JPS58208331A - 高発泡用ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は高発泡用ポリオレフィン組成物に関し、さらに
詳しくは、ボリオレフイ／と揮発性有機発泡剤と船足の
ブロック構造を有するポリオギア・エチレン−ポリオ戊
シゾロビレンブロツクポリマ−から成る高発泡用ポリオ
レフィン組成物に関するものである。 これ壕で、無架橋ポリオレフィンに、揮発性有機発泡剤
を加えて押出発泡させることによりポリオレフィン発泡
成形体を得ることｒ１知らｔ［ており、このようにして
得られた発泡成形体は、断熱拐、緩衝材、包装材などと
して広く用いられている。 しかしながら、一般にポリオレフィンは、力１１熱溶融
時の粘弾性が小さく発泡剤のガス圧を１分に保持し得な
いため、形成されるセルがある程度人きくなると崩壊す
る、冷却し結晶化する際（（発熱を伴うため、セルの冷
却固化が円滑に行われない、カスに灼する透過性が大き
いため、発泡剤が気化Ｉ−る際揮散しやすく十分な発泡
が行われないなどの欠点を有し、均質なセル構造をもち
、外観の良好な高発泡体を得ることが困難である。 例えば、これまでに提案されている方法（特許１１ｊ（
：１５−４３４１号公報）は、高発泡が可能な発泡条件
が非常に狭い範囲に制限されている上に、この発泡条件
を長時間にわたって制御することが困難であり、また特
殊な設備を必要とするだめ、工業的に実施する方法とし
て必すしも満足しうるものとｔ［いえない。 このような問題点を解決するために、ポリオレノインを
約５倍以上の発泡率の高発泡成形体とするには、ポリオ
レフイノをあらかじめ過酸化物又は放射線などで処理し
て架橋化し、これを発泡成形する方法が提案されている
が、これには架橋化のだめの特別な工程を必要とするこ
とになり、製品がコスト高になるのを免れない。 他方、高密度ポリエチレンのような結晶化度の高いポリ
エチレンは、低密度ポリエチレンに比べ−Ｃ融点付近で
の粘弾性的特性の変化が太きいため押出成形温度の範囲
が著しく制限され、特に厚みのある発泡体を目的とした
連続押出成形の適正な条件管理を維持することが、いっ
そう困難になる１、−まだ、高密度ポリエチレンは、低
密度ポリエチレンに比べて結晶化度が高い；ため前記し
た結晶化の際の発熱縁が大きく、冷却時のセルの同化が
より妨害される結果、セ１１の破壊や変形を生じ押出ｂ
Ｑ形性の低下や製品の品質劣化を生じる１、’ｔ＋−ｃ
、一般に、発泡体の厚与が厚くなるほど結晶化の際の発
熱の蓄積が多くなり、いっそうセルの冷却固化が順調に
行われなくなるため、この傾向は入きくなる。さらに、
高密度ポリエチレンは、低密度ポリエチレンが長鎖分岐
を有していて溶融粘弾性が高いのに対し、長鎖分岐を有
さす溶融粘弾性が低いだめ、発泡剤とともにダイスから
押出し、発泡成形する際に、ダイス内での気泡の発生を
抑制するだけの耐圧性を示すことができず、ダイス内で
すでに形成されたセルが押出発泡の過程で熱及びせん断
力を受けて破壊され、発泡体の品質劣化をもたらす。ぞ
して、これはダイス開口部の断面積が大きくなるほど、
すなわち発泡体の厚みを厚くするほど増大する傾向にあ
る。この点を解決するには、押出址を増大して樹脂圧力
を大きくすればよいが、ダイス内での気泡生成による悪
影響を完全に除くには著しく大駁の押出惜を必要とする
だめ、大押出容量の能力を有する極めて特殊な装置を用
いなければならないし、寸た押出鼠を極端に増加させる
とメルトフラクテヤーなどの流れの乱れを生じ、押出成
形性が低下するこ吉になるので実用的でない・ このように、これまで知られているポリエチレンを原料
として、品質の優れた高発泡成形体を製造するだめの方
法は、いずれも］業的に実施可能な）−ｉ法として、必
ずしも満足しうるものとはいえなかった。 本発明者らは、無架橋のポリエチレン特に高密度ポリエ
