JPS58208149A - 乾式鋳物用乳白フリツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は主として乾式鍔物用に供せろ）１．る乳白フリ
ットに関するものである。

従来から鋳鉄表面にガラス層を被覆したいわゆる時鉄六
つロウはバスタブ、洗面シンク、あるいは流しシンク等
の材料として汎用されている。この種の鋳鉄ホウロウの
ガラス層の原料としては一般的にジルコン成分もしくは
アン千モン成分を含む乳白７リツト（ジルコン、ｆｑも
Ｌ＜１寸アンチモン系乳白フリット）が用いられている
。上記し７たよりな用途においては耐酸性、耐アルカリ
性等の耐薬品性、耐熱水性、耐熱衝撃性が要求され、更
に外観的観点からみて均一な乳白発色性が要求されてい
るが、上記ジルコン系もしくはアンチモン系乳白フリッ
トは耐熱衝撃性に劣り、１．かも乳白性に劣る。均一な
乳白性を得るためにガラス層を厚くすれば耐熱衝撃性は
更に劣る。このようなシフレコン系もしくはアンチモン
系乳白フリットの欠点を改良するために熱膨張系数の異
なるジルコン系もしくはアンチモン系乳白７リツトを準
備して製品の部位によってこれらを使い分けすると言う
方法も提供きれてはいる力；、と（′Ｉ）ような方法は
徒らして製造工程を煩雑にするのみであることは言う迄
もない。またジルコン系系乳白フリ・・ノドは更に耐酸
性にも劣り、酸性洗浄剤プ）・使用出来ないと言う欠点
をも有する。

上記ジルコン系もしくはアンチモン系乳白フリットの欠
点を改良するものとしてチタン代分子ｉ０２　ｆ含む乳
白フリット（チタン系乳白フリット）が開発されている
（特公昭４Ｂ−３１７３７号）。チタン系乳白フリット
はジルコン系もり、　＜はアンチモン系乳白フリットよ
りも優れた乳白性を有し、均一な乳白性性成を示す製品
が得られるが＠＃薬品性、ｍｒｔ熱水性、ｉｔ熱衝撃性
においていまだ満足し得るものとは言えない。

したがってこの分牡の業界においては耐薬品性。

耐熱水性、耐Ｐ衝撃性、乳白性のいづねにも優れな即ち
総合性能の優れた乳白フＩ７７　）の開発が要望されて
いた。

本発明は上記要望に応えることを目的とするものである
。

上記目的に対して本発明者は特にチタン系乳白フリット
に着目し、該７１７ツトの上記欠点を改良せんものと鋭
意研究を重ね本発明を完成したのである。しかして本発
明の乳白７リツトとは、８ｉ０２と、２．０〜＋　５．
０重量％のＺｒＯ２と、１２．０〜２５．０重量％のＴ
ｉｕ２　　との合計量が５０．０〜８５．０重量％、Ｂ
２Ｏ３カ５．０〜３０．０ｉｉｔ％、＃　ｊ　ヒ′ＩＬ
２０７）；　５．０〜３０．０重、ｌｌ′午から成る第
１成分群（ここにＲはアルカリ金属である）と、フッ素
成分およびＰ２Ｏ５を含むガラス質から成る第２成分群
との混合物を主体としたものである。

本発明を以下に詳細に説明する。

第１Ｆｙ、分は上記したように８ｉ０２　　と、２．０
〜１５．０重量％のＺｒＯ２と、１２．０〜２５．０重
量％ノミ”ｉ０２　トノ合計量力５０．０〜８５．０重
量％、Ｂ２Ｏ３カ５．０〜３０．０重量％、オヨヒＲ２
ｏカ５．０〜３０．０重量％から成るものである。Ｚ　
ｒＵ２はガラス層に耐熱水性、耐酸性に関与し１．した
がってＺｒＯ２が２重量％（以下単に％とする）末、飾
てあれｌ、：ｌ’視られる製品の１ｌｉ１熱水性が著る
ｉ。

