JPS58183635A - アルキル化反応方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 るフェノール類およびアニソール類の飽和脂肪族アルコ
ールとの気相接触反応によるアルキル化における改良さ
れた反応方法に関する〇 本出願人らは、少くも１個のオルト位水素原子を有する
フェノール類ま１こはアニソール類と飽和脂肪族アルコ
ール類を、金属酸化物含有触媒の存在下に気相接触反応
させ、アルキル化フェノール類を得る研究を長年行って
来た結果、優れ１こ触媒を特公昭４７−１８７３９、特
開昭５４−３２４２５、同５４−６６６２８，同５４−
７９２３７．同５６−１１０６３４等で提案した。

これらの触媒は酸化マンカンを主成分さし、ケイ素、マ
ク不シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム中
の少くも１成分の酸化物を含有する触媒（特開昭５４−
３２４２５、同５４−８］　２３］　）、あるいは酸化
マク不シウムと酸化スズを含有する触媒（特公昭４７−
１８７３９）、酸化クロムと酸化ススを含有する触媒、
ま１こはこれにさらに酸化鉄を添加し１こ触媒（特開昭
５４−６６６２８、同５４−７９２３７　）、酸化鉄を
主成分とし、カリウム、ゲルマニウム、アルミニウム等
のうちの少くも１成分の酸化物を含有する触媒（特開昭
５６−１１０６３４）であり・従来の触媒に比較して活
性、選択性および耐久性において著しく優れている。

一方、本発明の方法を適用する反応と同様の反応に使用
する１こめの触媒、例えばフェノールをメクノールでア
ルキル化して２，６−キシレノールを製造する１こめの
公知の触媒が特開昭４９−１４４３２、同４９−７２３
５．同５７−１４５４４、同５２−１２５１３５、特公
昭４３−８２５５等に開示されている。ずなイつぢ、前
述のような気固接触反応によるアルキル化反応の実施方
法は、まず出発物質を蒸発器（どおいて加熱蒸発させ、
気相状態とし１こ後、必要に応じ過熱器を用いてこの反
応用原料（気相）；８ｉ−反応温度付近まで昇温してか
ら、２５０°〜６００℃に維持された触媒層へ供給して
反応させ、得られたアルキル化フェノール生成物を凝縮
器において冷却するのが一般的である。

しかしながら、これらの触媒を使用して２，６−キシレ
ノールを製造する場合、いずれも活性の低下および選択
性の変化が著しく、本発明者らの追試によれば実質上の
連続反応可能時間は、いずれの触媒も数時間から約６０
０時間程度であつ１こ。

こレラの触媒を用いてアルキル化フェノール類を工業的
に製造しようとする場合、目的とするアルキル化フェノ
ール類の種類にもよるが、１ことえ触媒の再生使用が可
能であつ１ことしても実質」二の連続反応可能時間は１
か月収上でないと、工業的な使用には不適当であり、こ
れらの触媒の工業的使用は実質的に断念せさるを得ない
。

本発明の目的は長期間反応を継続して行なうことができ
るフェノール類もしくはアニソール類の飽和脂肪族アル
コールによるアルギル化反応方法を提供することにある
。

本発明のアルキル化反応方法は少なくとも１個のオルト
位水素を有するフェノール類およびアニソール類から選
ばれ１こ少なくとも１種の化合物と飽和脂肪族アルコー
ルとを触媒の存在下に気相反応させて該化合物をアルキ
ル化するに当り、触媒層の入口側から最大限、その長さ
の２／３　を過ぎてからは流通方向を重力方向と水平方
向との間に設定することを特徴とするものである。

本発明者らは前述の触媒の全てが有している欠点として
の短期間での活性低下およＯ；反応選択ｉ生の変化を改
善する１こめに検討を重ねて来１こが、このような諸欠
点が触媒粒子表面への炭化物の付着　３− が最大の原因であるという結論に達した。この炭化物の
生成は高温での反応による原料アルコール類の分解物と
フェノール類および／またはアニソール類の多分子縮合
によって生成するタール状高分子化合物の生成に起因す
ることが判明しＴこ０分析結果によれば・上記炭化物の
水素原子数／炭素原子数の値は１．０〜１．５の範囲で
あることから・この炭化物の主成分は鎖式炭化水素では
なく、ベンゼン環を主体とするものと推定される。実際
、高沸点生成物の中には、キサンチンを主骨格とし、ベ
ンゼン頂上水素を複数のメチル基で置換した構造の多項
式化合物が検出されている０触媒層の入口付近でもすで
に極微量の前記高分子化合物の生成が起るが、主として
反応の後半、特に触媒層の出口側のＡにおいて顕著であ
ること・またこれらの高分子化合物の常圧における沸点
は３００℃以上であることが明らかになった。

