JPS58187460A - 低温染色性繊維反応性染料の濃厚流動性配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は貯蔵安定性であると共に水性の染浴中に容易に
溶解する繊維反応性染料の濃厚な流動性配合１勿に関ｒ
るものである。これらの配合物は、最小限の熱の人力に
よって繊維４質に固着１２、それ故１低温染料“として
公知の反応性染料に基づいている。

一従米から、染料は固体粉末として人手されてきたが、
固体粉末には多くの固有の難点がある。このような粉末
はほこりっぽく、従業員のほこりの吸入による衛生上の
問題をもたらすと共に、−染料からのほこりによる別の
染料の相互：１染をみちび＜、−１−の上、これらの粉
末は織物の染色工業において一般に中いられる水性の染
浴中に溶解するためには、かなりのエネルギーと努力を
必要とする。更に、この粉末形帳は自動化した１竃及び
取］及いに対して容易には適応させることができないた
めに、ａ終蘭用者（ｌこ↓るその１史用には、多くの労
働力を心安とし、それ故、可しい材料取扱い（★ｌ支が
提供する可能性と比較して、非能率的である。

岐鎌に、合成塔から回収したと轡の湿った濾過ケーキの
形ｇＶＣある染料の乾嫌は、大画なエネルギーを要する
工程である。それ故、この乾燥した染料を粉末状態に粉
砕するｚ−安は、染料の生産コストを著るしく増大さ−
する。

これらの間、１１ｇにｘ・１応して、きわめてφくの゛
各種の染料が液体の状態に配合されている。たとえば米
国特許第４．０　？　１．３１２号に開示されているよ
うな、ある槌のものは、単に水中に＃！！―されている
。１．か１７なう；ら、ある橿の染料ｔよ、実用的に光
汁な潰廣の製品を与えるためＫは不十分な＃Ｎ４度を有
しているか、あるいは、水または染料の配合１７１ｊに
おいて一般に用いられる浴剤と、直ちにでけないとして
も、貯−または横送中に、反応する傾向を有している。

前會の部類の染料の中にはアニオン染料があるが、これ
らの染料は、米国時計第３．７７へ３７１号において、
それを実質的に不溶ｉ性ならしめるために光分な４の添
加によって、分散物として配合されている。米国特許第
４１１０、０７３号に開示されているそれ以−トの発展
は、リグニンスルホンｃ１ｊ！塩を包含する＾濃度の選
択した界面活性剤と組み合わせて、水中におけるｍＮの
浴ｐＩ４菫金者るしく超える一一支のアニオン染料を使
用することであった。

浴液及び外敵の両方法が、ある椙のＮＲ−灰石性染料、
すなわち、染色する酸４ＩＪ４質、待にセルロース、と
川に共有結合を形成することができるムを胃する染シ→
に対して適用されている。浴液方法は一般に、織物７１
Ｋ＋繊への固層を達成する九めに、かなり筒い５晶岐（
約６０〜８０℃を超える温１ｊｔｌγ必麿とする染料に
限定され、それ故、このような染料は１高幅染料１及び
′温染料１として公知である。緩衝剤による庄を深いｐ
Ｈの調節と組与合わせたこの溶液Ｐｉ法の高温染料及び
温染料への適用ｖ１、米国、愕許第４．０７λ４６３吟
に１剛示されている。注慧深いｐ　Ｉｆ　ｔｈｌｌ−と
組み会わぜたこれらの染料の繊維固４域の低い室温反応
性は、明らかに水溶剤によるこ１しらの繊維反応性基の
細着な加水分″Ｎ４を回避するために充分である１分散
方法、・、Ｌ１米国・ｉ＋許爾λ７７へ３７１号及び４
１１へ０７３号において“高温染料“Ｋ対して、更に米
１３！１時計第４．２６４．３２事号において１低温染
料１に対してというように、両４ｖｃ灼して適用されて
いる。

これらの“低Ｉａｌｓ科１は、アルカリ性の状態へのＩ
４￥１浴のｓ　ｓｉ’ｉにより中庸の温度において織物
基質に対して固層するＩＩＬカの故に、特に興味あるも
のである。しかしながら、この低温染色を可能する、セ
ルロースまたはその個の織物基質の水酸基とのこれらの
染料の簡い反応性は、最終１史川のために水性の染浴に
それらを加える前の時期を含めて、水に暴される場合は
常に、それらの染料をきわめて加水分解を受は易いもの
とならしめている。

米国神社第４，２６４３２３号は、全く同じ染料の崗和
溶敵甲においてのかかる”低温染料１０分Ｗ！ｉ拗の調
製を提案している。これらの配合物は“￥温”す（おい
て適度に長い時間にわたって明らかに貯誠な定性である
けれども、この分野で実際に経砿する熱的条汗の範囲下
における安定性については、何も６己されていない。ニ
ドＴに、このよウナ分＋ａｌｌＡが、米国のかなりの部
分における昼と夜のｒＭｉの変化により生じる熱の周期
へのＳ無によるＵ１１水分解及び沈降または凝集に耐え
るであろうということケ明暗に鮎−することは不可能で
ある。

これらの配ｄ物は、染料の繊維固暑基と反応する可能性
のある基を１１する分散剤またはその他の添加酬を注慧
ｒ々〈併−ｆしているけれども、１李におけるに市甲の
猟官または輸送の・司の高い温暖への脆鴎における水性
の媒体による加水分解の大きな口■Ａに性が残っている
。