チレンを原料として、優れた外観、均質なセル構造をも
つ高発泡成形体を得るために鋭意研究を重ねた結果、発
泡改質剤として、特定のブ１ｊツク構造を有するポリオ
キシエチレンーポリオキノプロピレンブロックポリマー
を用いることによりその１」的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。“すな
わち、本発明は、（イ）ポリオレフィン、（ロ）揮発性
打機発泡削及び（ハ）一般式 ％式％） （式中のｔ、ｍ、ｎは１以上の整数である）で示される
化合物から成る高発泡用ポリオレフィン組成物を提供す
るものである。 本発明の組成物に用いる一般式（１）で示さ！しる化合
物ポリオキンエチレン−ポリオキ／プロピレンブロック
ポリマーは、例えば酸化プロピレンを重合させて得られ
たポリプロピレンダリコールノ両端に酸化エチレンを付
加重合させることによって得られる。この化合物の混合
割合はポリオレフィン１００重量部当り０．０５〜１５
重徽部の範囲が望１しく、好ましくは０．１−１０重量
部の範囲であって、０．０５重軟部未満では目的とする
効果が得られにくく、また１５重量部を超えると量が増
加してもその割ｌ／（効果が増大せずに不経済となるば
かりでなく、樹脂に対する可塑化作用が高捷り、発泡体
品質の劣化を招く。 本発明の組成物の調製方法としては、通常の組成物の製
＠に使用されているいかなる方法も用いつるが、特（・
′（基材樹脂に珠り込むマスターバンチ（１） θ、やドライプレノド法が好適である。 本発明の組成物に用いられる（イ）放物のポリオレフイ
／としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブチ７−１．　１．２−ポリブタジェン、Ｘ二３−ポ
リ７′タンエ／、エチレン−プロピレン重合体、エチレ
ン又はプロピレンと他のａ−オレフィン類との共重合体
、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン系ア１オノマー（エチレ／−アクリル
Ｉｔ共■」合体の亜鉛又はナトリウム塩のようなエチレ
ンと不飽ｔｌｌカルボ／酸の共重合体の金属塩）などの
エチレ／を主成分とする共重合体などが挙げられるが、
これらの中で此′１尻が０　、　９８（１　？　／　ｃ
ｄ（　以−ヒの高密度ポリエチレンが好１しく、特ｊ（
１：　ＨＭ丁３０ｒ／１０分以）゛でかつスウェル値３
０り／　ｌ　Ｏ　ｃｍ以Ｆの高密度ポリエチレンが好適
である。 本発明の組成物においては、これらのポリエチレ／を単
独で用いてもよいし、丑だ２柿臥−に混合して用いても
よく、さらにこれらのポリオレフィンを主成分として他
の樹脂類を適宜混合してＩＩＩいることもできる。 本発明の組成物に用いる（口）成分の揮発性有機発泡剤
としては、例えば炭１ヒ水素、・・ロゲン化炭ｆし水素
があり、この炭化水素の具体例としてはプロパン、メタ
ン、ペンタン、べ／テン、ヘキサンなどが、またハロゲ
ノ化炭化水素の具体例としては塩化メチル、二塩化，メ
タン、トリクロロモノフルオロエタン（略；；Ｒ−ｔｔ
，以丁回様）、／クロロンフルオロメタン（Ｒ−１２）
、モノクロロジフルオロメタン（Ｒ−１３）、　　ジク
ロロモノフルオロメタ７（Ｒ−２１）、モノクロロジフ
ルオロメタン（Ｒ−２２）、１，１．２−トリクロロト
リフルオロエタン（Ｒ−１１３）、１，２−ジクロロテ
トラフルオロエタン（Ｒ−１１４）、モノクロロペンタ
フルオロエタン（Ｒ−１１５）などが挙けられる。これ
らの中で好ましい発泡剤シま、１．２−ジクし」ロテト
ラフルオロエタ７（Ｒ−１１４）とそれ以外の・・ロゲ
ン化炭化水素から成る混合系発泡剤であり、該・・ロゲ
ン化炭化水素のうち特に好丑しいもの＆；ｉ　トリクロ
ロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、
ジクロロ／フルオロメタン、１、１．２−）リクロロト
