JPS5818412A - 改良されたブロツクコポリマ−繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特殊なポリエーテルを共重合成分とする耐熱性
の改良されたブロック】ポリマー繊維に関するものであ
る。

ポリアルキレンオキシドを共重合成分として含有するポ
リエステ〃やポリアミドから得られる繊維は、共重合成
分の種類、量比などの組成を適宜組み合わせることによ
り、染色性、吸湿性、光沢度、つや消し度９弾性度（エ
ラスティシティ）などにおいて特徴ある性質を有するよ
うになることから繊維の改質手段の一つとして古くから
研究されており、一部はすでに企業化の段階に達してい
るものである。しかしながら、ポツプμキレンオキＶド
は脂肪族エーテｐで構成されているためか耐熱性に乏し
く、ポリエステルやポリアミドの溶融重縮合、溶融紡糸
に適用される高温ではポリマーの分解９着色を起こしや
すく、繊維の物理的性質９品位の低下につながる場合が
少な５くない。このため耐熱剤を添加する方法、ボリア
〜キレンオキＶドを化学変性する方法など種々の解決葉
が検討されてきたが、未だ満足すべき域に達していない
のが実状である。

本発明者らは、このような状況に鑑みポツプρキレンオ
キＶド含有ポリエステ〃、ポリアミド。

ポリエステルアミドの耐熱性を向上させるべく種々検討
した結果、ビスフェノ−ρ類のフルキレンオキシド付加
物の組合物を共重合して得たブロックコポリマーがきわ
めて良好な耐熱性を示すことを見い出し本発明に到達し
た。

すなわち本発明はポリエステｐ、ポリアミド又はポリエ
ステルアミドにビスフェノール類のアルキレンオキシド
付加物の組合物を共重合したブロックコポリマーを単独
で、もしくは他の成分とともに溶融紡糸した改良された
ブロックコポリマー繊維を要旨とするものである。

ビスフェノ−ｐ類のアルキレンオキシド付加物が良好な
耐熱性を示し、これをポリエステルやポリアミドに共重
合して得たブロックコポリマーも良好な耐熱性を示すこ
とはよく知られているが。

本発明者らは該付加物の組合物からのブロックコポリマ
ーがさらにすぐれた耐熱性を示すことを見い出したので
ある。

本発明におけるビスフェノ−μ類のアルキレンオキシド
付加物の組合物としては。

一般式 ％式％） −８ｏｔ−又は−〇−） で示されるビスフェノ−μ化合物に、エチレンオキＶド
、プロピレンオキＶド、エチレンオキＶドーデロビレン
オキシド混合物を付加して得られた化合物を２分子以上
縮合した化合物すな木ちエーテル結合で連結された化合
物が好適である。このような化合物は例えばビスフェノ
−μ類のアルキレンオキシド付加物のヒドロキＶＩＬ／
基をハロゲン電換した化合物と、他のアルキレンオキシ
ド付加物のヒドロキＶμ基をアルカリ金属でアルコフー
ト化した化合物との脱へログン化アμカリ反応で合成さ
れ、その末端の一部又は全部がヒドロキＶ〜基、カルボ
キＶμ基、アミノ基などのエステρあるいはアミド形成
性官能基となった形で用いられる。

本発明において使用されるビスフェノ−ｐ類のアルキレ
ンオキシド付加物の組合物はその平均分子量が８００〜
２０，０００のものが好ましく９分子量１個中のビスフ
ェノール成分の平均の数が２〜２０個であることがよい
。分子量、ビスフェノール成分含量は用途・目的によっ
て適宜選択されるが、特に高い耐熱性が要求される場合
にはビスフェノ−ｐ成分の含量を上げることが好ましい
。

次に９本発明におけるポリエステル、ポリアミド又はポ
リエステルアミドとは、アジピン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタμ酸、ナフタｐ酸などのりカルボン
酸及びこれらのエステル。

エチレングリコ−ｐ、ジエチレンクリコール、プロピレ
ングリコ−〜、トリメチレングリコール。

テトフメチレングリコーμ、１．４−シクロヘキサンＶ
メタノー声などのグリコ−ｊ’ｓＰ−β−ヒドロキＶエ
トキシ安息香酸及びそのエステμなどのヒドロキシカル
ボン酸化合物、カブロックタム。