通常、このアルキル化反応は出発物質が触媒層を上昇し
ながら反応する形式の反応器で行われるが、驚くべきこ
とには、下降流形式に比べ上昇流　４− 形式の場合は触媒活性の低下および反応選択性の変化が
著しいことが判った。この事実と上記高分子化合物生成
の関連とをさらに追求した結果、（１１反応生成物中に
は、流路壁温度が３００℃以上でも凝縮を起すものが微
量存在すること、（２）これが反応器中へ逆流するよう
な反応器構造であると、蒸発凝縮を繰返し急速に高沸点
化が進行するため・最終的には熱分解によって炭化に至
ること、（３）アルキル化反応は発熱反応であり（個々
の反応の種類によっては吸熱反応も存在するが、反応全
体としては発熱状態となる）・反応の起る触媒表面上の
方が反応器壁温度より高温となる１こめ、高沸点成分は
反応器壁で特に凝縮を起しやすくなる結果、この凝縮物
を速かに除去しないと反応器壁からの除熱量が低下し、
触媒表面温度が上昇し高沸点分が生成しやすくなる等の
悪循環が生ずること、および（４）反応開始時には、触
媒層の高温度維持部分から離れた部分が低温である１こ
め・この部分を別途３００℃以上に加熱しておかないと
・生成物の小の比較的高沸点の成分が凝縮し、上記と同
様に反応器構造によっては高沸点物化は特に著しくなる
こ吉が明らかとなつ１こ。

触媒層の入口からＶ３を過ぎた上昇部に低温部がある場
合でも、小型の反応器であれば」二連の如く別途加熱し
ておくことが可能であるが、工業的に長期間用い、ある
周期で使用済み触媒の抜出しと新触媒の再充てん作業が
必要な大型反応器では、経済的には勿論、安全上からも
このような防止策をとることは全く不可能である。又、
反応器出口の付近の構造を工夫しても、触媒層出口から
の生成物の流路方向が上向きであると、上記の凝縮物の
逆流を完全に防止することはできない。

以上の事実に基いて、前記高分子化合物の生成が特に著
しくなる触媒の層の入口側から最大限グ３を過ぎてから
は、上昇流とせずに、すなわち重力方向と水平方向との
間の方向に流通させて生成物を得ることにより、触媒活
性の長期間維持と反応選択性変化の減少とが可能となっ
た。

本発明においては、芳香族頂上に少くも１個のオルト位
水素原子を有するフェノール類およびアニソール類は次
式で示されるものを用いるのが好ましい。

２ （ここで、Ｒｏは水素原子あるいは炭素原子数１〜４の
炭化水素基を、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は、水素原
子、炭素原子数１〜４の炭化水素基およびフェニル基、
ナフチル基などの芳香族炭化水素基を意味する。） 具体例としては、フェノールおよびアニソール自体、オ
ルト−、メターパラークレソ゛−ル、２−２３−２４−
メチルアニソール フェノール（およびアニソール）・モノ−〇−まｆこは
モノーｉｓｏープロピルフェノール類（およびアニソー
ル類）、モノ−〇−、七ノーｉｓｏ−才ｆこはモノーｔ
ｅｒｔーブチルフェノール類（およびアニソール類）、
２，３−、２，４−、２，５−、３。

４−または３，５−ジメチルフェノール（およびアニソ
ール）、同ジエチルフェノール類（およびアニソール類
）、同ジーｎ　　ｓジーｉｓｏ−プロピルフェノール類
（およびアニソール類）、各種のトリアルキルフェノー
ル類（およびアニソール類）、テトラアルギルフェノー
ル類（およびアニソール類）、ヒドロキシビフェニル類
、フェニルアニソール類、ナフチルフェノール類、ナフ
チルアニソール類、および上記各アニソール類のメトキ
シ基のメチル基をエチル基で置換したフエ不１・−ル類
・その他のアルコキシ誘導体などがある。また、異種の
官能基が芳香族環に二種以上置換してもよい。