ドイツ特許公開明細４Ｆ第４８４λ０１５号は、染料の
分散物を与えるべき中性または弱酸塩の水溶液中におけ
る、かかる１低温染料１の配合上を＋Ｍ案している。

しかしながら、成体染料の配合において一般的ＶＣ用い
らｒｖｂｔａ−ａび第二アルコールがこれらの染料の繊
維固着基と反応するということから、關ノドしたガ法が
有利であるといりことを５￥ｊの２５〜２９行に−じ１
いるのみで、水性の噛濁諜体による〃０水分解の可能性
についての論議は見当らない。これらの＋１１！Ｌ４！
Ｊは数、！ｌ１Ｊ１の中に沈降するが、１に拌によって
容易に再分欣させるＣとができるということを記してい
る。これらの分散物は、それを水性の染給甲に溶解する
ためには１熱水１に加えるか、または水蒸気で加熱しな
ければならないということ倉もｄ己している。これらの
分散物は、熱及び氷伯にべしても１女ボ１であると報告
している、 それ故、低温染色性水溶性繊維反応性染料の貯ｌＩ１．
安定性流−性員４分散！ｍＫ対する要望がある。

これらの分散物は、繊維反応性着の加水分解及び分散し
た染料粒子の沈降または凝集の何れに対しても女定性紫
表わすことが必・慶である。また分散物は、好°ましく
はほとんど撹拌しなくても、容易に轄励しつるものでな
ければならない。実用条件下の貯賦甲に、これらの分散
物は、七の繊維反応棄会性橘の加水分解及びそれによる
適当な繊維基質と化学的に結合する能力の喪失による東
色町症性の顕著な低下を受けてはならない。それ故、こ
れらの分散物は崩著な沈降または凝集を〆ｔじることな
く反則にわた゛つて貯蔵することかで倉なければなすは
つ岐悪の場合でも完全に流動性とするために温７■な攪
拌を必要とするのみでなければならない。

工決的ＶＣ使用する染叫において実際に遭遇する現場の
条件は、このような分散物の安定性についての待に苛酷
な試、議とすることができる熱サイクルを′ｒ３！、含
す゛る。このような分散物は一般に輸送または倉＊ｎ’
ｉ時に昼から夜へのムい温健の変動に着遇するおてれが
ある。分散【−た染料が１震の上った日中にかなりの根
廣溶解する場合に、気温のドる夜間（Ｃは、てれが分散
し友染料上に沈殿して、平均粒１ｔの上昇（Ｓオストワ
ルＦ成熟１と呼ばれる）分生じる可能性がある。−・ト
均粒径の着るしい変化ｒま、分散外の沈降または凝集を
もたらすおそれがある。

この間椙は、一般に水への高い溶解度を有している０低
總染色１繊維反応性染料に２いて→に重大である。この
ような染＃ｒは、分散物を水性の染浴に加え、かくして
者るしく希釈する場合に、温和な撹拌のみで温和な１震
で容易に溶解することが“イ４ましい。この“励的溶解
性“は、染料分子の熱力学的なＲ４鱗性と小さな分数粒
子径の両方によって得られる。残念なことに、この両要
因は共に分散物の１オストワルド成熟＠を助ける。

鷺〈べきことに、小粒４（ｔｏｏミクロン以下）冷染色
性、水浴性、繊維灰石性染料の水性分散物を、たとえば
★壜のような１１ｉＬＩｓ實とたとえばリグニンスルホ
ン酸ナトリウムのような分散剤の注意深い冷加によって
、披終染浴甲における優れた−ａす溶解性をｔ４’Ｌ、
ｌ、かもなお七の繊維反応性基の加水分解と粒子Ｊ）　
ｆｆｔ呻またはＭ−の内方に対する優れた抵抗性を表わ
すように、商業的に魅力的なイ展１Ｗで、調製すること
ができると贋うことが艶出され友。

本発明は、 Ａ）　約１０〜５０重１％の、約１００ミクロン未満の
モ均粒儀を有する、式： 〔式中でＭｒ′ｉＬｉ　％Ｎａ　、Ｋ、ＮＨｓまたは有
磯アミンの陽イオンであり、 ｎは１〜５の整数であり、 Ｚは染Ｐ＋祐色団糸であり− Ｒ１はＨ−ｆたはアルキル（Ｃ，〜Ｃ，ｌであり、 Ｒはド記慎造の中の−の繊維反応性基であり； あるいはＣｔでない場合に限り、 Ｘ、はＣＬ　、　Ｆ、　ＮＨ，、ＮＨＲ”　、ＯＲ１、
Ｓｉｔ”％または−ＣＨＩＭ”であり、Ｘ、はＣ１、Ｆ
、　を喪はＣ７７、であり、Ｘ４はＣｔまたはｋ“であ
り、 ｘｓｔ、ｌｃｔ、ＦまたはＣＭｓであり、但し式（３）
において復Ｊｃ壌窒素原子の一つに隣接して少なくとも
一つのＦが存在することを安し、 １つここで Ｒ”　ＢＯＨ％ＳＯ，Ｈ，Ｃ００Ｈ４ｆ３ＦｉＣ。

〜Ｃ２−アルコキシ［ｊつて直侠してアルキル、 ｓｏ、ｕ、ｃ、　〜ｃ４−　フル＊ルｌたｄｃ’＋〜Ｃ
アルコキシによって置快し九アリ 　− 一ル、あるいは ＳＯ，Ｈ，Ｃ，〜Ｃ，−アル＊ｋま＊ｆｉＣ。

〜Ｃ４−アルコキシによって置侠し次子うルキルである
；〕 を有する少なくともｌ撞の染料； Ｂ）　アニオン＋散剤及び式 ％式％ 〔式中で常は３〜５の整数である〕 のモノマーから甘酸したビニル東合体ρ為ら成るグルー
１から選択した、２０℃から５０℃に至るサイクルドに
３週１…にわたって分散剤の顕著な凝集または沈呻〒ｌ
ｖｊ止するために充分な分散剤；及びＣ）　２０℃から
５０℃に至るサイクル下に３週間にわたって分散した染
料の繊維反応性基の１に４署な力１１水分解を防止する
ために光分な水溶性電解質を含んで成る、水性の浴中に
おける優れた＠動的溶解性１１ｋａする水溶性冷染色性
繊維反応性染料の肩厚な流動性貯蔵安定性水性分赦物を
包含する。