リフルオロメタ／、塩１ヒメナレノ及び二塩化メタ／の
中から選ばれた少なくとも１種の・・ロゲン化炭化水素
である。この混合系発泡剤における１，２−ジクロロテ
トラフルオロエタンとそれ以外の・・ロケノ化炭化水素
との混合割合６″ｔ、モル比で１．４ないし４゛ｌの範
囲が望ましく、好ましくは３゛７ないし７：３の範囲で
ある。 本発明の組成物における前記揮発性発を色剤の混合割合
は、ポリオレフィン１００重階部当り５〜８０市一部υ
範囲が望ましく、さらに好ましくは１０〜６０重駿部の
範囲であって、５重量部未満では高発泡体を得ることが
困難であり、壕だ８０重縦部を超えると、混合ｈ１の割
には発泡倍率が増大せずに不経済となり、その上発泡体
の品質の劣化を招く。 本発明の組成物として特シこ好適なのは、ＨＭＩ３０　
ｆ／／Ｌ　Ｏ分μＦで、かラスウニ、１）値３０ｆ／１
０ｍ以ドの篩密度ポリエチレンに対し、揮発性何機発泡
剤としてｉ、２−７クロロテトラフルオロエタンと、。 他の・・ロケ／化炭化水素例えばトリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロ／フ
ルオロメタ／、１，１．２−　トリクロロトリフルオロ
エタン、塩化メチル、二塩化メタンの中から選ばｈだ少
なくとも１種との組合せ及び前記一般戊（１）のポリオ
キシエチレン−ポリオキンプロビレ／ブロックポリマー
を配合したものである。 本発明の組成物においては、前記した（１）〜（ハ）成
汁Ｏで７Ｊｎえて心安に応じ他の慣用されている添加剤
を配合させることができる。このような添加剤の例とし
ては、ステアリン酸匪鉛などの潤滑剤、シリカなどの微
粉砕した無機物の核剤、あるいは紫外線１及収剤、帯電
防止剤、安定剤、着色剤などがある。 本発明の組成物から発泡体を製造する方法として、例え
ばポリオレフィン、揮発性有機発泡剤及び前記の一般式
（１１で示される化合物から成る組成物を尚温高圧下で
混合し、次いでこれを低温低圧域１こ開放して発泡体を
製造する方法が通常用いられる。この際の成形力法と（
〜では、例えば押出発／ｆｉ！法、プレス発泡法、射出
兄／ｆｉ！法、型内発泡法などを適用しつるが、有オリ
なのｒ１押出発泡法である。 このようにして、各種形状の押出発泡成形体、例えばシ
ート、ボード、俸、チューブ、パイプ、ネットなどを製
造することができる。 本発明の組成物から得られた発泡体は、その発泡倍率が
５〜１００倍の高発泡体であって、優れた断熱性と緩衝
性を有しており、断熱祠、緩衝祠、包装材などとして有
用である。 なお、ＨＭ工及びスウェル値は次の意味をもつ。 （１）　　ＨＭ［；一定条件ｔでの樹脂の流動性を定線
化する尺り隻であり、ＪＩＳ　Ｋ　６７６０　に帖づい
て温度１９０１−０．５℃、荷車２１．６Ｋｇの条件で
押出し、１０分間当りの吐出市°凝と（〜で示す。溶融
園脂の活性的特性の指標とされている。 （２）　　スウェル値：　［」ｔ：ｌ　４０岨φ（／リ
ンダー長／／リンダー［１径−２５、スクリューＥＥ縮
比、−３，２）押出機の先端に下向き゛に設置さ７した
内径２１ｍｍφ、外洋２５陥φの環状ダイより、スクリ
ュー回転数１１００ｒｐ、温度２３０℃にてチューブ状
の樹脂を押出してダイ面よりＦ方長さ１０口に切り出し
、その重１を（則定してスウェル値とする。単ｆｉ′Ｌ
ｉ、ｉ　ｔ　／　ｌ　Ｏｃｍで示す。すなわち特定条件
にて・押出された樹脂の単位長さ当りの重量であり、溶
融１θ１脂の弾性的特性を示すものである。この値が大
きいほど弾性的性質が入きいと考えられる。 次に実施例Ｏでよって本発明をさらに詳Ａ１１ｌに説明
する。 なお、実施例中の発泡体の外観性状、気泡分布、圧縮回
伽率に１次の基準に従って評価した。 （１）　　外観性状 発泡体の外観を観察し、以下の基準で評価する。 Ａ　発泡体に捩れ、凹凸などの発泡ムラがなくかつ、表
面にさざ波状のンワもなく平滑性に優れているもの。 Ｂ・・・発泡体に捩れ、凹凸などの発泡ムラはないが、
