JPS5817835A - 選択的水素添加用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアセチレン化合物の選択的水素添加用触媒に関
するものである。

石油化学工業においては、ナフサ、天然ガスなどの熱分
解により大゛量のエチレンあるいはプロピレンが製造さ
れているが、得られるオレフィン各留分中に社、アセチ
レン、メチルアセチレンなどのアセチレン化合物が少量
含有されている。これらのオレフィンを原料とする化学
反応においては、アセチレン化合物の混入を嫌う場合が
多く、通常はパラジウムをアルミナ等の耐火性担体に担
持した触媒を用いてアセチレン化合物を選択的に水素添
加することにより精製される。

しかしながら、かかるオレフィンＯ精製は、オレフィン
雰囲気中でアセチレン化合物に対して当量以上の水素の
存在下に反応が行なわれるために、過剰分の水素がオレ
フィンに付加して低価値のパラフィンが生成するという
好ましくない副反応が惹起される。パラフィンの副生を
素の供給割合を出来るだけ等モルに近づけることが９請
されるが、過剰水素量を減少させるにつれてアセチレン
化合物の除去率が低下する。

このようなジレンマを解決するために、過剰水素量を減
少させてなおアセチレン化合物を選択的に水り除去し得
る高活性、高選択性の触媒の開発が待望さ牡ており、ま
た改良触媒についていくつかの提案がなされている。

ｆｌＪ　、ｔ　ｉｆ、パラジウムにクロム等の第コ成分
を添加した触媒、細孔径を所定の範囲に制御し九アルミ
ナを担体とするパラジウム触媒などがある穆度の改良効
果を挙げている。

本発明者らは、オレフィン中のアセチレン化合物管選択
的に水素添加して除去する丸めのパラジウム触媒の活性
および選択性を改良する友めに種々検討した結果、少く
とも一部がＣ型結晶であるアルミナを主成分とする比表
面積ｊ３〜ｌコｏ−／ｌの担体にパラジウムを担持した
触媒であって、半径ＪｔｓＸ乃至りｚｏｏｏＸの細孔の
全容量がａ参〜Ａ　Ｏｅｅ　／　ｆであり、且つ半径Ｊ
ｔｓＸ乃至１ｓｏＬの細孔容量および半径ｉｓｏ＾乃至
５ｏｏｏ＠の細孔容量がともに少くともＱ　／　ｅｃ　
／　ｆであることを特徴とする触媒が、オレフィン中の
７セテレン化合物を除去するＫあたり高活性でかつ選択
性にすぐれていることを見い出し１本発明に到達したも
のである。

以下に本発明の詳細な説明する。

θ 本発明に係る触媒は、少くとも一部が一型結、晶である
アルミナを主成分とする比表面＠ＳＳ〜１２０ｗ１／ｌ
、好ましくはｓ　ｚ　−ｉ　ｔ　ｏ　、ｉｙの担体にパ
ラジウムを担持した触媒であって、半径Ｊり３Ｘ乃至り
５ｏｏｏＸの細孔の全容量がａ参〜ｔｏｃｃ／ｆでｈす
、且ツ半径７２　ｓ　Ｋ乃至１ｓｏＸの細孔容量および
半径ｉｓｏ裏乃至５ｏｏｏ＠ｏ細孔容量がともに少くと
もＱノｅｃ　／　）、好ましくはＱ　／　−”　ａ　ｊ
　（：ｅ　／　）であることを特徴とする触媒であり、
通常生得４ＩｏＸからｔｓｏＸおよび半径１ｓｏＸから
５ｏｏｏＸにそれぞれ一つずつ明瞭なピークを有する細
孔分布を示す。

担体はアルミナ成分が６０重景多以上であることが好ま
しく、勿論、アルミナｉｏｏ’ｌｋの担体を使用するこ
ともできる。アル、ミナ以外に担体を構成し得る成分と
しては、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア尋
の耐火性酸化物が挙げら詐る。。