本究明の分散物ｔま稜書剤及びその他の配合噂添胡ＩＩ
を言勺していてもよい。

本究明ｑ）水性分散物は下記のものｔ含Ｍしていること
が灯ましい零 α）　　１０〜５０電＃Ｌ優、好ましくＦｉ１５〜４０
皇ｍ％の染料。

ｂ）　　１〜２５電電囁、好−ましくＦｉ２〜１５嶌胤
ｑｂ％に４ｂ好ましくは２〜５電■俤の分航剤。

Ｃ）　１〜３０崖−Ｓ、好ましくｌｌ１４〜２５電重優
の゛ＩＩＬ屏實。

ｄ）　　ａｔ〜ａｍｍｌ好ｔシ＜Ｆｉｏ、２〜ｌ櫨１優
の疲ＩＪＩｉＩ創、及び ｍ　）　　０〜２０　ｍＩｉ［ｑｋ、好ましくｕｏ　〜
ｔｏ菖−％の、その圏の龜／Ｊｌ］剤。

ｙｔｌｌｉｌｌな式（１）の染料に対してｔま、５ｌｄ
ｌ−４を六わし５ｚｔｉ番鵜非色南またｄ金属ざ肩モノ
ー筐たｔまポリアゾ東料；金勇非言有または雀―苫南ア
ゾポルフィン栄科、たとえは一一、コバルトー１または
ニッケルーフタロシアニン染料畠アントラキノン−、オ
キサＶンー、ジオキサＶンー、トリフェニルメタン−、
ニトロ−、アゾメチン−または缶鵜非ざ肩あるいは金属
官有ホルマザン染料の部畑〃・らの染料発色団を表わす
。

％　ＶＣ好適なものはアゾ−、アントラキノン−及びフ
タロシアニン架材である。

ＲはＦ船のＩ跋遺基ケ衣わすことが好ましいｆγアニオ
ン分散剤成分Ｂ）としては、下記の吻′繊紫１丈用する
ことができる富アルキルスルホン鍍塙蟇憾ト秋化、不側
和ｎＷＨＨ酸蟇ポリカルがン鍍エステルのスルボンぼ鳩
１アルキルベンゼンスルホン′、σＪＭ　ｌ　吋＋ｔｖ
化脂肪族アルコール墨エチレンオキシドとアミン、廁肋
ム、フェノールまたはアルコールを組合させ１次いで多
重（孜性無情鼓、たとえは７Ｊ１　ｗ　’ｆたは誠絃、
と反応させて相当するエステルとした生成物。好適な分
散剤は、芳ｆ旅スルホンはトホルムアルデヒドのＩＱ　
ｆｔ　ｖ！Ｉまたけケトンと重卯儲り激増及びホルムア
ルデヒドとの細曾吻である。

袴に好適なものりよ、リグニンスルホン酸總またはヤの
嶋導庫、ｇｖｃ低糖言蓋會南するかまたけ糖ｔｃ３４＋
しない、５０００〜５Ｑ、０００の分子型及び１０００
分子ψ当り０．０５〜５スルホンは鬼を有するナトリウ
ム塩である。アニオン分散剤のｎｉｉ。

＋＋に９下の惨のであるニドデシルスルホン歇ナトリウ
ム、フウリル９１Ｃにナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン［菫ナトリウム、ジブチルナフタレンスルポン＋
＊、＋ａ＝、　　２モルのエチレン−キシドと１モルの
ノニルフェノールの細合切の酸性億飲エステル、ソオク
チルスルホコハクはナトリウム、２−ヒドロキシナフタ
レンー６−スルホン酸トホルムアルデヒドの禰６物、ナ
フタレン、ターフェニルｆり１まソトリルエーテルとホ
ルムアルデヒドの縮’ｆｌｌｆ　吻のスルホンａｋルび
にシクロヘキサノンとホルムアルデヒド及びＮａＨＳＯ
，の輪台生成物。すべてのにオン界面粘性剤は、アルカ
リ及び／またはアンモニウム墳として用いることが好ま
しい。

されめて４Ｐ数のこれらの化−ｆ！ｉ喫及びアニオン弁
間粘性剤とみなすことかでさるその個の生成物が。

リンドナー、＠界（３）活性剤、ｆｌ＆−助剤、洗剤原
料１（Ｋ、　　Ｌｉｎｄｎｍｒ、ＴｍｎｉＩｉｄｍ−’
Ｉ’ｍｚＬｉｌｋｉＬｆａｍｉｔｔＬ−Ｗａａｃｈｒｏ
ｈａｔｏｆｂａ％第を巷、５７１〜８３Ｓ員（１９６４
）中に１芒れている。

式ｔ４）　ＩＩＣよって表わさＩＬるビニル皇台座（成
分Ｂとして）としては、４リビニルピロリＶンｔｉｌ！
ｍすることが好筐しく、符に相ズ１粕良の測足によって
求めるときＩＩＣ１５〜１００．好ましくは１５〜５０
のＫ　ｕｋ會肩するポリビニルピロリドンを考イすべき
である。〔軸度常ｒｔＫの火足については８七ダーン１
ラスナックス、第２３＠、３号、１５１〜１６１．　２
１２．２１４．　２１６．２１８員（１す４５）参照〕
。

