって、濾過性のすぐれた粗結晶質の銅フタロ
シアニン−スルフアートが得られることを見出した。

銅フタロシアニンを先ず高濃度の硫酸に溶解し、次に計
算量の水を添加することにより硫酸濃度を８４〜８８％
、殊に８５，５〜８６，５％に稀釈し、そして温度処理
に付することもできる。

更ニ銅フタロシアニン−スルフアートの温度処理は収率
損失を避ける為に不活性ガス雰囲気中で行わなければな
らないことが確認された。

更に又単離した粗結晶質の銅フタロシアニン−スルフア
ートを加水分解する際に得られたα−結晶変態の銅フタ
ロシアニンは同様に優れた濾過性を有し、更にα−変態
の特に重要な顔料色素の製造の為の出発生成物として特
に適していることが見出された。

本発明の方法に於て銅フタロシアニンを８４〜８８％−
硫酸で処理する際に先ず同様に非常に微細な結晶質のそ
して非常に濾過性の悪い公知の銅フタロシアニン−子ル
ファートが生成する。

この銅フタロシアニン−スルフアート懸濁液を６０゜〜
１００°Ｃで後処理する間にこのスルフアートの結晶成
長が生じて大きい規則的な結晶を生ずる。

これは１聰までの大きさとなることができる。

この結晶成長に平行してはじめは非常に高い銅フタロシ
アニン−スルフアート懸濁液の粘度カ著シク低下する。

本発明による方法によって得られる粗結晶質の銅フタロ
シアニンスルフアートは通常の銅フタロシアニン−スル
フアートよりも約１０〜２００倍速く吸引濾過される。

更に粒状の濾過ケーキが得られ、これは全くチキントロ
ピー性を有せず且つ母液を全く含まない。

本発明による精製法の為の出発生成物としては非置換の
銅フタロシアニン並びに・・ロゲン化された銅フタロシ
アニン、殊にクロル含量約６％までノ低クロル化銅フタ
ロシアニンが使用される。

・・ロケン化は銅フタロシアニンの３−位及び／又は４
位に於て行われることができる。

殊に、α−変態の結晶化に安定な顔料の製造に必要ない
わゆるセミクロル−銅フタロシアニン（クロル含量約３
％）が使用される。

硫酸処理は銅フタロシアニン若しくはハロゲン化された
銅フタロシアニンに対しても、これらの染料が他の中心
原子を有するフタロシアニン又は置換フタロシアニンを
含有する場合（これらの添加される染料が酸安定性であ
り、そのスルフアートが銅フタロシアニンと類似の溶解
性を有するか若シクハこれらの染料を銅フタロシアニン
スルフアートの結晶体中に合体できる限り）使用するこ
とができる。

他の中心原子を有するフタロシアニンとしては殊に重金
属−フタロシアニン、例えはニッケルー、コバルト−又
は鉄−フタロシアニンが使用される。

置換されたフタロシアニンとしては殊にアルキル−、ア
リール−、カルボキシル−、スルホ−、スルホンアミド
−アルキルアミノメチル−フタルイミドメチル− るフタロシアニンが使用される。

硫酸精製の為には銅フタロシアニン若しくはハロゲン化
銅フタロシアニンとして、ジニトリル法又はフタル酸無
水物法によって製造した粗生成物並びに例えば稀塩酸と
煮沸して予め精製した生成物を使用することができる。

スルフアート形成及び結晶成長の為に使用される硫酸は
銅フタロシアニンを入れる前に８４〜８８％の濃度を有
しなければならないが、最良の結果は８５〜８７％、殊
に８５．５〜８６．５％の硫酸を使用する際に達成され
る。

ここに記載の係は重量価に関するものであり、酸の最初
の濃度である。

スルフアート形成により且つ銅フタロシアニンの不純物
の作用により少量の硫酸が消費されるので、硫酸濃度は
反応の間に低下する。

非常に強く不純化された銅フタロシアニンを使用する場
合には幾分濃厚な硫酸を使用することが必要である。

銅フタロシアニン−スルフアートは８４％よりも小さい
初期濃度を有する硫酸を使用する際には６０°〜１００
°Ｃの後処理に於て結晶の粗大化が全く起らず、従って
非常に濾過性の悪い銅フタロシアニン−スルフアートが
生じる。