本発明に係る触媒（以下、本触媒という、）Ｏ担体が上
述したような１に一／コＯｗｌ／　Ｆという中間的な表
−面積とミクロ、メゾの両位ｆｌＫ多量の細孔を有して
いることで、ある。

一般にオレフィン中のアセ７チレン化合物の水添除去を
行なう場合１、担体比表面積？大きい触媒は活性は高い
が選択性に乏しく、担体比表面積の小さい触媒は選択性
は高いが活性が低くなる傾向にある。

しかして実用に供されている触媒の担体はα−アルミナ
をも成分とする３〜Ｊ　Ｏｖｒｌ／　ｆｌの小さな比表
面積を有するものか、ｒ−アルミナからなる／１０〜５
ｏＯｖｒｌ／ｌの大きな比表面積を有するものに限られ
、活性または選択性のいずれかが犠牲となっている場合
が多い、これは中間的な比表面積を有するアルミナ担体
の製造自体が難かしいことと同時に、このような担体か
ら得た触媒の性能自体が必ずしも満足すべきものＫなら
ないという事実による。

これに対し本触媒に使用する担体は、ＳＳ〜／　Ｊ　Ｏ
ｇｌ　／　ｆという中間的比表面積管有し、ま良通常こ
の程度の比表面積を有するアルミナ系担体に較べかなり
多量の細孔容量を保持し、且ミ つ半径５ｔｚＸからｔｓｏＸという比較的中クロな細孔
と／３０ムから５ｏｏｏＬというメゾ−マクロの細孔の
両方に細孔が分布している。

このような担体にパラジウムを担持し九触媒では、驚く
べきことに極めて高い活性と、高い選択性を同時に実現
する。

この理由はかならずしも明らかではないが、比較的高い
比表面積によって／くラジウムの分散を適度に良くする
ことによシ活性を賦与し、同時にその特殊な細孔構造に
より選択性を向上しているものと想偉される。

本触媒の担体として使用される紡記物性を有するアルミ
ナ担体を製造するには％ｒ−アルミナ、η−アルミナ等
の活性アルミナまたはアルルミナ等のアルミナ原料にカ
ーボンブラックを混合し、水および必要に応じて成形助
剤を添〃０し、混練、成形したのち、酸素含有気流中で
焼成してカーボンブラックｔ−炉焼除去することにより
製造することがで自る。

アルミナ原料と混合されるカーボンブラックとしてはｉ
ｓｏ〜５ｏｏｏＸ単位の粒子径範囲のものが使用される
・ カー、２プ、ツクゆ二般よ個カ。粒子力８凝集して大き
な鎖状高次構造（以下ストラフチャーという）を形成し
ておシ、得られるアルｉす担体のポアー分布の位置およ
び幅は、カーボンブラックの粒子径およびストラフチャ
ーの大きさによって大きく影響される。

ストラフチャーの大きさの程度は、カーボンブラックの
吸油量（例えば、ＤＩＰ吸収量；カーボンブラック１０
０ｆｔＩＣ吸収されるジプチルフタレートの容量、単位
−／１０ａｔ）によって表わされる。そして通常のカー
ボンブラックでは、そのＤＩＩＰ吸収量は約６０〜ＪＯ
Ｏｄ／／　００　ｆ、特殊のものではＪＯＯｄ／ノ００
ｆ以上もある。

使用し得るカーボンブラックの種類については特に制限
はなくも市販のカーボンブラック、たとえば三菱カーボ
ンブラック４＃１００、ｆ１４００（三菱化成工業■製
）などのチャンネルブラック、ダイアブラックム、ダイ
アブラックＨ（三便化成工業■製）などのファーネスブ
ラック、旭す−マルｒテ（旭カーボン■製）、デンカア
セチレン（電気化学工業■製）、ケッチェンブラック１
ｅｃ（アクゾヘミー社製）などが挙げられる。