表面にさざ波状の／ワが認めらり、るもの。商品として
は十分耐えつるものである。 Ｃ−発泡体に捩れ、凹凸などの発泡ムラが認められ、商
品としての価値が著しく劣るもの（２）気泡分イＩＪ 発泡体の気泡を観察し、以上−の基準で評価ｒる。 Ａ・・均一な気泡分布を有する場合 Ｂ・やや不均一な分布を有するが商品としての価値を有
する場合 Ｃ・・・やや不均一な程度であるがボイド（空洞）が認
められるもの及び非常に不均一なもの。 商品価値が著しく低い。 （３）圧縮回復率 、ＴＩＳ　　Ｚ−０２３４に示されている圧靴試験法に
基づいて、次のような方法で実施した。すなわち、試験
片の初期厚みの５０係１で圧縮し、ただちに荷重を除き
、３０秒間放置し厚みの回復を１．’ｊち、回復後の厚
みに利しさらしこ５０ｑｂ圧縮試験全同様に実施する。 このｊ５ψ１′１ｆｆ：５回繰り返し５回１」の回復厚
みを初期［７みで除した値の自分率で評価−むる。暖両
性（クツンヨ／性）の目安となるものでその評価基準Ｖ
ま次のとおりである。 Ａ・・・１０ｔｌ）未満。極めて優れている。 Ｂ・・１０〜２０％の範囲。優れている。 Ｃ・・２０＃）以−ヒ、座屈による変形量が大きく曲品
としての価値（ｌこ劣る。 （４）発泡倍率 発泡体密度を、ＪＩＳ　Ｋ−６７６７に基ついて発泡□
′　　　　　　後１０日を経た発泡体の軍歌と体積より
算出し、発泡倍率は次の式に従って求めた。 （５）厚物適性 押出鼠に対して、どの程度効率よく厚みの厚い、すなわ
ち発泡体断面積の大きい発泡体が得１っれるか企同定す
るだめの指標として、次式に従って求めた効率を用いる
。 ただ（−１発泡体断面偵の単位は（ＩＩ、押出駁の単

【
Ｊばに９７時間である。 この効率が大きいほど、押出〕Ｊ向よりも押出方向を垂
直の方向の発泡倍率が大きく、少量の押出鼠で発泡体断
面積の大きい発泡体が得られ、厚物の成形に適している
ことになる。 評価基準は次のとおりである。 Ａ・・・効率が０．１２以上となるもので、厚物成形に
最も適している。 Ｂ　効率が０．０８以−Ｌ、　０．１２未尚のもので、
効率はやや劣るが厚物成形はｆｆ丁能であり、実用性は
ある。 Ｃ・効率が０．０８未満のもので厚物成形、う；困難で
ある。 ／ 第　　　　１　　　　表 第　　　　２　　　　表 実施例１ 高密度ポリエチレン（密度０．９５５　？　／　ｃｒｌ
、　　ＭｌＯ，０２ｒ／１０分、ＨＭＩ　３．８　ｆ／
ｌ　０分、スウェル値２０　？　／　１０　ｔｙｎ、旭
化成り業■製サンチック］３８８０、登録商標）１（１
０重量部（・こ対し、第２衣シ（小されているボリオギ
／エチレンーボリオギノプロピレンブロツクボリマーを
所定線配合し、混性用ロールで１−分物−Ｋｆ＋散させ
て、押出発泡用基材を調製した。 押出発泡用基材は、シリンダーに発泡剤注入孔を廟する
第一押出機（ＩＩ＋！’ｆ＝５０胴φ、Ｌ／Ｄ　＝　３
０　）とシリンダーに冷却用オイルジャケットを装備し
た第一押出機（ロ条６５闘φ、Ｌ／Ｄ　＝　３０　）を
直列に連結して構成されている押出発泡用装置を用いて
実施した。 すなわち、前記の押出発泡用基材を５．ｏＫｇ／時間の
速度で最高２００℃に設定した第一押出機・＼供給し、
一方、押出機内でこの基材が溶融混抹されている域−＼
、発泡剤としてＲ−１１４とＲ−１１３を、樹脂１００
重駄軍区対してそれぞれ１６重縦部の割合で注入し、高
発泡用組成物を調製する。この組成物を連結管を通じて
第二押出機に供給し、ここで除々に発泡最適温度にまで
冷却踵内径５喘φのロンド用ダイスより押出して発泡体
を作成した。 得られた発泡体の物性を、ポリオキ／エチレン−ポリオ
キ／ゾロピレノブロックポリマーと発泡剤の種類及び使
用量とともに、第３表Ｇ（示す。 第３表から判るよって、実験番号１〜３においてイＵら
れた発泡体はすべて低密度で旨い発泡倍率を／Ｊくして
おり、外観性状、気泡外イ＋ｉ、圧縮回設率もすべて［