ラウリμフクタムなどのフクタム、アミノカプロン酸、
アミノフウリン酸などのアミノカルボン酸。

エチレンジアミン、ヘキ量メチレンジアミン、ビス（ｐ
−アミノＶクロヘキＶ〜）メタン、ピペフジン、フェニ
レンジアミン、キシリレンジアミンなどのジアミンを適
宜組み合わせることにより得られる熱可嘲性の重縮合体
を意味するが、特に好ましい重縮合体としてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレ７タレ、−ト、
ポリー１．４−ＶクロヘキＶレンジメチレンテレフグレ
ート。

ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリーｐ−エチ
レンオキＶベンゾエートなど及びこれらを主成分とする
ｌリエステ〜、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０など及びこれらを主成分とするポリアミドなどが挙
げられる。

本発明におけるブロックコポリマーはポリエステ〃、ポ
リアミド又はポリエステルアミドの合成時にビスフェノ
−μ類のアμキＶンオキシド付加物の縮合物を添加し公
知の方法で製造される。この際、用達・目的によって異
なるが、ブロックコポリマー中のポリアルキレンオキＶ
ドセグメントの量は５〜６０重量％が好ましく９例えば
易染性、制電性を目的とする場合は５〜２０重量％、伸
縮性繊維（弾性繊維）を目的とする場合は６０〜６０　
　電臘％というように適宜調節される。

本発明におけるグロックコポリマーは通常のポリアルキ
レンオキシドからのブロックコポリマーよりはるかに良
好な耐熱性を示すが、さらに耐熱性を要求される場合に
は耐熱剤を使用することもさしつかえなく、テトツキス
〔メチレン−６−（３′、ダー＄Ｆ−ｔ−〕ｆｌＬ’−
４’−”ヒトロキＶ７ｘ−：＝ｐ）プロピオネートツメ
タン、ｏ、ｏ’−ジエチ／ｋ　−６，５−ジーｔ、ブチ
Ａ／−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ヘキサメ
チレン−ビス〔ｓ−＜ｘｓ′。

５′−ジーｔ、ブチ声−４′−とドロキジフェニル）グ
ロバミド〕などのヒンダードフェノ−〜系血１熱剤（酸
化防止剤）が好ましく用いられる。また。

艶消剤、耐光剤、制電剤、難燃剤などを添加して−もよ
いことはいうまでもない。

本発明の繊維は上記のようなブロックコポリマーを単独
で、もしくはその特性を失なわない範囲で他の成分と混
合あるいは複合した形で常法により溶融紡糸することに
より得られる。

以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

（部は重量部を示す。） 実施例１ ２９２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ〜）プロパンに５
倍モルのエチレンオキシドを付加して得た化合物（りを
塩化亜鉛′の存在下種化水素ガスで鶏理して両末端を樵
素化した化合物億）を合成した。別に化合物（Ｉ）を金
属ナトリウムと度広させてアルコフート型化合物（Ｗｌ
）を得た６次いで（７）と（４）とをモル比２：５の割
合で脱撫化ナトリウム反応させ、中和して、１個の分子
鎖中に平均５個のビスフェノ−ｊ％’成分を含有する平
均分子量約２，０００の縮合物（ト）を得た。

次いで、縮合物（の７部、ビス（β−ヒドロキＶエチＡ
／）テレフタｔ／−）９５部及び＝酸化アンチモン０・
０３部を攪拌機つきの重合釜に入れ、温度を２７５ｔに
保ちながら徐々に減圧し、１時間で０．１）Ａ／に到達
させ、さらＩｃ３時間重縮合反応させて。

融点２５４　Ｔ：　ｔ　フェノ−Ａ／／テトフクロμエ
タンレ１混合＊謀中の固有粘度０．８２の白色ブロック
コポリマーを得た。

このブロックコポリマーをエクストμｍグー型溶融紡糸
機を用い、溶融温度２ａｏｃ、！ｍ時間８分の条件で紡
糸し９次いで風神して７５ｄ／３６ｆ、強度４．５Ｍｃ
ｌ、伸度５２ｇ６の白色繊維を得た。製糸時の操業性は
良好であり、紡糸口金直下でアセトアルデヒドガスは検
出されなかった。この状況は溶融温度を２８５ｒに上げ
ても変わらなかった。

