JPS58196241A - 発泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属化合物が添加されている７ゾジカルポン
アミドを基にした新規な発泡剤組成物、それらの製造お
よび例えば熱可塑性重合体類のフオーム如きセル状のそ
して多孔性の製品類の製造用の使用に関するものである
。

公知の如く、有機重合体物質類中に加えられているかま
たはプラスチックス物質の表面に適用されている発泡剤
を分解させることにより、有機重合体物質類から発泡生
成物類を製造できる１、これらの発泡剤は調節された方
法で、ある温度以上で分解して、発泡気体を放出しそし
てフオーム状のままの残液を生成する０文献には、この
目的用の多種にわたる化合物類、例えば特に７ゾ化合物
類、ヒドラジド類、セミカルバジド類、トリアツール類
、テトラゾール類、Ｎ−ニトロソ化合物類およびベンゾ
キサジン類が記されている（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　
　６６（１９６７）１０，６９８〜７０１頁）。

アゾジカルボン酸のアミド誘導体類が一般にこれらの条
件に合致する。アゾジカルボンアミドは、それの顕著な
安定性、それの高い分解温度；それの好適な分解性およ
び学位重量当たりの放出される気体の比較的大きい容量
のために、特に適している。さらに、放出される気体は
ほとんど窒素からなり、そして分解残渣は実質的に無色
無臭である。

発泡させようとする重合体により、例えば分解温度をド
げるかまたは孔構造および生成するフオームの色彩に好
ましい効果を有する添加物類をアゾジカルボンアミドと
混合することもできる。

例えば１種々の亜鉛塩類は、そのままでまたは他の重金
属塩類、例えば鉛、錫およびカドミウム塩類など、そし
て特にクロム化合物類、例えばクロム酸塩またはクロム
塩類、との混合物状で、例えば交叉結合されたポリエチ
レンフオーム、フオームラバーまたはポリ塩化ビニルフ
オームの製造用の添加物として非常に効果的に使用する
ことができる（例えばドイツ公告明細書路１．９３６．
０９８号、ドイツ公告明細書路２，６５３゜７４８号、
ＥＰ−ＡＯ第０２７，６８８号）。

・、　　□； 発泡操作が例えば酸化マグネシウムの添加により好まし
い影響を受けうろことも知られている（ドイツ公告明細
書路２．ｓ５ｔ、ｚｓｙ号、第２．３５１．５１５号）
。例えばＡｌ−１Ｓ’ｎ−１Ｂ−およびＳｉ−化合物類
と組み合わされた亜鉛化合物類を発泡剤に添加すること
も記載されている（日本公告明細書第４９−７０９３１
号−（第７４−７０９３１号））。

はう素、モリブデン、タングステンおよび／またはチタ
ン化合物類の如き化合物類を個別的にまたは一緒に混合
して、アゾジカルボンアミドに加えることにより、公知
の亜鉛塩類または他の重金属塩類と組み合わされた添加
物類、例えばクロムｌＩＳ塩類またはクロム化合物類、
を省けることを今見出した。

本発明に従うと、金属化合物類が発泡剤に加えられる。

はう素、モリブデン、タングステンおよびチタンの化合
物類が使用される。それらは個別的にまたは混合されて
使用できる。

）記のものがほう素化合物類および金属化合物類の例と
して挙げられる：はう酸、三酸化はう素、はう酸ナトリ
ウム、はう酸カルシウム、過はうＳ塩類、例えば過はう
酸ナトリウム、酸化モリブデン、モリブデン酸ナトリウ
ム、モリブデン酸アンモニウム、酸化タングステン、タ
ングステン酸、タングステン醜ナトリウム、タングステ
ン酸カルシウム、タングステン酸アンモニウム、二酸化
チタン、チタノ酸ナトリウム、チタン酸カルシウム、硫
酸チタン、酸化チタン硫酸塩（ｔ　ｉ　ｔ　ａｎｉｕｍ
　ｏｘｉｄｅ　５ｕ１１ｐｈａｔｅ）、過酸化チタン硫
酸塩（ｔｉｔａｎｉｕｍ　　ｐｅｒ。

