JPS58201879A - 吸収式冷凍機用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は吸収式冷凍機用組成物に胸するものである。更
に詳しくは本発明は高温においても安定な吸収式冷凍機
用組成物に関するものである。

従来からクロルジフルオロメタンを冷媒とじアミド系、
エステル系またはエーテル系化合物を吸収剤とする吸収
式冷凍機用組成物が公知である。

吸収剤としてエーテル系のものはアミド系およびエステ
ル系に比較して耐熱性がすぐれておシ、この中でもクロ
ルジフルオロメタンの吸収性が良好なポリエチレングリ
コールジメチルエーテルが通常用いられている。一方、
吸収式冷凍機用組成物においてすぐれた効率を得るには
高温の発生器温度が必要である。

１５０℃以上のような温度においてはクロルジフルオロ
メタン冷媒とポリエチレングリコールジメチルエーテル
の吸収剤を用いる吸収式冷凍機用組成物においても数年
〜１０年の期待される冷媒−吸収剤の寿命において許容
できない弗化水素および塩化水素のような腐食性の副生
物を生ずる反応が起り始める。

特開昭５３−．９２９５１には安定剤として三塩基性ホ
スファイトをフルオロカーボン冷媒と非対称７ラン化合
物に含有させているが約１５０℃以上の高温での弗化水
素および塩化水素の発生に対して安定性の効果が小さい
。

我々は約１５０℃以上の高温においても弗化水素及び塩
化水素の発生に対して十分安定な冷凍機用組成物につい
て鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち本発明はクロルジフルオロメタン冷媒（Ａ）と
（ム）の吸収剤としての一般式ＣＨ３−（０ＣＨ２ＣＨ
２）ｎ−ＯＣＨ３（１）　（式中ｎは２〜５の整数であ
る）で表わされるポリエチレングリコールジメチルエー
テル（Ｂ）と凍効量の、塩基性ホスファイ）　（Ｃ１）
およびエポキシ化合物（Ｃ２）からなる群より選ばれる
安定剤（Ｃ）とからなる安定化された吸収式冷凍機用組
成物である。

本発明の組成物中のクロルジフルオロメタン冷媒（ａｍ
ａｔｙ２）　（Ａ）としてはフロン−２２（Ｒ−２２）
と呼称されるものがあけられる。Ｒ−２２は蒸気圧縮式
冷凍機用冷媒としてまたは吸収式冷凍機用冷媒として通
常使用８されている。

本発明の組成物中の（Ａ）成分の吸収剤としての（Ｂ）
を示す一般式（１）においてｎは２〜５である。

３− ｎが５を超えるとクロルジフルオロメタンの１３１性が
低下する。（Ｂ）の中で好ましいものはテトラエチレン
グリコールジメチルエーテルである。

三塩基性ホスンアイ）（Ｃｓ）としては一般式％式％（
２） （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル、ア
ルケニル、シクロアルキル、アリール、アルカリールま
たはアラルキル基である）で表わされる化合物があけら
れる。

一般式（２）においてＲ１＊　Ｒ２＋　Ｒ３を示すアル
キル基としては炭素数１−２０のアルキル基（エチル、
ブチル、デシル、ラウリル、ステアリル基など）があけ
られる。アルケニル基としては炭素数２〜２０のアルケ
ニル基（アリル、デセニル、オレイル基など）があげら
れる。アリール基としてはフェニル基があげられる。シ
クロアルキル基としてはシクロヘキシル基があげられる
。アルカリール基としては炭素数１〜２０のアルキル基
を有するアルキルフェニル基（トリル、オクチルフェニ
ル、）−４＝ ニル、ノニルフェニル基など）があげられる。アラルキ
ル基としてはベンジル基、フェネチル基などがあげられ
る。