得られた繊維は分散染料を含む染色洛中で温度１００Ｃ
で常圧染色したところ、良好な染色性を示した。

比較例１ ２．２−ビス＜ｐ−ヒドロキＶフェニｆｉ／）フロパン
に４０倍モルのエチレンオキシドを付加させて得た化合
物をそのまま実施例１と同様にビス（β−ヒドロキシエ
チＡ／）テレフタレートと重縮合せしめてブロックコポ
リマーとした。

このブロックコポリマーを実施例１と同様に溶融紡糸し
たところ、　　２８０Ｕでは良好な状態であったが、　
　２８５’Ｃでは紡糸口金直下でアセトアルダヒドガス
が検出され、糸条は若干黄変した。

実施例２ ビス（ｐ−フエ二Ａ／）スルホンに１０倍七ρのエチレ
ンオキノドを付加させて得た化合物に実施例１と同様の
処理を施し９分子量約３，５００の縮合物（ト）とした
後、アクリロニトリ〃と反応させてＶアノエチル化し１
次いで水素添加して両末端にアミノ基を有する化合物（
４）とした。

次いで化合物Ｃｖ０４０部、　！−カブロックタム５５
Ｓｅ　　ｔ−アミノカプロン酸５部及びアジピン酸１・
５部を重合容器に入れ窒素気流中で２５ｏｒ：で５時間
反応させ、融点２１２ｃ、９８％硫酸中２５′ｃでの固
有粘度１．２の白色ブロックコポリマーを得た。

このブロックコポリマーを脱モノマー悠埋し。

乾燥してから溶融温度２７０Ｅ、溶融時間１０分の条件
で紡糸し９次いで延伸して伸縮性を有する１５０（１／
ＳＯｆの白色延伸糸を得た。紡糸延伸性はきわめて良好
であった。

特許出願人　ユニチカ株式会社 手続補正＠（自発） 昭和５６年９月２５日 特許庁長官　殿 １、事件の表示 特願昭　５６−１１６５８９号 ２、発明の名称 改良されたブロックコポリマー繊艙 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　尼崎市東本町１丁目５０番地 名称　（４５０）ユニチカ株式会社 〒５４１ 住　所　　大阪市東区北久太部町４丁目６８番地名称　
ユニチカ株式会社　特許部 電話　０６−２５２−６１１１　（代表）歳　補正の財
象　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（明細書の冒頭の記載、「特許請求の範囲」及び
「発明の詳細な説明」の欄 翫補正の内容 （１）特許請求の範囲 別紙のとおり （２）明細書第１頁第１行「明細表」を「明細書」と訂
正する。

（３）間第１１頁第１８行目と第１９行目の間に以下の
文を挿入する。

「実施例３ ２．２−ビス（Ｐ−ヒドロキノフェニル）プロパンに対
するエチレンオキノドの付加４４数を２０倍４Ｊｌｌ／
とした以外は実施例１と同様にして縮合物を得た。

次いで、この縮合物１００部をテレフタル酸ｔｏｏｓと
エチレングリコ−〜６５部とのエステル化に応物に添加
し、常法により重縮合して、ｍ有粘度０．９１の白色ブ
ーツタコｌダマ−を得た。

このブーツクコ１９マーのチップ１０部とポリエチレン
テレフタレージのチップ９０部とを混合して、常法によ
り溶融紡糸、延伸して、　　７５（１１５６ｆ、強度４
．２ｆ／ｄ、伸度２８優の延伸糸を得た。紡糸、延伸時
の操業性は良好であった。

得られた繊維は分散染料を含む染浴中で。

温度１２５Ｃ，１時間高圧染色したところ、良好な染色
性を示し、染色した繊維（布帛）は良好な制電性とその
耐久性を有していた。

実施例４ ビス（ｐ−ヒドロキシフエニＡ／）スルホンに１５倍毫
〃のエチレンオキノドを付加させて得た化合物から、１
側の分子鎖中に平均６個のビスフェノール成分を含有し
１両末端にアミノ基を有する化合物を得た。