−刃文８８％より高い濃度の硫酸を使用する際にはある
程度の結晶粗大化が行われるが、しかしこの濃度範囲の
硫酸に於ケる銅フタロシアニンスルフアートの溶解性は
あまりにも高いので、水の添加によりその濃度な単離前
に低下させなければならない。

その際銅フタロシアニン−スルフアート結晶の完全な分
解が行われ、再び非常に濾過性の悪い銅フタロシアニン
−スルフアートが得られる。

銅フタロシアニン若しくはハロゲン化銅フタロシアニン
を先ず９５〜１００％−硫酸又は稀釈した発煙硫酸に溶
解し、次に、場合によっては酸に不溶な不純物を濾去し
た後、計算量の水を加えて酸濃度を８４〜８８係、殊に
８５．５〜８６．５％に稀釈することもできる。

続いて行う６０°〜１００℃での後処理は同様ニ銅フタ
ロシアニン−スルフアートの所望の結晶成長を生せしめ
る。

水の添加による銅フタロシアニン−スルフアートの沈殿
はこの場合５０°〜１００’Ｃの温度で行われ、この水
の添加は結晶成長も行われるべき温度で行うのが好まし
い。

銅フタロシアニンを硫酸に予め溶解することは殊に強（
不純化された粗生成物の場合に好ましい。

更に低ハロゲン化銅フタロシアニンの場合にはこの方法
によってしばしば最も好都合な結果が得られる硫酸量は
広範囲に変化できるが、しかし経済的理由から１０倍量
の硫酸（銅フタロシアニンに対して〕を越えないことが
好ましい。

通常４〜ｌＯ倍量の硫酸が使用される。

８４〜８８％−硫酸中に於ける結晶成長は温度６０〜１
００℃で行われる。

これより高い温度でも可能ではあるが、しかし銅フタロ
シアニンの分解の危険が生じる。

又より低い温度では結晶成長はあまりにも緩慢に経過す
る。

最も好ましいのは温度範囲７０°〜９０°Ｃである 作用時間は温度に依存し、約１〜１０時間の範囲にある
。

６０°Ｃでは結晶成長期間は約８時間であり、一方９０
℃では約１時間を必要とするにすぎない。

７０°〜８０°Ｃでは２〜５時間以内に銅７タロ／アニ
ンースルフアートの針状微結晶カ非常に大きい濾過性の
すぐれた結晶に変る。

６０°〜１００℃に於ける銅フタロシアニン−スルフア
ートの硫酸処理の量子活性カスによって空気が存在しな
い様に配慮せねばならない。

とい５のはさもないと酸化によって１５％までの収率損
失が生じるからである。

不活性ガスとしては殊に窒素が使用される。

結晶成長が終了した後粗結晶質の銅フタロシアニン−ス
ルフアートを濾過により単離する。

濾過は結晶成長が行われた温度で行うことができるが濾
過の前に室温に冷却するのが好ましい。

濾過の前に水の添加により硫酸濃度を約８０％に減少さ
せることもできる。

銅フタロシアニ／−スルフアートの粗結晶質の濾過ケー
キは少量の約８０〜８６％−硫酸で洗浄することにより
付着している母液を除去することができる。

粗結晶質に基いて濾過ケーキは４０〜５０％の銅フタロ
シアニンを含有する。

単離した銅フタロシアニン−スルフアートカラ水の作用
により銅フタロシアニンを遊離させる。

この為には銅フタロシアニン−スルフアートを直接水で
中性洗浄することができる。

又銅フタロシアニン−スルフアートを水に入れ、次に形
成された銅フタロシアニンを単離し、中性洗浄する。

遊離の銅フタロシアニンも粗粒状で存在し、極めて速や
かに濾過できる。

本発明による方法の利点は粗結晶質の銅フタロシアニン
−スルフアートの物理的性質に基いて、銅フタロシアニ
ン−スルフアートを経ての銅フタロシアニンの精製が工
業的規模で実施できるという点にある。