コレラのフェノール類およびアニソール類ノうちで、置
換炭化水素基がメチル基またはエチル基であることが特
に好ましい。

本発明に用いるアルコール類とは、炭素原子数１〜４の
低級飽和脂肪族アルコールであり、メタノール、エタノ
ール、ｎ−およヒｉｓｏ−プロパツール、ｎ−、ｉｓｏ
−およびｔｅｒｔ−ブタノールなどである。

本発明に用いる金属酸化物含有触媒としては、酸化マン
ガンを主成分とし・ケイ素、カルシウム、マク不シウム
、ストロンチウム、バリウム、セリウム、ランタン、亜
鉛、鉄およびコバルｉ・の酸化物、並びにアルカリ金属
、アルカリ土類金属、スズ、アルミニウムおよび周期律
表第１．　、　２　、　７および８族の遷移金属の硫酸
塩のうちの少くも１族分を含有するもの、あるいは酸化
クロムを主成分とし、酸化スズ、酸化鉄、酸化マンカン
および・硫酸根のうちの少くも１種以上を含有するもの
を例示することができる。ま１こ、酸化鉄を主成分とし
、ケイ素、クロム、ケルマニウム、バナジウムおよびカ
リウムの酸化物のうちの少くとも１族分を含有するもの
、酸化マグネシウムを主成分とし、ケイ素、アルミニウ
ム、マンガン、スズ、ビスマス、銅、亜鉛、ニッケル、
モリブデン、タングステン、ヘリリウム、セリウム、白
金、パラジウム、チタン、ランタンイド、ウランおよび
ホウ素の酸化物および周期律表第１Ａ族金属のリン酸塩
、メタリン酸塩、ピロリン酸塩の中の少くとも１族分を
含有するものも、上記金属酸化物含有触媒に含まれる。

さらに、チクンまｆこはツルコニウムを主成分とし、ア
ンチモノを含むこれら金属の酸化物複合体および酸化カ
ルシウム学独あるいはカルシウムの酸化物および炭酸塩
の複合物も上記金属酸化物含有触媒の例である。

上記金属酸化物含有触媒の製造方法としては、触媒活性
物質の混合物または複合物を押出機あるいは打錠機等の
通常の成形方法により成形する方法、主成分の成形物中
に残り成分を保持させる方法、実質的には不活性な種々
の担体に前記各成分を担持させる方法など、通常の固体
触媒の製造方法を適用することができる。形状は粉末状
・円柱状、円筒状、球状等が使用可能で、各粉末あるい
は成形物の寸法には分布があってもかまわない。

又、上記形状を得るｆこめに、グラファイト・粘結剤等
通常使用される結合助剤を用いることも可能である。

本発明の方法における出発物質である前記フェノール類
およびアニソール類から選ばれた少くとも１つの化合物
のモル数の合計とアルコール類から選ばれる化合物のモ
ル数との比は、１：０．５〜１：２０が好ましい。特に
好ましいモル比は１：１〜１：１０である。また、アニ
ソール類が選はれる場合のアルコール類とのモル数の比
は低くても反応は進行しやすい。上記出発物質の中には
、反応の円滑な進行を促進し１こり、触媒の活性を長期
化させるなどの目的で、水、トルエン等の常温常圧で液
体である物質、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴン等のガス
が含有されていてもよい。これらの含有量は上記フェノ
ール類およびアニソール類の合計１モル当り、０．０１
モル〜２０モルが適している０ま１こ、これらの出発物
質の反応器への供給は、混合状態であっても、各々独立
であってもよい。反応器中の触媒層に達する前に出発物
質が気化していればよいので、出発物質予熱域を包含す
る反応器を用いる場合は、出発物質を液状で供給しても
よい。

本発明の方法において用いられる反応器は固定床形式あ
るいは移動床形式の反応器であって、出発物質がこの反
応器の全体あるいは、触媒層の出口側から１／３以」二
と反応器出口を含む部分で」−昇流とならないものであ
る。