ＲＪ＋　Ｒ２＋　Ｒ３のうち好ましい基は炭素数８〜２
０のアルキル基、アリール基およびアルカリール基であ
る。

三塩基性ホスファイトの具体例としてはトリエチルホス
ファイト、トリブチルホスファイト、トリデシルホスフ
ァイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニル
フェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト
などおよびこれらの二種以上の混合物があげられる。

これらのうち多くの用途に対し約２００℃までにおいて
運転する発生器内で液相にとどまるホスファイトが好ま
しく、従って高分子量の三塩基性ホスファイトたとえは
トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリステアリルホスファイト、トリフェニルボスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイトおよびジフェニ
ルデシルホスファイトが好ましい。

エポキシ化合物（Ｃ２）としてはグリシジルエーテル型
エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸エステルが挙げられ
る。グリシジルエーテル型エポキシ化合物としてはフェ
ニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジル
エーテル（炭３１ＥＩ＆　４〜１８のアルキル基を１〜
３個、好ましくは炭素数５〜１０のアルキル基を１個有
するアルキルフェニルグリシジルエーテルたとえばオク
チルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリ
シジルエーテルなど）、エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールとの縮合物（ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンをアルカリ溶液中で縮合することによシ得られるも
の、たとえばシェル化学社製エピコート、チバガイギー
社製アシルダイト、ダウ社製ＤＩＲなどの商品名で市販
されているエポキシ樹脂があげられる。

エポキシ化エステルとしてはエポキシ化脂肪酸モノエス
テルおよびエポキシ化油脂があげられる。

エポキシ化脂肪酸モノエステルとしてはエポキシ化され
た炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコー
ル、フェノールまたはアルキルフェノールとのエステル
があげられる。これらの共体例としてはエポキシステア
リン酸−メチル、−ブチル、−ヘキシル、−オ°クテル
、−シクロヘキシル、−ベンジル、−メトキシエチル、
−フェニルおよび一ターシャリープチルフェニルエステ
ルカあげられる。これらはたとえばアデカ・アーガス社
製トラペックス、アデカ・アーガス社製７デカサイザー
、化工石鹸社製カポネックスなどの商品名で市販されて
いる。

エポキシ化油脂としてはエポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、エポキシ化綿実油などの植物油のエポキシ化
物があげられる。これらはたとえばアデカ・アーガス社
製アデカサイザー、大日本インキ社製エボサイザー、日
本油脂社製ニコーサイザーなどの商品名で市販されてい
る。

エポキシ化合物（Ｃ）のうちで好ましいものはエポキシ
化脂肪酸エステルである。

本発明の組成物においてクロルジフルオロメタ１− ン冷［（Ａ）の量と、吸収剤のポリエテレングリコール
ジメテルエーテル（Ｂ）の量と安定剤（Ｃ）の量はいず
れも臨界的でなく広範囲に変えることができる。たとえ
ば組成物の配合組成は組成物の重量に基づいて三塩基性
ホスファイト（ＣＩ）およびエポキシ化合物（Ｃ２）か
ら選ばれる安定剤（Ｃ）が通常０．０５〜５重量％、好
ましくはｏ、１〜３重量％である。冷［（Ａ）と吸収剤
（Ｂ）の割合（重量比）は通常５：９５〜６０　：　４
０、好ましくは１０　：　９０〜５０：５０である。

（Ｃ１）と（Ｃ２）は併用することができ、好ましいそ
の場合の（Ｃ１）と（Ｃ２）の重量比は通常８：２〜２
−８、好ましくは６：４〜４：６である。

本発明の組成物を用いて冷凍を行なうに当シ、使用され
る吸収式冷凍機としては通常のものがあげられる。たと
えば特開昭５４−１５２２５′７号に記載の吸収式冷凍
機が使用できる。運転条件も上記記載の場合と同様でよ
い。

本発明の吸収式冷凍機用組成物は高温（たとえば１５０
℃以上）において弗化水素および塩化水素８− 発生に対し長期の安定性を与えるものである。従って本
発明の組成物を用いることによシ発生器温度をたとえば
１５０℃以上の高温にすることができすぐれた効率を達
成できるものである。また冷凍機を腐食するという心配
がないものである。