水浴注甑屑員（成分Ｃ）としては、無機−塙無ｌｋまた
は多・ｒＡ承酸、たとえはＨＣれ７１．Ｓｏ、、のアン
モニウムまたはアルカリ塩を用いることが好筐］７い。

有慎赦、たとえはａｒ＝　＆　４たはシュウ蒙。

のアルカリまたはアンモニウム橿を用いることもできる
。こｊ’Ｌらのｊ、！　＃　＃ｉ染料分外敵に加えても
よいし、あるいｋｉ製造プロセスの中から染料中に既Ｖ
Ｃざ南させておいてもよい、調当な塩の例は以下（Ｄ＋
（／Ｊ””Ｃ３’＞ｂｌＬｉＬｌ、Ｌｉ、Ｓ０４％　Ｎ
ａＣ１゜Ｈａ、ＳＵイＡ（、：ｊ、＆、、＞（ＪイＮｔ
ｉ、Ｌ＃、　　ＣＮＨ４）、ＭＯ，。

稜備創としては、柴科の反応性基と反応することがなく
且つｐ　ＨＩ＊を約５〜８の馳囲に安定化する化合匈、
たとえばアルカリ−ホウ−塩；酢酸塩及びシュウ版し！
！；酸性アルカリ墳酸塩蕃アルカリ燐岐堪反びこれらの
混合物を出いることができる。

−１ｊ１Ｈ椿社及び二鴫購性アルカリ燐瞭堪の混合物が
好適である。

その鳴の６２加剤は、たとえば、防腐剤、帥伺剤。

消亀刑、及びシックナーである。防腐剤は、たとえば、
〃・びの生成及び／筐たは細菌の生長を禁止−する膜品
でめる。適当な製品はナトリウムペンタクロロフェノラ
ート、パラホルムアルデヒドと芳廿展アルコール、Ｗに
ペンノルアルコール、の動６−及び／ｆたにホルムアル
デヒドの浴液である。

１１７ＪＩ＾剤に−１に０〜３櫂電−１好ましくはα０
５〜０，５１這％の首で加える。

龜１１￥１＊ＩＪとして社、絶乾をｖノ止する通常の１
貴を０〜２０　＃ｉ４．　ｒｔＣＴｏ　％好ましくｕｓ
　〜１ｏｍｔｈの倉で１に用する。ＪＡ当な湿ｌ剤に、
たとえば、ホルムアミド及びグリコールエーテル類であ
る。

シックナーとしては、下ｍｌのものをに用することがで
さる；たとえはグアルガムのような天然倒ハば、アルギ
ン酸基、いなどまめ剖自、アラビアゴム、エチルセルロ
ース脱晶、アクリルｘｔ＆−／　１クリル畝堝、筐ｆｃ
　ｋｉｍ　ｕ・く分散さぜたシリカｒル、ケイ叡マグネ
シウム筐ｆｃｔｄ−γルミニウム。

消醒創としては、）Ｉ！！冨の宗糾化字消亀創、たとえ
はウルマンの工呆化字串典ＣＬｌ１４ｔｎ４％ｈ組＋ｙ
ｋｌｏ−りば、哄水切、１ｆ４ｊＵかく分数させたシリ
カと組付わせ１こ、シ、〜Ｇ、−アルコキシ４ｆ肩する
メチルポリシロキサン、並ひに水給性有機欣体、たとえ
ば、鉱２出、工晶糸１し畝ン田知、魂水性の一ρ・〈７
上べさせたシリカと混合した液状トリフルオロ地化ビニ
ル電合庫をに鋼することができる。

本発明の分畝吻の調製は、下記のようにして行なわノよ
、る＠　′４ｉＪ３ｃ分を水中で混付し、たとえば、尚
速攪拌慎または通常の湿式粉砕装置を用いて粒径を低下
させる。適当な湿式粉砕装置１は、たとえば。

カーボランダム−ローターステーターオルのような、ロ
ーターステーターばル、　＃！Ｓ慎、たとえはマントン
−ゴーリンはルのような、尚圧ホモジナイザー、０．３
−〜２０ｍｇの直往のガラスピーズを勺する一連・ゼー
ルｉルである。

本弁明の分数＠Ｂは一般に約０．５〜１００１クロン、
好ましくは約１〜５０ミクロンの粒径、もつとも好まし
くｒｉ１〜１０ミクロンの半均粒径を有している０分散
物を＆４製するための好適な方法は。

ｕｋ分Ｂ）＆びＣ）を水中に入ｌＬ１次いで染料ｔ−加
えたのち、Ｊ当な粒法分布となるまで湿式粉砕すること
である。

本発明りこあ・いては１社解簀の拓≧加は１分散した采
科の濱継反応社の婆を、普遍に遭遇する貯蔵及び＠込条
粁下［丼反応注ならしめる。これは恐らくは、巣靭が蝋
Ｗ＃鑓の水浴液中で無視できるはどの浴解匿を七するに
Ｊｌ似き゛ないことの給米でめろう。

本亮明の製品に、Ｉｗ、い？＆ｌｕｋひに通′にの栄汁
で愛）１．た＃Ｉ賦ダ疋注を示す。粘体に必要であるこ
とりユないが、板伽創の暁加は、この財威女疋性會瑠−
する。こＪｌらの奴品の典型的な試料に、Ｓ週間ｖＣわ
たる５０℃で８時間と２０℃で１４ｉ時間の閣のサイク
ル（隻李の桶込及び受−のないｔ庫保賃中に予、思込れ
る昼、夜のサイクルの近似）彼、筐たｒ１２５℃で６ケ
月の１ｉｊｌ　＆Ｃも、８調と潤度の変化を小さない。