く劣るようになるか、１５％を越えると＃酸性を劣化せ
しめる。’ｒｉｏ２　！ｄカラスリの乳白性。

耐衡撃性、耐熱水性に関与し、１２％未満では乳白性、
耐衝癖性が劣るようになるが、２５％を越えると耐熱水
性を劣化せしめる。更に８ｉ０７゜ＴｉＯおよびＺｒＯ
２の合計量か５０９６未満では耐酸性、耐熱水性が著る
しく低下り、、８５％を越えると７リフトが著るしく離
溶性になり実用性を失なう。Ｂ２す３は７リツトの易溶
性に関与し、したがってＢ２Ｏ３が５％未満では７リツ
トが離溶性になりし刀・も乳白性も低下するが、３０％
を越えると−Ｍ（水性、耐アルカリ性を著るしく劣化せ
しめる。

第２敗分群は上記したよう１でフッ素成分およびＰ２Ｏ
５を含む酸化物から成るが、第１％＜分１゛００重量部
に対して上記フッ素成分は０．５〜１０．０重量部、上
記Ｐ２Ｏ５け０５〜１０，０重量部含まれることが望ま
しい。何となｐ、ｔ、ｙ）・・素成物およびＰ２Ｏ５は
耐熱衝撃性、白色度に関与１２、これら成分が０．５重
量部（以下単に部とする）未満では良好な白色度が得ら
れにくいが、１００部を越えると１附似衝盤性に悪７影
響を及ぼすよう（・てなる。

第２成分群はＡｌ２Ｏ３、ＺｎＯｌＭｇＯおよび／また
はＣａＯ、，１−４ａｏおよび／またＶｉ８ｒＯ？含む
ことが望ましく、これら成分は上記必須成分の特性を補
うものであり、特にＡｌ　２０３１”ｉこの点で好まし
いものである。第２成分群において第１成分群１００部
に対Ｉ７てＡｌ　２０３は５部以下、ＺｎＯは１００部
以下、Ｌφおよび／またはＣａＯは５部以下であること
が望ましい。回となれば上記範囲外においては焼成温度
の上昇とともにガラス面の平滑性が失わ碧１．る傾向に
ある。更に上記第２代分群は上記第１成分群１００部に
対して５．０〜３０部の範囲内であ１％は上記平滑性Ｖ
ごとって更に望ましい結果となる。またＢａＯおよび／
またはＳｒＯが１０部を越えると耐熱水性、耐酸性に悪
影響を及ぼす傾向が生ずる。更にＺｎＯとＮｂｚＯとＣ
ａＯとＢａＯと８ｒＯと、の合計蒙が５．０〜２５．０
部の範囲内てあれば耐２）（水性、耐酸性にとって更に
望ま１−１い。

上記＃１成以外、本発明の乳白フリット・＋（、は必要
に応じて８ｔ）２０３　、′Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３，８ｎ
０２等の改質剤の１種もしく１部２種以上を望ましくは
１０％以下、Ｃｏｏ　、　ＮｉＯ、Ｍｌｌ（Ｊ　、　Ｃ
ｕＯ、Ｆｅ２Ｏ３。

Ｏｒ　７０３等の着色剤１の１種もｔ、＜は２棟以上を
望ましくは１０％ｗ下、あるいはその他の副成分を本発
明の乳白フリ・ソトの特徴を失なうことなく添加するこ
とが出来る。

以上′τ述べたように本発明の乳白フリットは必須成分
とし７て８ｉ０２　、　ＺｒＯ、Ｔ＋、０　、　Ｂ２Ｏ
３、ｔｌＦ）　。

フッ素成分、　Ｐ２Ｏ５を上記し、たよりな所定の比率
で含むものであるから■薬品性、耐熱水注、耐衝撃性、
％Ｌ白性のすべてに満足し得る製品が提供されるのであ
る。

実施例 本発明の７１１−ｙ　）の組成範囲内にある第１表の試
料隘１〜隔１５の組成に相当するように、各種原料を配
合し、混合して、１２００〜１３００°Ｃで浴融し、そ
の後急冷してフリットを得た。