−分曲品価値を有する優れ／こものであった。 一、Ｌ：記の例でボリオギシエチレンーボリオＡ’　／
プロピレンブロックポリマーを無添加の組成物を調製し
、他はまったく回様な方法で発泡体を製造した。 イ（Ｉられた発泡体の’Ｖａ　ｌ牛を第３表Ｖ（示す。 発泡体は低密度で高倍率に発泡しており、発泡ムラｄ：
無く外観性状は優れているものの、気泡分（１ｉは不向
−でかつボイドが多数観察され、また圧縮回復１．＋・
４２０％以上であり、全体的にみて商品価値の著しく劣
るものであった。 ／ ＼ ／′ 実施例２ 高密度ポリエチレン（密度０．９６０　？　／ｃＭ、Ｍ
Ｉ（１，３ｆ／１０分、ＨＭＩ　２５９７１０分、スウ
エｊＬ値２１ｙ／１ＯＣｎ１、旭１ヒ成Ｔ二業＠製す／
チックＢ８７０゜登録商標）　１００市１部Ｇで対し、
各種のボリオギ。 エナレ／−ポリオギ／グロピレ／ブロノクボ１ツマＩヅ
を定置及び発泡剤としてＲ１１３を一３０市社部月Ｊい
て組成物を調′装し、これから実施例１と同様にして発
泡体を製造した。 得られた発泡体の物性を、ポリオキ／エチレ／−ポリオ
キ／プロビレ／ブロックポリマーと発泡剤の神類及び藺
用駄とともに第４表に示す。 第４表から分るようＶこ、実験音号５〜７において得ら
れた発泡体はすべて低密度で高い発泡倍率企示しており
、外観外状、気泡分布、圧縮回慴率ｉＪ、十分商品価値
を有する優れたものであった。 １　　　　　　　上記０例“お′・′り村′”７″−ポ
リオキ／プロビレ／ブロックポリマーを無添加の組成物
を調製し、まったく同様な方法で実施した。 得られた発泡体の物性を第４表Ｇ・こ小す。 発泡体は低密度で高倍率に発泡しているものの、外観性
状ｒヨ発泡ムラが著しく、捩れを発生しており、気泡分
子＋ｉは不均一でかつボイドが多数観察され、圧縮回復
率は２０係以−ヒという全体的にみてｌ（６品価値の茗
（７く劣るものであった。 ＼ 実施例３ 実施例、１実験番号ＩＫおけるプロノン１０４０使用蔽
を０．０７〜１３重敏部に置部る以外は、実施例１実験
番号ｌとまったく同様の組成物を調製し、これを用いて
発泡体を製造した。 得ら〕した発泡体の物性をプロノン１０４の使用量とと
もに第５表に７３りす。 第５表から判るように実験番弓９〜１３で得ら７した発
泡体は、すべて低密度で高倍率に発泡しており、外観性
状、気泡分布、圧縮回復率ともに商品価値を有する優れ
たものであった。 上記のプロノン１０４の使用量を変えた組成物を調製し
、これを用いて同様の方法で発泡体乞製造した。得られ
た発泡体の物性を、プロノン１０４０使用量とともに第
５表に示す。 実験番号１４．１５ともに発泡体は低密度で高１８＋−
に発泡１〜でおり、また実験番号１４Ｖｃおいてｅ、ｌ
外観性状が、実験番号１５においては気泡分布及び圧縮
回復率がそれぞれ優れた基準にあるが１、その他の項目
が両者とも著しく劣っており、全体的にみて発泡体（ｄ
商品価値に劣るものとなっている。 ／ ＼ 実施例４ 実施例１実験番弓ｌにおける高密度ポリエチレンを他の
ボＩＪ　Ｊレフインに代、えた組成物を調製し、実施例
１実験蚤号ｌ（！：まったく同様にして発泡体を製造し
た。 得られた発泡体の特性を、ポリオレフ１ンの神類ととも
に第６表（・Ｃ小す。 第６表から判るようＶＣ１各樹脂ともその発泡体は（１
５密度で尚倍率に発泡しておｐ、外観性状、気泡外（ｆ
ｉ、圧縮回復率とも優れたものであり、。高い商品価値
を有するものであった。 上記において、プロノン１０４を照温ｊＪＩ＋とした組
成物を調製し、丑ったく同様（′（シて発泡体を製造し
た。 得らノした発７１！ｌｆ本の牛ｚｒｔを、ポリオし・フ
ィンのｆ小額とともに第６表に示す。 各樹脂ともその発泡体は、低密度で高培率に発泡してお
り、寸だ実験許号２１においてｔよ気泡分イＩＩが、実
験番づ２３においては外観性状が優れた基準にあるもの
の、その他の項目において著しく劣っており、全体的に