ｘｉｄｅ　　５ｕｌｐｈａｔｅ）および塩化チタン。

使用したアゾジカルボンアミドを基にして、０．００１
〜２！！畢％、好適には０．０１Ｎ１重量％、そしてよ
り好適には０．０５〜０．６重量％、の金属化合物が加
えられる。

本発明に従うアゾジカルボンアミド（ＡＤＣ）および金
属化合物からなる発泡剤組成物は、例えば熱可塑性重合
体類の如き重合体の発泡において使用できる。それは１
４０〜３５０℃の温度範囲で処理される熱可塑性重合体
類の発泡において好適に使用され、処理温度は各場合に
使用される熱可塑物に依存している。

ド記のものが熱可塑物の例として挙げられる：ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレフ、ＶＣ／ＶＡＣ
，ＶＣ／ＥＶＡＣ，Ｅ／ＶＣ、プロピＬ／７／ＶＣ，Ｅ
／ＶＡＣ、エチレン、プロピレンの共徹合体、ポリスチ
レン類、ポリアミド類、ポリスルホン類、ＰＥＴＰ、Ｐ
ＢＴ、−Ｐ　ＰＯ、ポリアクリレート類、ゴム類、セル
ロースエステル類を基にしたプラスチックス、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン喧合体類（ＡＢ−Ｓ）
、ポリスルホンおよびスチレン−アクリロニトリル−ま
たはＡＢＳ−重合体類の混合物類、ＰｖＣおよびＡＢＳ
重合体類またはアクリロニトリル重合体類の混合物類１
重合体温合物類および上記の重合体類の混合物類。

本発明に従う発泡剤組成物は好適には交叉結合されたポ
リオレフィンフオームの製造において使用され、その場
合ポリエチレンが特に好適である。

本発明に従う発泡剤組成物は一般的な量で発泡させよう
とする重合体に加えられる０発泡させようとする重合体
は好適には０．１〜３５重量％の、より好適には１〜２
０重量％の、本発明に従うアゾジカルボンアミド（Ａ　
Ｄ　Ｃ）および−稚貝Ｅの金属化合物からなる発泡剤組
成物を含有している。

それを用いて好適に製造される交叉結合されたポリエチ
レンフオームは一般に薄色でそして無臭であり、それら
は低い容量重量において非常に微細な規則的な孔形を示
し、そしてなめらかな薄色の表面を有する８本発明に従
う発泡剤組成物の他の利点は、発泡操作が促進されると
いうことである。この利点は特に高い生産速度の場合に
みちれる。その理由はそのような場合希望するそれぞれ
のフオームの容量重量がより短時間で又はより低い温度
で得られるからである０本発明に従う発泡剤組成物の使
用はフオーム生成の経済性を改良し、そしてそれにより
比較的高い空間一時間収率１が得られる。

アゾジカルボンアミドはいずれかの生産工程中で、例え
ばヒドラゾジカルボンアミドを一般的酸化剤、例えば塩
素、臭素、よう素、過酸化水素もしくは塩素酸ナトリウ
ムなどで酸化する前に、酸化中にまたは酸化後に、金属
化合物類で濃厚液処理（ｂｅ　　ｄｏｐｅｄ）できる、
固体を洗浄しながらまたは洗浄後に、一般的フイルター
装−１例えば圧力吸引フィルター、回転フィルター、箱
形吸引フィルターまたはフィルタープレスなどを通して
の学離中に、該物質類を加えることもできる。金属化合
物類も、乾燥前に一般的移送または混合装置中に、乾燥
工程中または乾燥後に一般的な昔通の混合もしくは粉砕
装置中に、充填できる。Ｌ記の成分類は別個にまたは溶
液状で一緒に加えることができる。それらを別個に加え
る場合には、それらを７ゾジカルポンアミドに固体、ペ
ーストまたは液体状で加えることができる。これは微細
分割形で、例えば噴霧として、蒸気としてもしくは小滴
状としてまたは圧縮塊として、実施できる。物質を７ゾ
ジカルボンアミドの表面上に規則的に分布させるために
は、適当な方法が使用される。