成形にあたっては、より良い物理的諸性質を得るために
、アルミナ原料とカーボンブラックは可及的均一に混合
されるべきである。アルミナ原料に対するカーボンブラ
ックの添加量はＳ乃至１２０重量−１好ましくは１０乃
至１００重量憾である。焼成によって消失するような添
加物を使用する場合の添加物の量は、得られる成形体の
強度などの物理的性質、を損なわ表いようにするために
せいぜい上限／　Ｄ′型重量程度とするのだ通常である
のに比し１本発明において、アル電す担体を製造する場
合には、カーボンブラックの添加量は極めτ多量である
。しかもこのように多量の添加によって、調節された位
置および量のボアーを賦与し、なおかつ必要とされる物
理的諸性質を損なわないというのは極めて驚くべきこと
である。

かくして均一に混合された原料アルミナとカーボンブラ
ックは、必要まらば更に水およびその他の成形助剤を加
え、混合、混線を行なったのち、所望の形状に成形され
る。成形法としてよく知られている方法には、打錠法、
押出し法、押出し一マルメ法、転勤造粒法、ブリケラテ
ィング法などがあるが、なかでも押出し成形法は容易か
つ汎用性のある成形法である。

一 ミナ）を使用する場合を一例に挙けて成形法にべ ついて説明する。スート殉−マイト１００部に例えばＳ
Ｏ部のカーボンブラックを加え、ミキサーで均一に混合
し九のち、ニーダ−に移し、水および助剤を加えて混線
する。好ましい助剤としてれ無機酸、有機酸あるいはア
ンモニア、ヒドラジン、脂肪族アミン、芳香族アミン、
複素環式アミン等の塩基性窒素化合物、ポリビニルアル
コール等の有機物などが挙げられる。このようＫして得
られ九混練物紘、次に押出成形機で所望の大きさのダイ
ス孔を通じて押出し成形される。成形物社所望によシ密
閉容器中で熟成を行なうこともできる・ 成形体は、次に乾燥ののち酸化燐、成され、最終的に担
体としての性質を備える。しかしながら、酸化焼成社、
充分に注意深く達成もｒＬねばならない、何故ならカー
ボンブラックは可燃性であす、高温になるおそれが大き
いからである。九とえ上限温度以下であっても急激な温
度上昇は好ましいことではない。

以上のようなカーボンブラックの燃焼除去に必要な焼成
温度はｓ　ｏ　ｏ　ｃｓ度以上であり、本発明に使用す
志アルミナを得るための最終的な焼成温＃！ＥＢ％ｔｏ
ｏｏ　〜１ａｓｏ℃であル、マた焼成時間は特に限定さ
れないが、通常、１時間からＩ日程度である。

かくして、優堅た機械的強度、耐摩耗性および大きな表
面積、大きな細孔容量、特徴のある細孔分布等の物理的
諸性質を有するアルミナ担体が得られる。

担体の大きさについては特に制限はないが、オレフィン
中のアセチレン化合物の水添は、通常、固定床で行なわ
れるので参〜Ｊｊメツシュ程度の大きさが好ましい、ま
た、担体の形状は、円柱状、球状、タブレット状あるい
はこれらの破砕品などいずれの形状であってもよい。

上述した担体に担持されるパラジウムの量は、通常、担
体に対してａｏｉ〜Ｉ重量憾、好ましくは（１０２〜ａ
＃重量憾であり、多くの場合は集中的に担体の表層に担
持される。

本触媒を製造するＫあたって使用されるパラジウムの原
料としては、塩化パラジウム、硝酸パラジウム、塩化パ
ラジウム酸カリウム、塩化パラジウム酸ナトリウム、酸
化パラジウム、パラジウムアンミン錯塩などの通常のパ
ラジウム化合物が使用される。パラジウムの担持は、前
。

記パラジウム化合物を水などの溶媒中に溶解し。

浸漬法、噴霧法、沈澱法等の公知の担持法によってパラ
ジウム化合物を担持したのち還元することＫより行なう
ことができる。

パラジウム化合物を担持した触媒＃ｉ、乾燥後そのｔま
反応に使用されるか、または、塩素根、硝酸根などの反
応に対して有害な物質が残存している場合は加熱処理、
還元処理あるいは水洗処理などを施したのち使用される
。