この９Ｃ足柱は、柴巴吹用及びクロマトク゛ラフイーク
ナｌｒ　Ｃ）　１ｌｉｉｊ　ｌｊ　ｋＬよって憾−さ才
ｌる。

こノｌらの）−品ＱＪ凌れた＠”ＩｄＪｄ’Ｊ　ｅ）Ｉ
’ｈｆ　”　（ｋｉｎｇ　ｔ　１６ｓｏｌｕｂｉｌｉｔ
ｙ）　ｆ有しているが、これは製品が温和なＩＩｆＡ度
（至温、約２０℃、というような温度）ＶＣおいて温和
な撹拌以上のものを必要とせずに水柱の水浴中に容易に
ｍｍすることがでさることを、ｗ１′味する。呆浴への
典型的な水準での冷加の結果としての水Ｖ（よる希釈は
、采科の真の溶液の生成及び・曲のＰ４類の製品によっ
て得られるものと同等の栄色性の達成を本たらす。

こ７１．らの製品は良好な匠励性をも有し、たとえタナ
チキソトロピー的であるとして本、長期の貯ＩＩｌ！夜
にすら、占和な攪拌のみＶＣよって自由ηし動性となる
。好−ｆＬ＜は、これらは２０℃において約５０００　
ｃｐｓ禾満、ＩＩ！に好１しくは約４０００ｃｐｓ木膚
、４も好ましく　ｕｌ−Ｊ　２０００　ｃｐｓ禾４４）
粘度を南している。

これらの製品は羊毛、天然またｋｉ丹生セルロース、凌
）るいは１４１１１１以上の上記の繊給を含有１−る稙
幡ｌ比ｄ吻の柴巴及び禄東を包昌する。蝋維反応性禾科
のｉＩｉ冨のよ斡用途ＶＣ刈して遇している。

１又下Ｑ）表り例ｋ（−いて、白°分車はすべて小嘲囁
−（：Ｊｌる。

実＃汐りｌ トｍｌ昧１叫８ に基づき■つ下記組成； ３１．５−の染料（８優のＮａＣ１とＨａ、ＳＯ４の混
合物ケ言有する）。

３、０　％のリグニンスルホン酸基［基づく分散剤、ヵ
＋□）　１７−　）’社％ＩＪ　／”／　Ｉｓ−＠Ｄｘ
Ｄ　）。

１５、ＯｎのＮａＵｌ。

０．２’９し　のにツノ、ＰＵい ０．２優のｉｑｍｐｏ４及び ５０．０俤の水 を有する配合ＸｗＪｔ、以下のようにして調製した冨５
ｏｏｊｌの水％　１５Ｇ！’の塩化ナトリウム％　３０
９のリダニンスルホン醸堰及び２ｇ丁つの燐瞭モノカリ
ウムとりカリウムｔ−，１５００１１ｊのビーカー中で
３０分間混合する。２９０ｊｌの染料（追加の２５ｊ’
の瓜化ナトリウムと硫ぼナトリウムから成る塙混合葡を
含有する）′１ｒ浴准中に入れ、生成する分散物を充分
に均實化する。ローターステーターばル、加圧ホモＶナ
イザー、またはガラスが一ルミルあるいけサンドンルを
使用して％混合物を半均叙任が６ミクロン以下となる゛
まで、粉砕及び分散させる。

分散物のｆ１１ｉ度ｌゴブルックフィールド枯［Ｈｗｐ
ｐｌｖｃ↓シ２０℃において２０　ｒｐｖｎＪ／Ｃおい
て２００ｃｐｓ　でめることを決定した。

この分散物のｔＩ：疋注を５０℃で８時間及び２０℃で
１６時間の３鴫間にわたるサイクルｔｃよって試験した
。ａ−者な沈降または磯宣化は認められなかった。望巴
慟曳ｈｉ新しく調製した（調製後約ｌＡ回）配６　Ｉ々
ｌと１０ｊ勢でめった。

ν「シ＜調もしたものと熱的なサイクルを〃Ｉえた１’
ｌｉ：合物を出いて吸尽及び・９ット°−ドライ−サー
モザル−ケミカル・臂ツドースチーム方法の両省によっ
て染色をイＩなった。　ＡＣＴ省の場合に１よ、１＄２
０の故比、１０Ｉ／／ｌのグミ−バー場と１０１１／１
のソーダ灰の齢卯及びｆ１４０℃で９０分の条粁を月→
いた。釆巴する木ｆ４藺品の礁−に参ついて約８申ψ係
の粉本タイプ咎−を与えるに充分な分散１ｒハ４いた。

恢有の場合ｈｃは、１ガロン当り２オンスの樹木タイプ
寺−を用いて、１００嘩踊域−及び？Ｍｔｆ　シ’ｆｃ
、　６５９ｋ　／　３５優輔ポリエステル蝋侮を、呆巴
した。これらの三つの鳩仕の１”ｊれＶ（νいても。

）ＪＩ＋熱サイクルを受けｆＣ配合切ρ・らの染色は、
調製［、たばかりの凌酋吻からのものと開環であった。

大施？１１２ 下記染料雪 に゛ に納づき且つ）記組成８ ｚ３．１％ｑ）染料（１８１のＮａＣ１ｆ含有する）。

Ｊ、０％のリダニンスルホン喰塩に柄づ〈分散剤。

１５０％のＮａＣ５ ０、２％のＡＨ，ＰＯ，。

０．２％のに、Ｈ７’（７４，及び ５８．５優の水 ｒ有するＬ４’甘−外を実施例１と同体ＶＣして調製し
且つ試験した。

この置台！、！Ｊはｌ　３２５　ｃｐａの粘度を肩し且
っ３呆巴拭験の１”Ｊ　７１　ＷＣふ・いても染已頒健
の低下を示さなかった。

、′謙喉心社鶴の卯水分附ｖｃ　メ４する電解貴と分散
剤の言にの獣書を肖べるため−Ｃ１この配６切の４表個
を調製した。夫施丙ｌに配した吸尽柴色方法ＶＣる・け
る目視絆訓ＶＣよる染色３度の低）に従って、卯水分／
Ｉ＃を御ｊ疋した。