固定床形式の気体−同体接触反応器としては、反応温度
の制御や、出発物質の予熱方式、反応熱の回収方式など
の１こめ一般には出発物質（および生成物）の通過経路
には棟々の変法があるが、本発明の方法における固定床
形式は、基本的には牟管及び多管式の管型反応器及び基
型反応器であって（これらの反応器は直列に接続されて
もよい）各反応管あるいは塔について、触媒層がほぼ鉛
直方向に充てんされているものである。ここで触媒層の
全長は、出発物質（および生成物）の通過経路に沿って
測定し１こ有効な触媒層長の合計である。

触媒の充てんするには、連続的に充てんしてもよいし、
ま１こは触媒層を複数に分割して充てんして発熱反応に
起因するポットスポット しｆこり、あるいは反応活性のない固形物と触媒粒子を
混合光てんするなどの方法をとってもよい。

反応活性のない固形物と触媒粒子の混合光てんの場合の
触媒層の長さは、触媒粒子の充てん体積と、」二記固形
物と触媒粒子の充てん体積のオ［］との比と、経路長さ
との積である。移動床反応器の触媒層の長さの計算方法
は、」−述しムニのと全く同一である。

本発明における反応温度は、好ましくは２５０℃以上６
００℃以下である○ 本発明においては、出発物質（および生成物）の流路方
向を触媒層の入口側から最大限、触媒層長さのＶ３を過
ぎてからは上昇流とせすに、重力方向から高々水平方向
の間とする。出発物質の流路方向をこのようにして生成
物を得ることにより、凝縮器に至る経路で凝縮した成分
が反応器内に逆流して炭化することがない。なお、例え
ば液柱ンールを行なったため、上記流路中に」二昇部が
付属することになっても、結果的に液が押し出されて下
降し、反応器へ逆流しない場合は当然に本発明に含まれ
ると理解さるへきである。

出発原料の蒸発器としては一般に用いられているものを
使用することができるが、蒸発に伴なう圧力変動の極力
小さなものが望ましい。出発物質を液状で流下させなか
ら蒸発さぜる形式のものがこの目的に適している。この
場合蒸発後の出発物質が下降流出なって反応器」二部に
供給される形式のものか特に好ましい。

本発明の実施態様を添付図面を参照して以下に説明する
。第１図に示され１こプロセスは反応器を１個用いる例
である。ライン１から出発物質であるフェノール類まｆ
こはアニソール類から選ばれｆこ少なくとも１種とアル
コールとの溶液がポンプ２により出発物質類゛発器３に
送られ、こ５でスチームによって加熱されて蒸発され、
さらに過熱される。過熱されｆコ出発物質の混合蒸気は
、加熱により保温されたライン４を経て反応器Ａの頂部
に供給され、下向流として触媒層５を通過し、こメで２
５０〜６００℃において反応が行なイつれる。反応器の
温度はライン６から導入され、ライン７から排出される
熱媒によって上記温度に調節される。

反応器Ａを出Ｐ反応混合物の中、高沸点生成物液体は生
成物混合ガスから分離して高沸点生成物液シール８を通
って凝縮液タンク１０に導かれる。

一方、生成物混合カスは凝縮器１２において冷却されて
凝縮し、凝縮した生成物は凝縮液液シール１１を経て凝
縮液タンクに導かれる。未凝縮ツ７スはライン１３から
排出される０ 第２図は反応器１個を使用し、出発物質のフェノール類
もしくはアニソール類とアルコール類とが別々に蒸発過
熱されてから混合される例である０ライン１および１′
から、それぞれ出発物質のフェノール類もしくはアニソ
ール類とアルコール類カポンプ２および２′により、そ
れぞれの出発物質蒸発器３および３′に送られて、蒸発
および過熱される。これらの過熱蒸気は出発物質混合器
Ｊ４で混合され、ライン４を経て反応器Ａの頂部に導入
され、触媒層５を通過して反応が行なわれる。反応器の
温度調節は第１図に示し１こプロセスと同様に行なわれ
る。

反応器Ｂを出だ反応混合物は凝縮器１２で冷却され、凝
縮液がライン１３から排出されるガスと分離され凝縮液
タンク１０に導入される０第３図に示し１こプロセスは
反応器を３個直列に用いる例である。前述の出発物質の
溶液がライン１からポンプ２により、反応器Ａの」二に
設置された出発物質蒸発器３に送られる。蒸発器３には
充填物層が設けられ、ライン６′から導入されライン７
′から排出される熱媒により加熱される構造となってい
る。出発物質の溶液は蒸発器３の頂部から充填物層を流
下しながら蒸発し、過熱される０出発物質の過熱蒸気は
ついで反応器Ａに入り、触媒層５を通過して一部の反応
が行なわれる。反応器温度はライン６からの熱媒により
調節される。