ま九、下記に述べる方法により、更に高い性能の触媒を
得ることもできる。即ち、担体にパラジウム化合物の溶
液を含浸させたのち、必要に応じて乾燥、焼成および還
元を行ない、さらＫ　（１）含酸素有機化合物もしくは
その水溶液または炭素原子数ｊ〜３０の炭化水素に浸漬
し、次い丁分子状酸素含有ガス雰囲気下３００〜４００
℃で焼成するか、または、（２）メタノール含有ガス雰
囲気下１００−４００℃で還元し、次いで分子状酸素含
有ガス雰囲気下／ＤＯ〜６００℃で酸化することＫより
、担体上のパラジウムの２３℃における一酸化炭素吸着
量をパラジウムｌ？あたりＳ−７３〜に調節する。

上記（１）の処理において、含酸素有機化合物としては
、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール、酢嘴
、プロピオン酸等の脂肪族カルボン階あるい社澱粉表ど
が挙げられる。脂肪族カルボン酸および澱粉は通常、水
溶液として使用されるが、脂肪族アルコ−へ２はそのま
ま使用しても水溶液として使用してもよい。炭素原子数
に−Ｊ０の炭化水素としては、脂肪族炭化水素が使用さ
れるが、好ましくは脂肪族不飽和炭化水素、特に炭素原
子数４〜ＳｔＯα−オレフィン中使用される。浸漬温度
は室温から２００℃程度の範囲内に任意に選択され、１
時間ないし１０日間浸漬処理されるが、温和な条件で長
時間浸漬処理するほうが触媒寿命の点で好ましい結果が
得られる。浸漬処理した触媒は、次いで空気郷の分子状
酸素含有ガス雰囲気下３００〜４００℃て焼成され、付
着した含酸素有機化合物ま九は炭化水素が酸化除去され
る。上記（１）の処理は所望によシ二回以上繰シ返して
行なうこともできる。

上記（２）の処理において、メタノール含有ガスとして
は、窒素等の不活性なガスによりメタノれたガス状メタ
ノールが使用され、分子状酸素含有ガスとしては、窒素
等の不活性なガスにより７〜ｌａＯ＠骨％に稀釈された
酸素ガスが使用される。これらの還元および酸化処理は
ともに処理時間は特に制限されないが、通常、／　−７
０時間和度の処理時間で充分である。また、上記（２）
の処理は、所望により二回以上繰り返して行なうことも
できる。

以上に説、明した方法で調製さｎた触媒は１本発明にお
いてはむしろ触媒咄駆体というはうがより正確であって
、触媒中のパラジウムは完全には金属パラジウムの形態
になっていないが、そのままアセチレン化合物の水添除
去に使用した場合、反応系内で迅やかに還元されて触媒
作用を発揮するので、特別に還元処理を施さずに反応に
供することができる。

しかしながら、初期の反応を安定に維持するためには、
上記触媒を予め還元処理したうえで使用することが好ま
しい。還元感層は水素ガス筈の還元性ガス雰囲気下に？
ｉｆ！＋３〜ＪＯＯ℃の温度条件で行なわれる。

本触媒轢アセチレン化合物をオレフィン段階まで水素添
加する反応にイφ用さｎ、特にナフサ。

天然ガス等の炭化水素の熱分解により得られるエチレン
、グ四ピレン等のオレフィン中のアセチレン化合物を選
択的に水素添加する反応に有効である。

反応がいわゆる後段水素化方式で実施される場合、反応
に必要な水素ガス量は、原料ガス中のアセチレン化合物
の／−３モル倍であり、これ以上水素ガス量を多くする
とノ々ラフインのＷＪＩ生量が増加するのみ彦らず、反
応熱が大きいため反応温度の制御が困難になる。

反応温度は豐求されるアセチレン化合物の除去率および
アセチレン化合物に対する水素ガスのモル比により可変
であるが、できるかぎり低温であるのが好ましく、通常
は常温〜２００℃の範囲内で選択される。反応圧力は常
田乃至３０ｇＡＦＥ程度の範囲内で選択される。