１　５　　＊　４．　　悌（ＤＮａＣｌ　鞘蛋）ＪＱ　
　　　　　　　　　　　Ｏ優１１ｉ４−のＨａｃｋ龜ｍ
　　　　　　１　ａ％１５ｍ雫青のノＶａＣＩＭ！ｉ加
　　　　　６優１１［１ｍ％のＮａＣ１ｆｓ加　　　　
　１６嘔夫　ｌ１６Ａ　　肖　　３ 下記染料８ に゛ に基づき且つ下記組成婁 １７．５ｍ、ｍ係の染料（２０％のＮａＣ１ｔ−含有）
％ａＯＳのリダニンスルホン＆　ｍ　ＩＣ＆づ〈分散剤
。

１５．０％のＮａＣｌ。

０．２囁のＫＭ、ＰＯ４゜ ０、２係のＡｌＨＰＯ４及び ６４１％の水 を羽する＋＋ｔ′、け吻を実施向１と同様にして画調し
且試験した。

この配賞匈け４５０　ｃｐａの楯度會潰し且っ３染す試
験の何７１に逅・いても染色の低下を示さながっｌ（。

芙　施　例　４ °Ｆ紀栄科： ｒ（左づき且つ下Ｉｉ己組成富 ２１．８％の染料（５％木満のＮαＣ１を含有）３、０
　％のリグニンスルホン畝墳に佑づく分散剤、１５．０
係のＮαＣ１゜ Ｉｌ、　２％のＫＭ、　ＦＯ，。

ｔｌ、　２　％　（１）Ｋ、　１ｉＰＵ、位び５９８慢
の水 を有する配合物を夷り例１と同様にしてル４製し且つ試
験した。

この・セ合拗は９００　ｃｐｓの拍度を有し且つ３染巴
臥験の例れｔｌ（おいても染色の低下を示さなかった。

夾　／Ｍ　例　５ −Ｆ’　＠ｅ東糾： ｖｇｌ、、つき且つ下記組成； ２６８％の栄科（１５憾のＮａＣ１を含有）、７、５　
％のスルホン化ジトリルエーテルとホルムアルデヒドの
閥白ｄ吋勿。

０、５　％　ノＪＡ＋１塙ｄ備ＷＪ（ｐＨｃｉ、　ｓ　
）、及び６　ｆｉ、２９６の水 を有する配ゴ＋ｄノ全次のようにして、、＋４製した蓼
６２５！’の水、５ｙの燐は塩稜鉤卸ｊ及び？Ｂ＆のス
ルホン化ジトリルエーテルとホルムアルデヒドの反応ｌ
Ｅ欣・１れ陪解慨中で４０．１／の一瑳化ナトリ１ンム
を牙南する２６８Ｉの染料とン托せする。浴解憬の代り
にフッ−うランダム〃・ら成る粉末ミルを用い１も同体
な栢未を与んる・ 実施例６ 下ｄ己栄季呼　ぶ に柄つきＬつ下［１ｅ組成！ ４　Ｚ５’Ａの＜Ｈ（１５％　ＣＩ）ＮａＵ　４を含有
）。

７．５％のスルホン化ジトリルエーテルとホルム゛ｆｌ
Ｌｆ′″ヒトの・−、Ｉ！Ｉ酋勿、 ｂ％の１７のＫｉ直を自するポリビニルピロリドン。

０、５　＊　ＯＪ燐ば埴級勇卸Ｊ（ｐＨ往５）、及び４
４５１の水 ？南する１１甘匈を拠施例５と同様にして調製した。

実施例７ −ト１組成　暑 ｒｔｃ丞つき且つ下記組成１ １９、１　％（Ｄ東Ｈ（６ｆｂ（ＤＮａＵｌ　ｆ含有）
。

８俤のスルホン化ジトリルエーテルとホルムアルデヒド
のポ白台＋Ｉ！Ｊ。

（１，５ｑｂの燐畝場緩衝剤（ｐＨ６，５）、及び７１
４％の水 τ刹°ｆ／）配筐叡ｊケ実施例５と同様にして調製した
。

実施例８ トｄ己東不斗　８ のが１口吻ＶＣ革つき珪つ下札組成暑 ２１．３％の栄１＋（ｌｓｌのＮａ１ｌを宮有）。

４、８　％の宋Ｈ（１（ｌのＮａにＪを貧有）。

６７％のスルホン化ジトリルエーテルとホルムアルデヒ
ドの雄（ｄ切１　　。

０・５％の墳鷹Ｊｊｉ妓函卸Ｊ（ＰＨ往５）、及び６６
７％の水 を有する＾ピ、せ＊を実施例５とｌｉｔ様にして調製し
た。

実施例９ に納りさ且つ下記組成１ ２　Ｎ４９６の染料（２０憾のＮａＣ１とＮａ、８０．
の混ビ吻を貧有°）。

１（ｌのリグニンスルホン鈑聰に泰づく分散剤、０．５
％のｍｄｍｍｍ剤（ｐＨａ、ｓ　）、０．３％の防腐剤
としてのベンジルアルコール、及び ６２８ｑｈの水 ｒ有する配合物を実施例５と１０」様にして調製した。