又同様にして、同表の比較例の組成のフリットを得た。

こｊ′１．ら７リツトに５２０〜６３０℃で５〜２０分
の熱処理を行う。この熱処理７リツトを２００メツシユ
（ふるい目の開き７４μ）の７ルイ上に、１０〜２０９
６残る程度に乾式粉砕した。あらかじめ下釉をスプレー
がけして９５０°Ｃで焼成した綺鉄板に赤熱状態にある
うちに上記７リツトをふりかけ、９５０℃の炉内にて５
０〜９０秒焼成し、試験片を得た該試験片の各々につい
て次の性能試験を行い性能を比較した。即ち性能試験と
しては、以下に記す白色度耐熱衝盤試験、１０ｉ４酸試
験、３耐アルカリ試験、１ｉＩｉｔ熱水性試験を行った
。

１、白色度（Ｗ（Ｌａｂ）） 白色度の測定は、スガ試鱒機味）製０ＤＥ−８０Ｈ−Ｉ
型を用いて、拡散反射率り、ａ、ｂ値を測定し、ハンタ
ーの白色度式に代入して白色度（Ｗ（Ｌａ　ｂ　）　）
を得る。測定値は５試料の平均値で示す。

２、＃熱衝翳試鹸 試験片を１５０°Ｃの７７１］蒲１器中に２０分保持し
た後とり出し、直ちに室温（１８〜２０’Ｃ，）の水中
に投入する１、赤インキ滲透法でひび割１ｔの状態を確
認した後、この操作をくり返す。

上記加熱、冷却サイク／１／’ｉ−５回行い、ひび割れ
のないものを良、端部のみのひび割れのものをやや良、
全面ひび割れのものを不良として示す。

３、耐酸性試験 国際規格ｌ５ｏ−２７３３に準する試峻装盾を用いて６
％クエン管氷水溶液４００ｍｌを人ね、沸暁状態で２４
時間保持した後、はうろう唇の減１を単位試験表面積当
りで求め、３個の試料の平均値をとり、ｆ／　、／ｙｙ
？　／　ｄａｙで示す。

４、耐熱水性試験 国際規格ｌ５ｏ−２７３３に準する試験装置を用いて、
イオン交換純水４００ｍβを入マ′［１、沸殿状態で４
８時間保持１−た後、３丘うろう層の減量を、単位試験
表面積当りで求め、３個の試料の平均値をとり、ｆ／ｎ
／／ｄａｙで示す。

５、耐アルカリ性試験 国際規格１８０−２７３４に準する試験装置を用いて６
％ビロリン酸ナナトリウム水溶液３２０ｍｌを入れ、８
０°Ｃ士ピＣの恒温水中で加潴、Ｌ、、２４時間保持し
た後、はうろう層の減量を単位試験表面積当りで求め、
３個の試料の平均値をとり、ｆ／ｎｒ’／ｄａｙで示す
。

上記性能試験の結果は第１表に示される。

鳩１表により、＋よＺｒＯ２の１５％を越えて含む比較
試料Ａ−１には試料風１〜隘１５に比して耐量１生が劣
ることは明らかである。またｌ’ｉ０２　の２５％を越
えて含む比較試料Ｄｖｉ試料試料−１〜隘に比して１ｉ
ｉｉｔ　執水性に劣る。更にＢ２Ｏ３の３０％を越えて
含む比較試料Ｅ、ＦＩ、１試料隘１〜・東１５に比して
繭熱水性、朗アルカリ性が著るｌｌ、＜劣る。

かくして本発明にがかる試料風１〜隔１５は第１表によ
り耐酸性、耐アルカリ性、１ｌｉｉ′を熱水性。

耐熱衝撃性、乳白性のすへて（ｒこ？し・ｚて優ｒた性
能ゲ示し、従来のこの種の乳白７リツトの欠截を完全に
解消するものである。したがって本発明の７１１ツトに
かかる鋳物ホウロウ浴槽、鋳物ホロ０ウシンク等１ｄ従
来適用に間り丁があった過酷な使用条件、例えば僅酸性
の洗剤１強アルカリ性の浴？「１１等が適用出来るよう
ＶＣなり、しかも乳白性が極めて優れているから従来の
ジｌレコン系もしくはアンチモン糸フリットの使用量の
略１／２の使用量で充分でつあり、かくして釉薬使用量
は大巾に削減せられ、その上使用量の削減は耐熱衝敷性
の更なる向上をもたらす。そ［〜で本発明の７リツトは
製品の部位、例えばシンクの上級部と内面部によって異
なった紳類の釉薬を使い分けするような煩雑な方法ば全
く必要なく、一種類の７リツトのみにて製品のいづね５
の部位にも適用出来、製造工程をも大巾に合理化するも
のである。