上記反応は反応速度が極めて大きいので、空間速度金大
色くすることができる。通常はガス空間速度は標準状態
に換算して１ｏｏｏ〜１００００Ｈｒ−”の範囲内で行
なわれる。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが本発
明はその９旨を逸脱しない限り以下の実施例に１〜定さ
扛るものではない。

なお、以下の実施例において、担体上の／くラジウムの
一〜化炭素吸着量は下記の方法で測定した・ よりＪ　００　ｔ’　／時間還元する。ついで１ｓｖｔ
／字管の１后（゛ガス流路は予めガスクロマトグラフの
熱伝導中セルにつないでおき、記録できるようにしてト
く。次にＨ・ガス流中でＣＯガスをマイクロシリンジで
３θμｔとり注入口より。

パルス注入−Ｊる。触媒に吸着されるＩＩＩと、吸着層
とのピークを記録し、この差を触媒に吸着されたＣＯ量
とする。　ＣＯパルスを更ＫＪ、Ｊ回繰返し、ａ回以降
ＣＯは吸着されない事を確認する。最后に触媒量を精秤
し、触媒当りのＣＯ吸着量、算↓オ、。

また、調製した触媒を使用した反応試験は下記の要領で
行なった。

調製した触媒／ｊ−を内径コ０■の８０８Ｊ／４製反応
器に充填し、６０℃に加熱して水素ガスを１時間流通さ
せて触媒の還元を行なったのち、エチレンｔ　０９Ｇ、
窒素Ｉｔｋ’ｉｐ、アセチレンＱ！憾、水素１０％、−
酸化炭素ａｏｏｉ憾（単位は容量９６）なる組成のガス
を６０℃、コｓ　ｋ＃／　ｃｄ　ａで毎時？　ｊ　ＮＺ
　（ＧＨ８Ｖ　ｋｏｏｏｂｒ−”　）で流通させ、エチ
レン中のアセチレンの水添除去を行なった０反応器量ロ
ガスをガスク゛ロマトグラフイーにより分析し、選択率
を下記式に従って算田した。

伊し、〔〕５．・・・・　反応器入口濃度〔〕。１…・
　反応器出口濃度 Δ（Ｃｚ”）−［Ｃ１”ｌＢ、　［ｃ、“′〕。。

実施例での細孔分布および量は水＠千人式ポロシメータ
ーで測定した。使用機はカルロエルバ社製ボロシメータ
ーシリーズコｏｏｏで最高メ 圧コｏｏｏｋ４１／ｃｄｌゲー／ジである。従って細孔
の測定範囲は半径３７ｓＸからｔｓｏｏｏＫである。

表面積は９章吸着法によりＢＩＴ法で調量した。使用機
はカルロエルバ社製ンープトマチック１ｔｏｏである。

木 圧縮強＃Ｆｈ、傘屋式硬度計を使用して押出成形品の径
方向の破壊荷重（４７個）を測定し、２０個の平均値を
採用した。

また、以下の実施例で使用するカーボンブラックの物性
値を表−７に示す。

表−Ｉ ＤＢＰ吸収量：　ＡＳＴＭ　ｎコダｌダー７９によ抄測
定実施例１ コンデア社製ベーマイト粉末Ｐａｒａｌ　ＢＢ（Ａ４０
．含有率りｊ憾）ココｊ？およびカーボンブラックＡａ
Ｚｊ）（ベーマイトに対し３０重量９６）ラミキサ−で
６０分乾式混合したのち、これをパッチ式ニーダ−（内
容量コｔ）ＧＣ移し、＠３％硝酸水溶液ココ０１を約３
分かけて混練しながら加え、更に２３分混線を続けた。