反応器Ａの底部から出た反応混合物はライン４（加熱保
温されている）を経て反応器Ｂ中の触媒層５′ヲ」二向
流として通過してさらに反応が行なイつれる。

反応器Ｂの頂部から出１こ反応混合物はライン４′を経
て反応器Ｃの頂部に入り触媒層５″を下向流として通過
して反応か完結される。反応温度はそれそ゛れ６″およ
び６″′から導入され７″および７″′から排出される
熱媒によって調節される。反応器ｃ４出た反応混合物は
第２図のプロセスにおけると同様に処理される。

以下に、実施例および比較例を示して本発明の方法をさ
らに説明する。

実施例１ 多管式固定床触媒反応器中の各反応管は外径３４、ｏｍ
ａ、内径２Ｂｍｓ、全長３，３００ｙで両端が閉られＰ
スティンレス鋼管である。反応管中心部には、外径４蛯
、内径３朋、長さ３，６００ｍａのスティンレス鋼管が
上下端を貫通しており、内部の熱電対により反応管中心
部の任意点の温度が測定できる。反応管上の上端および
下端から各々１００πｍの位置に水平に外径２１．７１
１１Ｊ内径１７．５ｍａｘ長さ５００　ｍｓの側管が出
ている。反応管の外側は深さ２．９００間の熔融塩の熱
媒浴出なっており浴底部は反応管下端より２００ｍａ上
方にある０上下の側管部および反応管内の上端から６５
０ａｍまでと・下端から上方へ６５０Ｍまでの位置には
５龍径×５Ｕ高さのスティンレス鋼製ラソヒリンクが充
てんされ、中間の２，０００藺には直径４．８藺、高さ
３．２鰭の触媒タブレットが充てんされていて、触媒層
となっている。反応管の上端から上部側管全体を含む部
分と下端から下部側管全体を含む部分には、電熱ヒータ
ーを設け・上部を３００℃に加熱し１こ０使用した触媒
は、酸化マンガンを主成分とし、ケイ素およびカルシウ
ムの酸化物を含むものであるＯフェノール１モルに対し
メタノール７モルを溶解した出発物質溶液を原料フィー
ト゛ポンプにより、外径１０　ｍｓ・内径８＋ＩＩＪ＋
のスティンレス鋼管を経て・５００ｃ＆ｈｒの流量で上
部側管から反応管に供給した。熱媒浴温度は４１０℃で
、浴内の上下の温度分布は１℃以下であった。供給し１
こ反応用原料を上記ラシヒリング部で蒸発加熱し、触媒
層で反応させたのち、下部側管より反応生成物混合ガス
吉して取り出した。凝縮器で分離した液を流下させ凝縮
液タンクへ貯蔵しｆこ。タンク途中の配管にサンプリン
ク端を設け・液中のフェノール類などの分析によって反
応経過を追跡した〇 触媒活性の著しい低下なしに連続的に７００時間の反応
を行う事ができた。

全生成液中のフェノール類およびアニソール類に対する
２、６−キシレノールの量は、８３重世％であった。全
生成液の一部を５昧Ｈｇ、１５０℃で真空蒸発させ１こ
所、黒色のクール状物質が残つｆこ。反応生成物中のフ
ェノール類およびアニソール類に対するタール状物質の
生成量は、０，２重量％であつｆこ。

反応後の触媒を反応管から抜出し分析を行つ１こ所、付
着炭火物の量は触媒重量当り約３重量％てあつ１こ。

比較例１ 実施例１に使用した反応管および同一製造ロソトの触媒
を用い、同一条件でアルキル化反応を行つ１こ。ただし
出発物質の供給は下部側管から行い、反応生成物混合ガ
スは上部側管から取り出し１こＱ本比較例では、上部電
熱ヒーターは用いず、下部電熱ヒーターを３００℃に加
熱した。