このことは従来は生成物の濾過性の悪いこと及びチキン
トロピー性に、より失敗していた。

粗結晶質の銅フタロシアニン−スルフアートは市販の連
続的又は非連続的濾過容器で単離することができる。

濾過器としては例えばフィルタープレス、円筒濾過器又
は遠心分離機が使用される。

銅フタロシアニン−スルフアートから加水分解の際に形
成されたα−結晶変態の銅フタロシアニンの工業的濾過
も粗粒状のために非常に迅速に進行する。

本方法の特別の利点は銅フタロシアニン−スルフアート
及び銅フタロシアニンの濾過及び洗浄が生成物の性質に
よって工業的規模で連続的に実施できるという点にある
。

その他の利点は銅フタロシアニン−スルフアートを濾過
する際にこのスルフアートの粗結晶質の故に濾過ケーキ
から硫酸が十分に除去できることである。

従って銅フタロシアニン−スルフアートから加水分解の
際に生じた銅フタロシアニンの中性洗浄に際しては稀硫
酸は少量しか生じない。

従って廃水の汚染は著しく減少する。

なおこの酸を浸漬加熱法によって濃縮し、改め℃使用す
ることもできる。

銅フタロシアニン−スルフアートを濾過する際に得られ
る硫酸は、場合によってははじめの酸濃度に強めた後且
つ硫酸損失を補充した後、再び銅フタロシアニンの精製
に使用することができる。

この酸はこの様にして場合により多数回再生することな
（使用することができる。

強（不純化された硫酸は公知の再生法によって精製し、
再び使用することができる。

再生法としてはポーリング法、熱分解法又は蒸留が使用
される。

本発明による方法の特別な利点は銅フタロシアニン−ス
ルフアートの加水分解の際に生じる銅フタロシアニンが
α−結晶変態の銅フタロシアニン顔料の製造に特に適し
ていることである。

顔料の製造は本方法によって得られる銅フタロシアニン
の水性濾過ケーキに七ン断力を作用させることにより行
われる。

適当な粉砕装置としては例えば捏和機、ロールミル、振
動ミル又はパールミルが使用される。

得られた顔料色素は公知の市販生成物に比して高い着色
力、易分散性及び興味ある帯赤色の輝やいた色合いの点
で卓越している。

以下の例に挙げた部及び係は重量部及び重量部である。

例１ １００部の銅フタロシアニン（９５％の市販品の形：こ
れはフタル酸無水物法によってトリクロルベンゾール中
で縮合され、稀塩酸と共に煮沸されたもの）を攪拌下に
少量づ５１０００部の８６係−硫酸中に入れる。