みて商品ｒｄｌｉ値が著しく劣るものとなっている。 ／ ／ ＼ ／ ／ ／′ ／ 実施例；５ 実施例２実験番号５における発泡剤Ｒ１１３をその他の
６種発泡剤に代えて組成物を調製し、まつｙｃ　＜実施
例２実験音号５と同様の方法で発泡体を製Ｉ青した。 イｊ７られた発泡体の特性を、発泡剤の種類とともに第
７表に示す。 第７表から分るように各種発泡剤ともその発泡体（・−
［、低密）Ｗで高い発泡ｆざ率をｌＪ：：Ｉ、、外観性
状。 気７％）　′ＩＦ布、圧縮回復率とも優ｔ”ｔだもので
あり、高Ｌ）＋！’Ｏ晶佃１晶面１１直るものであつン
牝。 １−：　ｉＥシＧこ」、・いて、ノ「１ノ／１０４を力
ｌξ添加とした組成物を調製し、こｉ王を用いて４つ７
・ｋ＜同様Ｋ　Ｌで発泡体を製造した。 得られた発泡体の特性を、発泡剤の種類ンとも（ｌこ第
７表に示す。 ６究泡剤ともその発泡体は１氏密度で尚培率に発泡（７
ているものの、外観性状は発泡ムラが著しく、気泡外（
１ｉは乍均−でかつホイドが多数観察され、圧縮回復率
１ｔ２０％１′）、土であり、全体的にみて商品価値の
著しく劣るものであった。 ／ に ポリオレフィンとして第８表にｉＪりず６種の高密度ポ
リエチレンを用い、この１００重皺縦部ｉ（−）’　Ｉ
Ｊノン１０４を３０重置部、核剤として７リカを０．６
１辰部添）Ｊ［ｊシ、へ／／ユルミギザーでトライブレ
／卜することにより発泡成形用基材を４調製した。 ／リングーに発泡剤１１゜人［’ｌ　ｋ・（−４する２
＋）、押出機（１−１径５０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ３０）と／
す／ターに冷却用第１ルンー′り゛ットを備えた第一押
出機ＣＩ’Ｌｆ１６５ｍｍφ、　Ｌ／１）　＝　３０　
）百・的夕１］に連結した溝光をもつ押出発泡用装置を
月」い、最高２２０℃にＩｎ熱した第一押出機（・（、
ｌｏｇ９．／時の９（給速度でｉ；Ｉ　ｆｉｌシ基祠を
供給し、これがｔ６融混珠されている帯域に所定の発泡
剤を６１人し、発泡用組成物を調製−「る。 この発泡剤としては、Ｆ　１１４とＦ１１３とを等セル
比で混合したものを用い、これを高密度ポリエチレン１
００重険部に対し３５重砒韻〉り割合で商！１−ポンプ
によシ連続的に供給した。このよう；こしてイ４Ｉた組
成物を連結管を通じて第二押出機＼供給し７、ここで徐
々に発泡最適温度ＶＣまで冷却し、この組成′吻を第二
押出機先端に取り　ｔ＝Ｊけた、口径７．５咽φのロン
ド用ダイスより押出呟発泡体を得た。 得＋−）７＋−た発泡体の評価結果は第９表ＶＣまとめ
た。 いずれの発泡体も、発泡倍率は約４０倍と高倍率しく二
発泡し７ており、気泡分布、圧縮回復性、押出成形性の
いずれの評価項目も良好で、かつ、厚！吻適性も良好で
あり、１−分な商品価値を有するものであった。 ＼ 第　　　　９　　　　表 実施例７ ポリオレフィンとしてＨＤＰＥ−１（ＨＭＩ　３．８り
／’１０分、スウェル値２０ｆ／１Ｏ（１））を用い、
この１ｔ３０重歇部にλ・４し、プロノン１０４を０−
１８重：１を部と、発泡剤としてＦｌ１４とＦ　１１３
の等モル混ａ物３５重１部を加えて調製した発泡用組成
物から、実施例６と同様に（〜で発泡体を製造した。こ
の発泡体ンζついての評価結果？第１０表にボす。 第　　　　１０　　　　灸 この表から分るように、プロン／１０４を便用しない場
合（実験番号３５）は、気泡外（１ｉ及び厚物適性が劣
り商品価値が認められないし、′！、／こそり使用液か
ポリエチレン１００重置部当り１５虫ｆ４ｉ部を超える
場合（実験査号４２）は、得らＪしる発泡体の気泡分布
が劣り、圧縮回復性も低くなる。 実施例８ 実施例７におけるプロノン１０４０代りに、ゾロ　　　
た４ノン２０４又はゾロノン２０８を３重置部使用する
以外、他の成分は全く同じものを用いることにより発泡
用組成物を調製した。この組成物を発泡成形り、　−’