発泡させようとするプラスチックスを、条件に従いそし
て使用面積により、添加物類、例えば充填剤、顔料、耐
炎剤、可塑剤、熱安定剤、過酸化物類、之化防市剤並び
に交叉結合剤および硬化剤、と混合することもできる。

Ｘ１１」 １．２００ｍ１の水中の３００ｇ（２，５４モル）のヒ
ドラゾジカルボンアミドをスタラーを備えた装置中に加
えた０次に３ｇの三酸化モリブデンを加え、そして懸濁
液を塩素で酸化した。３時間後に、ヒドラゾジカルボン
アミドの酸化は完了し、２４９ｇの塩素が消費された。

負色の固体を吸引フィルタートで濾別し、水で洗浄し、
そして真空乾燥室中で乾燥した。

収率　　　　　　　：　２８４ｇ　（ヒドラゾジカルボ
ンアミド（ＩＤＣ）を基 にして９６．３％） ＡＤＣ中のモリ ブデンの量　１）　　：０．４５％ φ粒度ＡＤＣ（り：　３２ （ＡＤＣ＝アゾジカルボンアミド） Ｘ電舅ノ その他は同一の条件下で、三酸化モリブデンの代わりに
３．０ｇのほう酸を加えた。同−反応時間後に、２４８
ｇの塩素が消費された。

収率　　　　　　　：　２８４ｇ＝ＨＤＣを基にして９
４．９％ ＡＤＣ中のほう 素の睦　　　　　　：０．００７５％ φ粒度ＡＤＣ（ル）：２９ 支施藁」 二酸化モリブデンの代わりに３ｇの二酸化チタンを用い
て、反応を同様に行った。塩素消費量２４１ｇ、反応時
開、４時間。

収率　　　　　　　：　２９０ｇ＝ＨＤＣを基にして９
８．３％ ＡＤＣ中のチタ ンの綾　　　　　　　：０．７％ Φ粒度（終）：２５ Ｘ惠璽」 同様な反応で、３ｇの三酸化タングステンを用いた０反
応時間、４時間、塩素消費量、２５３ｇ。

収率　　　　　　　：　２８３ｇ”ＨＤＣを基にして９
５．９％ タングステンの量　：１．６％ φ粒度ＡＤＣ（弘）＝３３ 文ｍ ド記のものをスタラーを備えた装置中に加えた：　　１
，２００ｍ１の水 ３００ｇのヒドラゾジカルボンアミド および ３ｇの二酸化チタン。

混合物を堵稟を用いて酸化した。２４１ｇの塩素消費量
。

収率　　　　　　　：　２８０ｇ＝ＨＤＣを基にして９
４．９％ ＡＤＣ中のチタ ンの皐　　　　　　　：０．７％ φ粒ｔＩ（＃Ｌ）　　　　：１２ 文惠璽ｊ ０．２ｇ（７）はう酸の２００　ｍ　ｌの水中ｉを２２
２ｇの湿っているＡＤＣに加え、そして規則的に撹拌し
た。懸濁液から水を除去した。収率、約２００ｇの乾燥
生成物。

φ粒度ＡＤＣ（終）＝１５．５゜ 欠施亘１ 実施例６の如くして２００ｍ１の水中の０．２ｇのほう
酸を用いると、２７ＩＬの平均粒子寸法のＡＤＣ生成物
が得られた。

χ厳重」 実施例６の如くであるが、ＡＤＣを１ｇのタングステン
酸の２００ｍ１の水中懸濁液で処理すると、蒸発により
規則的な分布が得られた。

φ粒度ＡＤＣ（μ）＝１５．５゜ 特許出願人　バイエル・７クチエンゲ着ルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アンジカルボンアミド（ＡＤＣ）をほう素、モリブ
   デン、タングステンおよび／またはチタンの一種以Ｈの
   金属化合物類で濃厚液処理することを特徴とする、アゾ
   ジカルボンアミドを基にした発泡剤組成物。 ２、該発泡剤組成物の製造。 ３、プラスチックスフオームの製造炉の特許請求の範囲
   第１項記載の発泡剤組成物の使用。