その際温度は約４０°Ｃに上昇スル。

生成した銅フタロシアニン−スルフアートの高粘稠性懸
濁液を７０°Ｃに加熱し、４時間７０°〜８０℃で攪拌
する。

その際全硫酸処理の間窒素を導入することにより空気を
断つ様に配慮する。

４時間で粘度はますます低（なり、最後には低粘稠性結
晶懸濁液が存在する様になる。

それに平行して銅フタロシアニン−スルフアート結晶の
連続的成長が生じ、最後には直径１ ｒｔｕｎ ｉでの
規則正しい結晶か存在する様になる。

７０°〜８０°Ｃで４時間攪拌した後同じ温度で徐々に
７５部の水を滴下する。

次いで懸濁液を２０°〜３０°Ｃに冷却する。

銅フタロシアニン−スルフアートを酸に安全な濾過材料
上で吸引濾取し、３００部の８０％−硫酸で洗浄する。

銅フタロシアニン−スルフアート懸濁液の濾過速度ハ卓
越している。

銅フタロ７アニンースルフアートの濾過ケーキを１００
０部の水中に攪拌混入する。

次に濾過し水で中性洗浄する。

加水分解の際に生じた銅フタロシアニンは粗粒状で、従
って非常に迅速に濾過される。

これは少量の水で中性洗浄することかできる。

濾過ケーキは約５０％の銅フタロシアニンを含有する。

か（て９４部のα−結晶変態の銅フタロシアニンが純度
９９〜１００％で得られる。

硫酸処理が窒素雰囲気下ではなく空気侵入下に実施され
た場合には８３〜９０部の銅フタロ７アニンが得られた
。

例２ ３００部の銅フタロンアニン（例１に記載した９５％の
市販品の形）を１時間で少量づ５１５００部の８５．８
％−硫酸中に入れる。

この間温度を除徐に７０℃に高める。

導入が終了した後窒素雰囲気下で４時間７０°〜８０℃
で攪拌する。

既に２時間後に大きい規則的な結晶の形成が開始される
。

７０°〜８０°Ｃで４時間攪拌した後室温に冷却する。

銅フタロシアニン−スルフアートの粗結晶の懸濁液は合
成樹脂プレスで濾過する。

優れた濾過性の生成物を少量の８０％−硫酸で洗浄する
。

銅フタロシアニン−スルフアート（銅フタロシアニンに
対して４３％である）をプレス上で加水分解し、中性洗
浄する。

この方法で得られる、銅フタロシアニンの約５０％−水
性濾過ケーキはα−結晶変態の銅フタロシアニン顔料の
製造に特に適している。

この顔料製造は例２によって精製された銅フタロシアニ
ンのできるだけ濃厚な水性懸濁液を製造し、ついでこれ
を例えばロールミル、振動ミル又はパールミルで短時間
の粉砕に付するようにして行うのが好ましい。

この方法は、比較的に粗大な銅フタロシアニン−粒子か
ら出発するので、粉砕条件の如何により不透明又は透明
な顔料を程度に応じて製造できるという利点を有する。

精製処理の際に濾液として生じた８０〜８６％−硫酸は
、例えばポーリング法によって精製し、ついで再使用す
ることができる。

中性洗浄する際に生じた稀硫酸は浸漬加熱法によって濃
縮し、次いで同様に再使用する。

例３ １００部の銅フタロシアニン（Ｏ，Ｓ％のブロムな含有
する）（純度９４％）を例１の記載に従って反応させる
。

窒素の代りにアルゴン雰囲気中で操作する。

同様に濾過性のすぐれた銅フタロシアニン−スルフアー
トが生成する。

かくてα−変態の銅フタロシアニン（ブロム含量０．６
％）９３．５部が得られ、これは顔料製造の為に非常に
艮く適している。

例４ １００部の銅フタロシアニン（３％のクロルな含Ｑ：８
５％の粗製品の形：これはフタル酸無水物法ニよってニ
トロペンゾール中で縮合され、４位に於て一部クロルに
よって置換されている）を少量づＸ１０００部の９６係
−硫酸中に入れる。