連続的に反応を行つｆこ所、３５０時間後には活性低下
が顕著となり、さらに５０時間反応を続（づｆこが、フ
ェノール転化率は急激に低下した。４００時間反応させ
て得１こ全生成液中のフェノール類およびアニソール類
に対する２、６−キシレノールの量は、７４重量％であ
つ１こ０実施例１と同様の方法て得１こ高沸点のタール
状物質の生成量は０．８重量％で、実施例１の４倍に達
し１こ。又、反応後の触媒に付着した炭化物量は７重量
％であつ１こ。

実施例１と比較例１から明らかなごとく、反応器中で反
応用原料を下降流として反応させた場合には、触媒活性
は著しく長期間維持され、反応選択率も高くタール状物
質の生成触媒付着炭素分も数分の−に減少する。

実施例２，３および比較例２ 酸化クロムを主成分とし、スズ、鉄およびカリウムの酸
化物を含有する触媒を調製し、直径４．８朋、高さ３．
２　ｍｓの触媒タブレフトとし１こ。同一製造ロソトの
ものを各反応に使用した。

実施例１で用い１こ反応管（以下Ａと称す）と同一形状
の反応管（Ｂと称す）を各々の上部側管を介して門型に
連結し６反応系を構成した。１こたし・Ａの上部とＢの
下部には実施例１で用いたようなラシヒリングの充てん
は行っていない。Ａは比較例１と同一構成で下部側管か
ら供給された出発物質は、触媒層で反応しながら上昇す
る。Ａの上部側管を出た未反応物及び生成物は、Ｂの上
部側管を経て反応管Ｂ中の触媒層を下降して反応を完了
し、下部側管から凝縮器に入るＯＡおよびＢ中の触媒は
、反応管上端より６５０闘以下の部分に充てんされてお
り、各々の触媒層長は実施例２ではＡおよびＢのいずれ
も１，５００ｍ５、実施例３ではＡで２．ＯＯＯｍａＳ
Ｂで１，０００朋、比較例２ではＡて２．３００ｍａ１
Ｂで７００藺とし１こ。

）・ 出発物質のモル比は、フェノール：オル゛ツクレゾール
：アニソール：メタノール：水＝　１　：　０．５：　
０．１　：　５　：　１で、供給量は７５０　ｃＩ７ｈ
ｒである。

実施例１と同一の分析法によって測定された、反応開始
後２４時間および１００時間における反応結果を表１に
示した０ 表中２，６−キシレノール選択率（Ｓｘ）　　および２
　、４　、６−１−リメチルフェノール選択率（ＳＴＭ
Ｐ　）は次式によつ１こ。

５ｘ−ｘｌＯＯ ｐｏ−ｐ十ｏｏ＋　０．４　Ａ。

ここで、ＰＯ＋ＯＯおよびＡ。は反応器供給フェノール
、０−クレゾール、アニソールの〔モル数／時〕、 Ｐは反応器出口フェノールの〔モル数／時〕、 Ｘ　、　ＴＭＰは各々生成物中の２，６−キシレノール
、　２　、４　、６−１−リメチルフェノールの〔モル
数／時〕を意味する０ 表１の実施例２および３並びに比較例２から、全触媒層
長のうち、入口から殊を過ぎても下降流とせずに反応さ
せた場合、即ち出口側下降部の長さが稀より少い場合に
はフェノール転化率および２，６−キシレノール選択率
が低く、その時間的低下も著しい。比較例２では触媒活
性の低下は明確である。又、２，４．６−）リメチルフ
ェノール選択率および触媒付着炭素量の増加も著しく、
触媒層の入口から３／３を過ぎてからは上昇流とせすに
生成物を得る本発明方法の効果は鋤著である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明によるプロセスの
フローシートである。 ２．２’：原料フィードポンプ ３．３’：出発物質蒸発器 ５　、５／、　５／／：触媒層 ８：高沸点生成物液シール ９：凝縮液タンク １１：凝縮液液シール １２：凝縮器 １４：出発物質（気相）混合器 Ａ、Ｂ、Ｃ：反応器

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　少なくとも１個のオル）・位水素を有するフ
   ェノール類およびアニソール類から選はれ１こ少なくと
   も１種の化合物と飽和脂肪族アルコールとを触媒の存在
   下に気相反応させて該化合物をアルギル化するに当り、
   触媒層の入口側から最大限その長さの′２／／３　を過
   きてからは流通方向を重力方向と水平方向との間に設定
   することを特徴とするアルキル化反応方法。