本発明の吸収式冷凍機用組成物は空冷式にも水冷式にも
適用でき、これを用いた冷凍システムは家庭用、ビル、
工場などの冷暖房、空調機器など種々の用途に用いるこ
とができる。

以下実施例により本発ＦＪＡをさらに説明するが本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例１゜ （１）　（１）本発明の冷凍機用組成物重量％ （’１　）　　クロルジフルオロメタン　　　　　　３
０テトラエテレングリコールジメテルエーテル　　　６
９トリフエニルホスフアイト　　　　　　０．５エポキ
システアリン酸メチル　　　　０．５（１）　　クロル
ジフルオロメタ／３０テトラエテレ／グリコールジメチ
ルエーテル　　　６９トリデシルホスファイト　　　　
　　　０．５エポキシ化大豆油　　　　　　　　　０，
５（ＩＩＩ）　　クロルジフルオロメタン　　　　　　
３０テトラエチレングリコールジメテμエーテ／Ｌ’　
　　　６９トリスノニｐフエニルホスフアイト　　　　
　０．５エポキシ化大豆油　　　　　　　　　０・５〔
■〕　　クロルジフルオロメタン　　　　　　３０ジエ
チレングリコ−μジメチμエーテ／ｌ／　　６９トリフ
エニμホスフアイト　　　　　　０．５エポキシステア
リン酸メチＡ／　　　　　０．５（１１）比較として吸
収式冷凍機用組成物重量９６ Ｃ１’ｌ　　クロルジフルオロメタン　　　　　　３０
テトラエチレングリコ−μジメテμエーテル　　　’７
ＱＣ１ｌ’ｌ　　クロルジフルオロメタン　　　　　　
３０ジエチレングリコ−μジメチμエーテ）ｖ　　　　
　　’７０［１１’）　　クロルジフルオロメタン　　
　　　　３０フルフリルエチルエーテル　　　　　６９
．５トリフエニルホスフアイト　　　　　　０．５（２
）性能試験 耐圧ガラス製チューブに吸収式冷凍機用組成物（本発明
品または比較品）１−入れ、さらに金属片（ピアノ線お
よび銅線）を入れ封入した。これを１９０℃および２２
０ｃの温度条件下にそれぞれ４週間放置したのち室温に
冷却し内容物の遊離弗素イオンおよび塩素イオンを定量
することによシ弗化水素および塩化水素発生に対する耐
熱テストを行った。結果を表１に示す。

　１１− 表」 −１２＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、クロルジフルオロメタン冷媒（Ａ）と（Ａ）の吸収
   剤としての一般式 ％式％（１） （式中ｎは２〜５の整数である）で表わされるポリエチ
   レングリコールジメチルエーテル（Ｂ）ト、Ｊ効量の、
   三塩基性ホスファイト（Ｃｔ）およびエポキシ化合物（
   Ｃ２）からなる群よ択選ばれる安定剤（Ｃ）とからなる
   安定化された吸収式冷凍機用組成物。 ２、　　（Ｂ）がテトラエチレングリコールジメチルエ
   ーテルである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３−　　ＣＣ５）が一般式 ％式％（２） （式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独９にアルキル、ア
   ルケニル、アリール、シクロアルキル、アルカリールま
   たはアラルキル基である）で表わされる化合物である特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ４、　　（Ｃ２）がグリシジルエーテル型エポキシ化合
   物およびエポキシ化脂肪酸エステルである特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。 ５、組成物の重量に基づいて（ｃ）’１ｏ、ｏ５〜５９
   ６含有する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに
   記載の組成物。 ６、組成物中、（Ａ）と（Ｂ）とのＭ景割合が５＝９５
   〜６０　：　４０である特ｉｆＦ請求の範囲第１項〜第
   ５項のいずれかに記載の組成物。