次いで、この化合物１００部、を−カブロックタム１０
０部、ｔ−アミノカプロン酸１０部及びアジピン酸３部
を常法により重合して。

固有粘度０．９５のブロックコポリマーを得た。

このブロックコポリマーを（１）ポリエチレンテレフタ
レートに対して１００重量％び（２）ナシリン６Ｃ対し
て８重量％、添加して常法により溶融紡糸、延伸して７
５ｄ／２４ｆの延伸糸を得た。

得られた繊ａＩについて、１１エステｐ繊艦は分散染料
洛中で１２５℃、１時間、ナイロン６ｍＩｍは酸性染料
洛中でｔｏｏｃ、を時間染色した後、制電性を測定した
ところ、いずれも良好な制電性とその耐久性を示した。

」特許請求の範囲 （１）　ホ９エステ／＆／、ポリアミド又はポリエステ
ルアミドにビスフェノ−Ａ／Ｊｉｇのアルキレンオ年Ｖ
ド付加物の縮合物を共重合したブロックコポリマーを単
独で、もしくは他の成分とともに溶融紡糸した改良され
たグヮックコボリマー繊艦。

（２）　ポリエステルがポリエチレンテレフタレート又
はこれを主成分とするポリマーであり、ポリアミドがナ
イロン６、ナイロン６６又はこれらを主成分とするポリ
マーである特許請求の範囲第１項記載のブロックコポリ
マーｍｅ。

（３）ヒスフェノール類が２．２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエ＝Ａ／）プロパン、ビス（ｐ−ヒドロキＶ７エ＝
Ａ／）スルホン、　　ｐ、ｐ’−ジヒドロキシビフェニ
ル、ビス（Ｐ−ヒドロキＶフェニＳ／）メタン、ビス（
ｐ−ｔドロキシフェニル）エーテ〜の群より選ばれた１
種又は２種以上の化合物である特許請求の範囲第１項記
載のブロックコポリマー繊維。

（４）アルキレンオキシドがエチレンオキＶド及び／又
はプロピレンオキＶドである特許請求の範囲第１項記載
のブロツクコメ９１−繊艙・（５）ビスフェノール類の
アルキレンオキシド付加物の縮合物の平均分子量が８０
０〜２０，０００であり１分子鎖１備中のビスフェノー
ル成分の平均の数が２〜２０個である特許請求の範囲第
１項記載のブーツクコポリマー繊維。

（・）ブロックコポリマー中のＩ９アルキレンオキＶド
セグメント量が３〜６０重量％である特許請求の範囲第
１項記載のブロツクツボ９マー繊艙。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　／リエステ〜、ポリアミド又はポリエステルア
   ミドにビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物の
   縮合物を共重合したブリツタコダリマーを単独で、もし
   くは他の成分とともに溶融紡糸した改良されたロックコ
   メリマー繊維。 （りポリエステルがｄリエチレンデＶフタレート又はこ
   れを主成分とするポリマーであり、ポジアミドがナイロ
   ン６、ナイロン６６叉はこれらを主成分とするポリマー
   である特許請求の範囲第１項記載のグロックコポリマー
   繊維。 （１）ビスフェノ−μ類が２．２−ビス（Ｐ−ヒドロキ
   Ｖフエニμ）プロパン、ビス（ｐ−ｗ　ｙロキｖフェニ
   Ａ／）スμホン、　ｐ、ｐ’−ジヒドロキＶビフエニｐ
   、ビス（ｐ−ヒドロキＶフェ＝Ａ／）メタン、ビス（ｐ
   −ヒトｐキＶフエニμ）エーテルの群より選ばれた１１
   １又は２種以上の化合物である特許請求の範囲第１項記
   載のグロックコポリマー繊維。 （４）アルキレンオキシドがエチレンオキシド及び／又
   はプｐピレンオキＶドである特許請求の範囲第１項記載
   のブロックコポリマー繊維。 （５）ビスフェノ−μ類のアルキレンオキシド付加物の
   縮合物の平均分子量が８００〜２０，０００であり９分
   子鎖１個中のビスフェノール成分の平均の数が２〜２０
   ｉｌＩである特許請求の範囲第１項記載のブロックコポ
   リマー繊維。 （６）ブロックコｌリマー中のがリアルキレンオキシド
   セグメント量が５〜６０重ｔ＊である特許請求の範囲第
   １項記載のプ田ツクコポリマー繊維。