７０°Ｃに加熱する。

該染料を溶解した後７０°〜７５℃の温度で１１６部の
水を徐々に滴加する。

次に３時間７０°〜７５°Ｃでよく攪拌する。

その際常に窒素雰囲気中で操作する。

７０°〜７５°Ｃで３時間処理する間結晶成長により銅
フタロシアニン−スルフアートの大きい規則正しい針状
結晶が生じる。

次に３０°〜４０°Ｃに冷却し、濾過性のスフれた銅フ
タロシアニン−スルフアートを濾取する。

これを４００部の８０係−硫酸で洗浄する。

次に濾過ケーキを１０００部の水中に攪拌混入し、吸引
濾取し、水で中性洗浄する。

かくて８４部の銅フタロシアニン（３％のクロルヲ含ｂ
２が純度９９〜１００％で得られる。

水性濾過ケーキを振動ミル上で後処理すると、結晶化に
安定なα−変態のすぐれた顔料が得られる。

例５ １００部の銅フタロシアニン（５，２％のクロルな含有
する：置換は銅フタロシアニンの３−位若しぐは４一位
）を例４の記載に従って反応させる。

かくて同様に濾過性のすぐれた銅フタロシアニン−スル
フアートが得られる。

例６ １１０ 部’）銅フタロシアニン（例１に記載した９５
％市販品の形）を少量づＸ１０００部の９６係−硫酸中
に入れる。

次に７０°Ｃに加熱する。該染料が溶解した後７０〜８
０°Ｃで徐々に１１６部の水を滴下する。

次に４時間７０°〜８０℃で攪拌する。

その際常に窒素雰囲気中で操作する。次いで７０°〜８
０°Ｃで徐々に８４部の水を滴下する。

次に３０°Ｃに冷却する。熱処理中に形成された大きい
規則正しい結晶を吸引濾取し、５００部の８０係−硫酸
で洗浄する。

濾過ケーキを５００部の水中に攪拌混入し、吸引濾取し
、中性洗浄する。

かくてα−結晶変態の銅フタロシアニン１０３．５部が
得られる。

９６％−硫酸の代りに銅フタロシアニンを１００係−硫
酸又は２％−発煙硫酸に溶解してもよい。

この場合酸濃度８６％を調整する為には少し大量の水を
必要とするだけである。

例７ １００部の銅フタロシアニン（例１に記載の９５％−市
販品の形）と２部の１００％−ニッケルフタロシアニン
との混合物を例１の記載に従って反応させる。

この場合にも最初は非常に小さい銅フタロシアニン−ス
ルフアート粒子が規則正しい結晶に成長するのが観察さ
れる。

例８ ３００部の非置換銅フタロシアニン（７４％の粗製品の
形：尿素の添加のもとにジニトリル−ベーキング法によ
り製造されたもの）を例２の記載に従って反応させる。

かくてα−変態の銅フタロシアニン２１８部が得られる
。

これは顔料の製造に極めて好適である。

例９ ３００部の銅フタロシアニン（例１に記載の市販品形）
を例２の記載に従って反応させる。

その際８５．５％の酸の代りに８４．７％の硫酸を使用
する。

この場合幾分少い結晶成長傾向がみられるが、同ｉＫ濾
過性の良い銅フタロシアニン−スルフアートが得られる
。

かくてα−変態の銅フタロシアニン２８２部が得られる
。

例１０ １００部の銅フタロシアニン（例１に記載の市販品形）
を例１の記載に従って反応させる。

その際８６％−硫酸の代りに８７．４％−硫酸を使用す
る。

この場合結晶成長傾向は幾分低いが、同様に濾過性の良
い銅フタロシアニン−スルフアートが得られる。

例１１ １００部の銅フタロシアニン（例１に記載の市販品形）
を例１の記載に従って反応させる。

その際結晶成長は７０°〜８０°Ｃではなく、６０°Ｃ
で行われる。

この温度で非常に大きい結晶の銅フタロシアニン−スル
フアートが形成されるが、結晶成長は９〜１０時間後は
じめて終了する。

これに対して後処理を８６係−硫酸中で９０°Ｃで行う
と、結晶成長は著しく迅速に進み、１〜２時間後に終了
する。

例１２ １００部のセミクロル−銅フタロシアニン（例４に記載
の８５％−粗製品の形）を少量づＸ１０００部の８６．
２％−硫酸中に入れる。

生成した懸濁液を窒素雰囲気下に７０°Ｃに加熱し、４
時間７０°〜８０°Ｃで攪拌する。