次に前記混合物に１ノ憾アンモニア水／ａｔｙを加え、
２３分混練したのち、スクリュ一式押出し成形機で直径
Ｊ！−に押出し成形した。成形物をｌ−０℃で３時間乾
燥したのち、電気炉中で乾燥空気流通下温度を徐々に上
け、６００℃で３時間焼成し、次いで／１００℃の温度
で３時間焼成してアルミナ担体を得た。焼成後の押出し
品の直径り約二参■であり、子線強度は平均でよｊ峙／
ケであった。また比表面積扛１００ｄ／ｆｌであった。

このアルミナ担体のＸ線回析による分析結果は触媒学会
編元素別触媒便覧（地人書館）１７〜１１頁に記載され
ているシータアルミナのデータと一致した。

このアルミナ担体の細孔容量および細孔分布は次の通り
であった。

半径３ｎλから１ｓｏＸまでの細孔容量Ｑダクｉｃｃ／
ｆ 半径／　ｓｏＸから５ｏｏｏＸまでの細孔容量Ｑコｏ　
ｋ　ｃｅ／　ｆ 全細孔容＊＜３２ｓＫ〜り５ｏｏｏλ）ＯＡ　ｆ　Ｉｃ
ｅ／ｆ 最頻細孔半径（分布が極大を示す半径）ｑｏＸおよび２
３０Ａ このアルミナ担体の細孔分布曲ｉｔ−第７図に示す。

次にこのアルミナ担体コ００１を、塩化パラジウム換算
値？および塩酸ＯＪｍｌを含む水溶液４００−中に１時
間浸漬し九のち水切りし、１２０℃でコ参時間乾燥して
塩化パラジウムをパラジウム換算値でＱＯｊ重ａＳアル
ミナに担持し九触媒（触媒−ＩＯ）ｔｌ−得た。触媒〒
１０のｃｏ＠着Ｉは７Ｓ■／　ｆ　　ｐｄであり、細孔
分布曲線はアルミナ担体のものと殆んど同一であった。

触媒−ｉｏを炭素原子数ｌコ〜／１１の混合α−オレフ
ィン中ｆ／ＤＯ℃で３時間浸漬したのち液切りし、ガラ
ス管に充填して空気流通下ＫＱＯＯ℃で１時間、４１３
０℃で３時間焼成し、触媒−／　／を得た。触媒−／／
のＣＯ吸着量はダｔη／　９−ＰＩであった・ 触媒−１０および触媒−／ｌを使用して前記反応試験を
行なったと仁ろ１表−２に示す結果が得られた。

コｒ− 最終焼成温度を７２００℃に変更したことＪ、′Ｊを得
た。

得られたアルミナ担体の各種物性値は下記のとおりであ
った。

土縮強曳　　　　　　　　　　　、３．７峙／ケ比表面
積　　　　　　　＆　、７　ｔｎ／　Ｐ細孔容量＜３ｑ
、トノ！ＩＯｋ’）　　０／４０　ＣＣ／　７（／！；
０〜３０θＯＡ）　　　θ３００　１（３１３〜７３０
００ｋ）　　　ＱＱＩ、！ｒ　　＃最頻細孔半径　　　
　　　　　　　９．７ＡおよびテコＯＡこのアルミナ担
体の細孔分布−ｓｔ−ｇコ図に示す。

次にこのアルミナ担体に実施例１と同様にして塩化パラ
ジウムを担、持し、パラジウム換算担持率ａＯＳ重を優
の触＄−２０會調製した。触媒−一〇のｃｏ吸漬量轢８
Ｓ〜／ｆ　　ｐａであり、細孔分布曲＃ｓＦｉ、アルミ
ナ担体のものと殆んど同一であった。