実施例１０ 下ｄＣＣ科料 ｖＣｊ！に、つきＵつ下記組成： １８．７５’Ａの染料（２５’ｌのＮ６Ｃ１とＮａ、Ｓ
υ、の混６物を官有）。

１０％の３０のに値を有するポリビニルピロリドンに基
づく分散剤。

１％の燐激堪緩備卸ｊ（ｐ＃？）、及び７０２５％の水 會南する配合物を実施例５とｌｂＪ様にして調製した。

軸許出−人　　モベイ・ケンカル・コーポレーション外
１名 第１頁の続き ＠発明者　　ヘンリー・ティー・ウエツツエル アメリカ合衆国サウスカロライ ナ州２９４８３サマービル・ダフオ デイルストリート１１３ ０Ｒ明　者　ヨアヒム・ボルフ ドイツ連邦共和国デー５０６０ベル ギツネシユーダラートバツハ２ ノイエンハウザーベーク６ ０発　明　者　コンラード・ノン ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン１オツトーシユ タンゲーシュトラーセ１７ ｏ発　明　者　力ルルーハインツ・ボルフドイツ連邦共
和国デー５０９０レー フエルクーゼン１パウル−フレ ーーシュトラーセフ７ ■出　願　人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト ドイツ連邦共和国レーフエルク ーゼン（番地なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ。 ４）　約ｌθ〜５０東瞳％の、約１００ミクロン未満の
   平均粒僅ケ有する、式 〔式中でｈｌｖ−ｉＬｉ　、　　Ｎａ、Ｋ、ＮＨ，また
   は有機アミンの陽イオンであり、 ｎは１〜５の腎数であり、 ｚｒま染料発色１」糸であり、 Ｒ′はノーまたはアルキル（Ｃ，〜Ｃ４）であり、 ＲはＦ記亭造の中の一つの繊維反応性基であり、 ここでＸ、はＣｔまたはＦであり、但しＦｒまＸ、がｔ
   ゛あるいはＣｔでない場合に限り、Ｘｆｆ−１Ｃ１、Ｆ
   、　ＮＨ，、ＮＭＲ富、ＯＲ意、ＳＲ”　ま友は−ＣＭ
   、Ｉｔ２であり、Ｘ、はｃｔ、ｐまたはＣＭ、であり、 ｘ４Ｆｉｃｔまたはｔ′であり、 Ｘｌはｃｔ、ｙまたはｃｍ、であり、 １ｉｌＬ式（３）中で横木Ｊｊ１窒素原子の中の−ｆＣ
   隣汝して少ｌくともｌのｔ゛が存在し、 ｎつここで ｋ”　はＯＨ，Ｓｏ、Ｈ，Ｃ００Ｎ、ｔＬｒｊＣ１〜Ｃ
   ４−アルコキシＩｔ（よってＷ侠ｔ、＊アルキル、ＳＯ
   ，Ｈ％Ｃ１〜ｃ４−アルキルま飽よＣ１〜Ｃ６−アルコ
   キシによって瞳侯したアリール、あるいは Ｓ（Ｊ　ｍ　Ｈ、ＣＩ−Ｃ４−７ル＊　ルｉ　九ｎ　Ｃ
   ＋〜Ｃ−１ｎ−ｘキシＶＣよってｍ−ｍｔｔ、た了う鴫 ルキシである〕 の少なくともｌ撞の染料； Ｂ）　　２ｏ′Ｃ−ａｈら５Ｇ’Ｃ［至る３週間ノサイ
   クルドに分散物の顕著な凝集または沈降を防止するため
   ＶＣ光分な、アニオン分散剤及び式％式％ 〔式中で譚は３〜５のφ数である〕 のモノマーから合成したビニルポリマーから成るグルー
   プからＡ択した分散剤；及び Ｃ）　２０℃から５０℃に至る３週間のサイクル下に分
   散した染料の繊維反応性基の顕著な加水分解を防止する
   ために充分な水溶性゛蝋１９ｉＩ員を諜んで成る、優れ
   た１的ｍ解性を有する少なくとも１１４の水溶性冷空色
   性繊維反応性染料の貯蔵ゲ定性濃厚流動性水性分欽物。 Ｚ　　％）約１５〜４０東菫％の少なくと４１檜の式（
   １）の染料； ｂ）約２〜ｔｓ束皆％の分散剤；及び Ｃ）約４〜２５ｄｌ’［ｉ％のｗＬ解實を君有する、特
   許請求の範囲第１項記載の分散物。 １　約αｌ〜３砿童％の、９Ｆ散染料の繊維反応性基に
   対して不活性な緩衝剤を特徴する特許請求の範囲第２項
   記載の分散物。 ４、ａ）約２〜１５重１％の分散剤；及びｂ）約α２〜
   １菫皺％の暖備斉１　ｔ’をざ有する、４許瑣末の範囲
   第３項記載の分散物。 ５、　染料は ａ）　　ＭＦｉＬｓ　　、Ｎａ　　またｒｉＫ　であり
   ；ｂｕｔｔは１〜４の値数であり、 Ｃ）　Ｚはモノ−またはポリアゾ、アントラキノン及び
   フタロシアニンから成るグループから一択した染料発色
   団であり； ｄ）　　Ｒ”ｔ、ＩＨまたはＣＢ、であり；且っｇ）　
   　Ｒは 〔式中で１’＊ｔｊ：→ｔ′ｆ稍求の範囲第１項記載の
   、を味ｆ：有する〕 から鴻択し九繊維反応性基である 揚台の弐〇）である、籍ｌｆＦ積求の範囲第１．２．３
   または４項記載の分散物。 ＆　分散剤は、 αｌ　　’ｌ：ｒｉＴｓスルホン酸とホルムアルデヒド
   のでイ１合生成拗； ｂ）　ケトンとアルカリ４ｆｉ、＠重亜硫酸塩及びホル
   ムアルデヒドの縮会生成物；及ヒ Ｃ）　アルカリ金属リグニンスルホンｃＩＩ！４及びで
   れらの祷導体 から成るグループから選択する、特許請求の範囲第１．
   　２．３または４項記載の分散物、７、分散−１は約１
   ５〜１００のに埴を有するポリビニルヒロリドンである