その際規則正しい針状結晶の形成が行われる。

次に２５°Ｃに冷却し銅フタロシアニン−スルフアート
を濾過する。

濾過ケーキを先ず５００部の８０−硫酸で洗浄し、次に
メツチェ上で水で中性洗浄する。

かくて９４部の銅フタロ／アニン（クロル含Ｘ ３ ％
： 純度９９〜１００％）が得られる。

例１３ １００部の銅フタロシアニン（例ＩＫ記載の市販品形）
を攪拌下に少量づ３１０００部の８６％−硫酸中に入れ
る。

７０°Ｃに加熱し、窒素雰囲気下に４時間７０°〜８０
°Ｃで攪拌する。

その際大きい結晶の銅フタロシアニン−スルフアートが
生成する。

次に濾過性のすぐれた銅フタロシアニンスルフアートを
７０°〜８０℃で濾取し、４００部の８６％−硫酸で洗
浄する。

かくて２００部の濾過ケーキ及び１３００部の硫酸−濾
液が侍られる。

濾過ケーキを例１の記載に従って後処理する。

この場合α−変態の銅フタロシアニン９３部が得られる
。

次に新たに１００部の銅フタロシアニンを前記の記載に
よって反応させる。

その際新しい８６％−硫酸の代りに１０００部の前記濾
液を使用する。

同様に濾過性のよい大きい結晶の銅フタロシアニン−ス
ルフアートが形成される。

既に２度の精製で使用した硫酸濾液を使用して再度上記
の方法をくり返すと、典型的な大きい結晶の銅フタロシ
アニン−スルフアートが形成される。

純銅フタロシアニンの収率は、既に銅フタロシアニンで
飽和されている硫酸が使用されるので、両者の場合α−
変態の染料９５部である。

例１４ 銅フタロシアニン精製の際に得られる硫酸濾液を夫々使
用して夫々１００部の銅フタロシアニン（例１に記載の
市販品形〕を例１３の記載に従って精製する。

その際濾液の硫酸濃度は夫々１００部の１００％−硫酸
の添加によって強化されている。

全ての場合に銅フタロシアニン−スルフアートの典型的
結晶成長がみられる。

濾液を多数回使用することにより生じた強く不純化され
た硫酸を蒸留によって再生する。

本発明の要旨は特許請求の範囲に記載の方法であるが、
実施態様として下記を包含する。

■）銅フタロシアニンを先ず硫酸又は発煙硫酸に溶解し
、次に水の添加により硫酸濃度８４〜８８％に稀釈する
特許請求の範囲に記載の方法。

２〕 非置換の銅フタロシアニンを使用する特許請求の
範囲及び前記第１項に記載の方法。

３）ロハゲン化銅フタロシアニンを使用する特許請求の
範囲及び前記第１項に記載の方法。

４）クロル含量６％までのクロル化銅フタロシアニンを
使用する特許請求の範囲及び前記第１項に記載の方法。

５）銅フタロシアニンが他の中心原子を有するフタロシ
アニンを含む特許請求の範囲及び前記第１項に記載の方
法。

６）銅フタロシアニンが置換銅フタロシアニンを含む特
許請求の範囲及び前記第１項に記載の方法。

７）結晶成長が８５．５〜８６．５％−硫酸中で行われ
る特許請求の範囲及び前記第１項に記載の方法。

８〕４〜１５倍量の硫酸を使用する特許請求の範囲及び
前記第１項に記載の方法。

９）７０°〜９０℃で操作する特許請求の範囲及び前記
第１項に記載の方法。

１０〕硫酸処理を窒素雰囲気中で行う特許請求の範囲及
び前記第１項に記載の方法。

１１） 銅フタロシアニン−スルフアートの濾過の際に
生じた硫酸を再生せずに多数回精製工程に使用する特許
請求の範囲及び前記第１項に記載の方法。

１２）工程に於て生じた不純化された硫酸を再生する特
許請求の範囲及び前記第１項に記載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 場合により・・ロゲンにより置換された粗銅フタロ
   シアニンを８４〜８８係−硫酸で処理し、生じり銅フタ
   ロシアニン−スルフアートを６０℃〜１００℃で不活性
   雰囲気中で結晶成長に付し、銅フタロシアニン−スルフ
   アートを単離し、これに水を作用させることにより銅フ
   タロシアニンを回収することを特徴とする、上記銅フタ
   ロシアニンの精製法。