Ｃ４！４　／ζ友泡体の評価結果全第１１表に示す。 第　　　　ｊ　　ｌ　　　　　表 実ｌイｉ１＋す９ 重密度ポリエチレノ（Ｈ１）Ｐ　Ｅ〜川、　ＨＭＩ　３
．８　ｇ／′ｌＯ分、スウェル値２０　？　／　ｌ　Ｏ
ｃｍ　）　１００重晴重量（−ゾ【」）７１０．１ｆ１
：０．５重置部と神々の混合発泡剤ｊＬ３５重置部配合
１〜で発泡用組成物を調製し、こノ［を用いて実施例（
ｊと同様（でして発泡体を製造し７この発泡内の評価結
果を第１２表に小す。 ／ ＼＼ ／′ 第　　　　１２　　　表 実施例１Ｏ 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ　−１、ＨＭＩ　３．８
９／１０分、スウェル値２０ｆ／１０分）１００車に部
υ′（プロツノｌ旧の０．５小計部を１ｍえたものυ（
二、発泡剤としてＦ１１４とＦ　１１３の等モル混合″
４′／／Ｊを異なった瞼で配合し、発泡用組成物を調製
し、こＪＬ５・用いて実施例（１と同様（こし、て発泡
体を製造した。 この発泡体の評ｆｉｌｌｉ砧宋を第１３表シ′ζ小す。 第　　　　１３　　　　表 この表から分るように、発泡剤の使用量が少ないと倍率
が低く圧縮回復性の低い発泡体となるし、発泡剤の使用
量が多すぎると気泡分布、厚物適性・ｉ）カる発泡イ、
＋＝となる。 特許出願人　　旭化成工業株式会社 代理人　阿　形　　明 手続補正書 昭シ１１５７　年　　７　　月　　　　　　１１１・１
．１１ノ）人１・ 昭和５７年特許願第９２３７２号 ２）；こ明ノ）？、＋５ 高発泡用ポリオレフィン組成物 ３ｆ山１１りするｈ °ハ１巳・′潤１ｆ特許出願人 ＩｔＩ’ｌｉ大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６　ｓ
３代六者　宮　　崎　　　　　輝 １　代　　理　　ｋ 〒ｌｌ中東１ｉｊ間中央１に鋲ｉ東＋）Ｉ　’　ｌ：ｌ
　４番５号　１屋ヒ’ｌ　ｆｉｌｌν＋ｒ　、　ｊ＋１
１１１じまり増ＩＪＩＩＩる発明、ｌＩＦＬ０８補正の
内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正します。 （２）　　明細書第９ページ下より６行〜第１０ペ一ジ
第５行の「塩ｆヒメテル、・・・フルオロエタン（Ｒ−
１１４〕」全μ下のとおり訂正します。 「ｊ篇化メチル、−ｌユ塩ｆにメタン、トリクロロモノ
フル、＝４−０エタン、ジクロロジフルオロメタン、モ
ノクロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメ
タン、モノクロロジフルオロメタン、［リフ「１口１１
リフルオロエタン、ジクロロテトラフルオＩ」エタン、
モノクロロペンタフルオロエタンナトが挙げられる。こ
れらの中で殊に好ましい発泡剤は、ジクロロテトラフル
オロエタン」 （３）同第１０ページ第１０行ｏｒ１，１．２−Ｊ、及
び第１３行のｒｌ、２−Ｊ削除します。 （４）同第１１ページ第９行のＩ’Ｎ、、２−」及び第
１２行のｒｌ、１．２−Ｊを削除します。 （５Ｊ　　同第１５ページ下から８行目のＶ１ｏ％未＾
」（ｒｌ’９０％μｍＩｍ。」に訂正します。 （０同第１５ページ下から７行目のｒｔｏ〜２゜チの範
囲。Ｊ’（ｉ７ｒ８０〜９０％の範囲。」に訂正シ、。 １す。 （７）同第１５ページ下から６行目の「２（し１丈ト、
」を「８０％未満、」に訂正します１、 （８）　　同第１７ページ第５行目の次に改行して下ｉ
己の文章全加入します。 「（０押出成形性 押出し発泡によって得られた発泡体の形状ｉ観察し、以
下の評価基準で判定する。 Ａ・・・ダイスの型を良く再現した押出状態が連続的に
持続し、発泡体形状に凹凸、ねじれ吟の発泡ムラが無く
、また、表面が平滑なもの。 ６ Ｂ・・・ダイスの型を再現している押出状態が連続的に
持続するが、表面にややうろＣ状の小さなシワが認めら
才する。晶品価値は有する１゜Ｃ・・・発泡体のねじれ
や凹凸の発生、あるいは収縮による変形等により、ダイ