   、舟、＊Ｓ求の範囲第１．２．３ｆ＆ｄ４墳記畝の分？
   廟。 ＆　峻面酬はｐＨを約５〜８に安定化する、特科禰宋の
   範囲第３またｔｉ４項記載の分散物。 ９、ａ）　　分数削はアルカリ金域リグニンスルホンｒ
   １？４であり； ｂ　）ｔｉｎ質Ｖよ　ＬｉＣｊ　　、　　　Ｌｉ＠８０
   ．　　、ＮａＣ１％Ｎａ１ＳＯ４、（ＮＨ，）、ＳＯ４
   及びそれらの混合物から成るグループから）′ぺ択し；
   隨つ Ｃ）　緩衝剤はＫ　Ｈ，Ｐ　Ｏ，とに、ＨＰＯ４の混合
   物である、 時計、１ｉ氷の範囲第３項記載の分Ｉ＆横。 １０、　　平均分畝粒子匝は約１〜５０ミクロンである
   ＋’を許禰ポの範囲第１．　２．３または４項記載の分
   散＊。 １１、　　分散した粒子径の平均粒匝は約１〜１０ミク
   ロンである、・特許請ボの軸回第１θ項記畝の分数υ１
   ゜ ｔＺ　　ａ＋約ｌθ〜５０東瞳％の、下記構造：１ 〔式中で ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ，またはＭ機アミンの陽イオ
   ンであり、 ｎは１−Ｋｌ）贅数であり、 Ｚは染料尾色団糸であり、 ／ｆｌはＢまたはＣ８〜Ｃ４アルキルであり、巨つ Ｒｒｉ下ｄ［ｊ構造の中の−の繊維反応性基であり （２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
   ３）ここで ＸｌはＣｔまたはＦｌｔｌｌしＦはＸ、がＦまたＦｉｃ
   ｔでない用台に限り、 Ｘ、　Ｉｊ　ＣＬ　、　ｋ’、ＮＨ，、ＮＨＨ”　、Ｏ
   Ｒ冨、ＳＲ”　　また奢よ−ｔ；　ｔｉ、Ｒ冨であり、
   Ｘ、はＣｔ％ＦまたはＧＨｌであり、 ＸａＷまＣ１またはＦであり、ｋつ Ｘ、はｃｔ、ｂ’またはＣＨ，であり、＋ｕし式１３１
   甲（Ｓ複素環１素）ぷ子の中の−に隣１＆シて少なくと
   も１のに°が存在し、ｌ土つここで Ｒ”　ｇｌ　（Ｊ　ｆｌ　％　　ＳＯ，Ｈ，Ｃ００Ｎ％
   Ｃ，〜Ｃ４−−ｒルコキシで置換したアルキル、５Ｏ５
   Ｈ，Ｃ，〜Ｃ４−１ルｑル、ｃ１〜ｃ４−アルコキシで
   ｍ挨した了り〜ル、またはＳＯ，Ｍ％Ｃ；ｌ−Ｃ，−−
   ｒｐｙキル、Ｃ１−Ｃ。 −アルコキシで置換したアラルキルである〕會有する少
   なくとも１槌の染料； ｂ）　約１〜２５重葉％の、少なくとも１４４ノア”＝
   オン汁赦剤またはＦ４己モノマーＣＨ−Ｌ：Ｍ。 〔式中で惰は３〜５の督数である〕 から合成し且つ１５〜１００のに１直を１するビニル１
   倉庫；及び Ｃ）　約１〜３０巾破％の水浴性塩電解質；及（〆 ｄ）０．ｒ〜３鉦璽％の、分数させた染料のＭ＆、維反
   応性基に対して不活性な１少なくともｌ神のｔＩｌｉｌ
   ｌＩ剤 から踵る、少なくともｌ橿の繊維反応性染料の水性汁敗
   物。 １１　ａ）約１５〜４０竜−％の、下記の式〔式中で ＭはＬ（、ＮａまたｒｉＫの陽イオンであり、ｎＦ′ｉ
   ｌ〜４の整数であり、 Ｚはモノ−または醪りアゾ、アントラキノン及びフタロ
   シアニンから成るグループから選択した東科見色団であ
   り、 五ｌはｈまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、４つ Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ から選択した繊維反応性の基であり、 ここでＸ＊ｒｉ特許請求の範囲第１項記載の會味を有す
   る〕 の少なくとも１種の染料、 ｂ）　２〜５塩曖％の、 １）　低または無楯含ｉ、 ＋１）　　約５０００〜５へ０００の分子皺、及び １）　１０００分子１単位当抄約α５〜５のスルホンａ
   ｌ彦； ｆｒＭ−ｆるリグニンスルホン醪ナトリウム分敵剤；Ｃ
   ）　４〜２６ｉ１［％の無機酸のアルカリ金属またはア
   ンモニウム繊；及び ｄ）　α２〜１電緻％の、分散した染料の璋収１反応性
   基にズ４して不活性である緩衝剤、該緩衝剤は外敵・７
   ・１のｐ　ＩＩを約５〜８にゲ定化する、を沈んで成り
   １つ約ｌ−１θミクロンの平均粒佳及び２０℃ｆ仔いて
   ５０００　ｃ　ｐｇ禾満の粘度を月（゛る、脅れた１的
   浴鱗性を有し１１つ５０〜２０℃における３週刊のサイ
   クルにおいて染料のＭｌ維反応性承のこ山者な／１１１
   水分嶋及び禎著な沈呻またはノリ。 １４　水性の染浴にｆＪｔ、て特許−求の範囲第１１２
   ．３．４．１２または１３項記載の分散Ｓを加え１１つ
   分散した染料の礒維反志１橋を基ａのヒドロキシルアミ
   ン□ｆたｔまアミド基と反ｉＦａさせるように１４度と
   ｐＨｆ調節することから収る、天然またンまｍ牛セルロ
   ース愼維あるいは生毛繊維を８有する）ＪＳ電の染色方
   法。 ｌ＆　２０℃において５０００ｃｐａ未満の枯Ｊｆ分有
   する、特許請求の範囲第１．２．３．４または１２項記
   載の分散＊１つ