特許出願人　日本フリヲト株式会社 日本碍子株式会社 代理人宇佐見忠男 手続補正書 昭和５７年７月５日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特許　願第０９１７２６号２、発明の名称
　乾式鋳物用乳白７１）・、１−３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　　愛知県半田市旭町１丁目５０番地の３６　
補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書「発明の詳細な説明」の欄 ８　補正の内容　別紙の通υ ８、補正の１べ１容 １、　第１３Ｆ：Ｊ：再１行〜４８行 「第１表１τよれは・・・・１．＜劣る。」ケＦ第１表
によ灼、ば７Ｊｒ０２０２％以下を含む比較試料Ａ−Ｃ
とＧ−にイ、１試料虫１〜！ｂ１５に比１−１て１ＩＴ
Ｆｌ執水性が劣ることは明らかであり、Ｚ　ｒ０２の１
５％を越えて含む比較試料Ｌ　ｌｒｉ試料試料−１〜！
１５に比１．て耐酸性が劣ることは明ら７ノ・である。

またＴｌＯ２の１２％以下を含む比較試料りは試料上１
〜Ｎχ１５に比して乳白憔、耐熱衝撃性か劣り、２５５
全越えて含む比較試料Ｆと■は試料出１〜１髄１５に比
して耐熱水性が劣る。史にＢ２Ｏ３の５％以下を含む比
較試料Ｅ、Ｆは試料鳴１〜遅１５に比して帰熔性となり
、且つ乳白性゛が劣り、３０％ｆ越えて含む比較試料Ｍ
　ｃｊ比較試料陽１〜隘１５に比して耐熱水性、ｍｎア
ｌレカ１．１　ｊ％が著るしく劣る。」と訂正する。

２　第１２頁、「第１表Ｊを添付の表に訂正する。

田上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　８ｉ０２　と、２．０〜１５．０重量％のＺｒＯ
   ２と、１２．０〜２５，０重電％のＴｉＯ２との合計量
   が５０．０〜８５．０重量％、Ｂ２Ｏ３が５．０〜３０
   ．０重量％、および凡２０が５０〜３０．０重傘弔から
   成る第１成分群（ここにＢはアＩレカリ金属でめる）と
   、フ一・素成分上イよびＰ２Ｏ５を含む酸化物から成る
   第２成分群とを主成分とした乾式鋳物用乳白フリット ２　上記第１成分群１００重責部に対して上記第２成分
   群中に含まれるフッ素成分は０．５〜１０．０重量部、
   Ｐ２Ｏ５は０．５〜１０重量部である特許請求の範囲第
   １項に記載の乳白７リツト ３、　上記第２成分群はＡｌ　２０３　、　ＺｎＯ、Ｍ
   ｇＯｓよび／またはＣａＯ、ＢａＵおよび／または８ｒ
   Ｏｉ含む特許請求の範囲第１項および第２項に記載の乳
   白７リツト ４、上記第１成分群＋ｏｏ屯ｉ部に対して上記第２成分
   群中に含丁れるＡｔ　２Ｕ３　’ｔｉ　５．９重量部以
   下、Ｚｎ０（グ１００重敬部層下、負側および／または
   ＯａＯは５０＠量部ｕ下、ＢａＯおよび／またはＳｒＯ
   は１０．０重量部貝下であり、かツｚｎＯと脚ＯとＣａ
   ＯとＳｒりとＢａＯとの合計ｔが５．０〜２５０重量部
   の範囲内ＩＣある特許請求の範囲第３項に記載の乳白７
   リツト ５、　上記第１成分群１００社量部に対して上記第２成
   分群Ｉは５．０〜３０．０重量部の範囲内にある特許請
   求の範囲第１項、第２項、第３項および第４項記載の乳
   白フリット ６、　乳白助剤１表面張力＠整納等の改良剤、および暗
   色剤等の副成分を含有するｓｉ請求の範囲第１項、第２
   項、第３項、第４項および第５項記載の乳白７リツト