また触媒−Ｊｏを実施例１と全く同様にしてα−オレフ
ィン浸漬と焼成を行ない触媒−コｌを得た。

触媒−Ｊ／ノＣ０１ｌｉｌ量１１ｉｔｔａｙ／ｙ−ｐａ
テあった。触媒−−０および触媒−コｌを使用して油泥
反応試験を行なったところ表−２に示す結果が得られた
。

比較例１ 最終焼成温＃ｌを７００Ｑ″Ｃに変更したこと以外は実
施例１と全く同様にしてアルミナ担体を製造した。得ら
れた担体の物性値は下記の通りであった。

子細９！Ｊ［１０４勺′ 比表面積　　　　　　　１３ｊ預１ ｍ孔容量半径（、ｙ２ト１ｚｏＸ）　　ａｂｉｔｃｃ７
ｙ（ｔｓｏＳ−ｓｏｏｏＸ）　ａｉｒｌ＃（ＪｔＳ〜４
！０００＾）ｄ？？Ｊ＃ 最頻細孔半径　　　　　　　　　　ｇｏＸおよび１００
１次にこの担体に実施例Ｉと同様にパラジウムを担持し
、最終的にパラジウム担持率ａＯＳ重！憾の触媒−〇／
を調製した。この触媒を使用して前記反応試験を行なっ
たところ表−一に示す結果が得られた。

比較例ユ カーボンブラックを使用しなかったこと以外は比較例Ｉ
と同様の方法でアルミナ担体を製造した。得らｎた担体
の物性値は下記の通りであった。

千鳥強度　　　　　　３ダにνケ 比表面積　　　　　　／１０鹸９ 細孔容量（半径ａ’ｙ、ｓ〜ｔｓ；ｏＸ＞　　ａダクθ
ＣシＩ＃　　　（／ｊｔＯ〜３θＯＯＡ　）　　０００
１１１　　　　（３りＳ〜？Ｓθ００＾）　　　θ９９
ｔ　　＃最頻細孔半径　　　　　　　　　　　ｇｉＸ次
にこの担体罠実施例１と同ｔｈ罠パラジウムを担持し、
最終的にパラジウム担持率ａＯＳ重量−の触媒−０２を
調製した。この触媒を使用して前記反応試験を行なった
ところ六−コに示す結果が得られた。

比較例Ｊ Ｒｈ＠ｎ・−Ｐ・・１・ｎ・社製アルミナ担体８Ｃ８−
クデ（Ｊ　ｍ／ｍ−球）ｔｉｔｓｏ℃で焼成した。得ら
れた担体の物性値は次の通りであつ几。

比表面積　　　　　　　コ！ｎｌ／を 細孔容量（半径Ｊ　？ｊ〜／　ｊ１７Ａ）　　　ＱＯ４
Ｉｌ　ｃｃ／　ｆ（／３０〜ＪＯＯＯＸ）　　　　Ｑ＃
ｋＪ　　ｇ（、ｙｚｔ　〜ｔｓｏｏｏＸ）ａｒｙ＊　　
＃最頻細孔半径　　　　　　　　　　　　　９ダＯＡ次
にとの担体に実施例ノと同様にパラジウムを担持し、最
終的にパラジウム担持率ＯＯＳ重量憾の触媒−０３を調
製した。この触媒を使用して前記反応試験を行なったと
ころ表−２に示す結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ実施例１および２で製造
したアルミナ担体の細孔分布状態図であり、曲線ノおよ
び３は細孔分布の状態を示す曲線であり、曲線コ訃よび
亭は細孔容量の積算曲線である。 出願人　　三菱化成工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも一部が■型結晶であるアルミナを主成分
   とする比表面積５５〜１２０ｍ２／ｇの担体にパラジウ
   ムを担持し九触媒であって。 半径ａｔｅ＠乃至ｔｓｏｏｏＸＯ細孔の全容量が（１＊
   　”−ｌ　Ｏｅｅ　／　ｆであシ、且つ半径ｓ’ｘｓＸ
   乃至１ｓｏＸの細孔容量および半径／１０工乃至５ｏｏ
   ｏｌｏ細孔容量がともに少くともａｌｅｅ／ｆであるこ
   とを特徴とする選択的水素添加用触媒。
2. （２）パラジウムの含有率が担体に対してａＯＪ−〇参
   重量憾である特許請求の範囲第１項記載Ｏ触媒。 （３１半径ダ０ｘから１ｓｏＸおよび半径）３０１から
   ５ｏｏｏＬにそれぞれ一つずつ明瞭なピークを有する細
   孔分布を示す特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   触媒。