スの型を再現した連続押出が困難であったもの。商品価
値はほとんどない。」 （９）　　同第２１ページ第１行目「２０％以上」を「
８０％未満」に訂正します。 （１（１同第２４ページ第４行目の「２０％以上」を「
８０％未満」に訂正します。 θυ　同第３２ページ最１行「２０％μ」二」を「８０
チ未満」に訂正します。 ０→　同第３５ページ第５行目の「ヘンンユルミキシー
Ｊ’ｔｒヘンンエルミキザー」に訂正し１す。 特許請求の範囲 １　イ）ポリオレフィン、（ロ）揮発性有機発泡剤及び
ｋｌ一般式 ％式％） （式中のｔ、ｍ、ｎは１以上の整数である〕で示される
化合にＶから成る高発泡用ボリオレソ、ｆン組放物。 ２　揮発性有機発泡剤の混合割合がポリオレフィン１０
０重量部当！ｌ１５〜８０重聞ｔｉ３ｆらろ特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ３一般式（１）で示される化合物の混合割合がポリオン
フ４フ１００重蔽部当＋７０．０５〜１５重社部である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４　ポリオレフィンか高密度ポリエチレンである特許請
求の１１ｎ団第１項記載の組成物。 ５　高密度ポリエチレンがＨＭＩ　３０　Ｈｙ／１ｏ　
分取下でかつスウェル値３０９７１０ｃｍ以下のもので
ある特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６　揮発性有機発泡剤がジクロロテトラフルオ口エタン
とそれ以外のハロゲン化炭化水素から成る混合系発泡剤
である特許請求の範囲第１項、第２項、第４項又は第５
項記載の組成物。 ７−ジクロロテトラフルオロエタンとそれ以外の・・ロ
ゲン化炭比水素との混合割合がモル比で１＝４ないし４
：１である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８　ハロゲン化炭化水素が、トリクロロモノフルオロメ
タン、ジクロロモノフルオロ、メタン、ジクロロジフル
オロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、塩化メチ
ル及び二基ｆヒメタンの中から選ばれた少なくとも１柿
である特許請求の範囲第６項又は第７項記載の組成物。 手続補正書 ＋１１　１’１　　ノ）　表　小 昭十ロ５７年特許願第９２３７２８ １ブン二１１月５ノ））′、■、′１ 高発泡用ポリオレフィン組ｈｌ物 、）を山１１を１０と （ｉｌｌ’ｌとぴ）１１１石、特許出願人ｆｉＩすｉ大
阪府大阪市北区堂島浜１丁目２８ｉ　６１；ｌゆ　Ｆ＋
　（ｏｏａ）旭化成工業株式会７１代人者　宮　　崎　
　　　　輝 １代　Ｊｌｌ　　人 〒１０１　東−：（間中犬ｌ＜’ＪＩ＋１（・６１’ｌ
１４番５リ　１屋し・Ｌ’、１１・）１゜１’７１８２
１　ｉ（）’ｌ！　ｌ阿）１云　明７、　Ｎｌｉ　ＩＥ
　（／ロ、ｊ３！明細書の発明の詳細な説明の欄８袖正
の内容 （１）　　明細書第１８ページ第１表中の化学名の欄の
「１．２−ジクロロテトラフルオロエタン」ヲ、「ジク
ロロテトラフルオロエタン」に、またｒｌ、１．２−　
）　ＩＪ　クロロトリフルオロエタンｊｋ、ｒ）ｌＪり
Ｊ、Ｉ　ｒＪ　トリフルオロエタン」にそ扛ぞｎ訂正し
１丁。 丁続浦止書 昭＋ｏ　５ｓ　ｒ＋　　６’　　ｎ　　９　　ｕｌ・Ｃ
Ｉ’ｌシ’１ノ、・】・ 昭和５７年特許願第９２３７２号 −・ン仁明３・Ｉ）′、ｔ、′１ 尚発泡用ポリオレフィン組成物 号１１１１１］り４る呂 ・Ｉｆ　ｆｌと、沖１１１１　　特許出願人１（１・Ｉ
ｌ　　大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６弓代表者　
宮　　崎　　　　　輝 １　　代　　　」甲　　　　！（ 〒１０１　東１ｊｌ、孔中りｌ＜’、ｉｌ！ｌ・目ｉ１
’１０爵５ｔじ　ｌ’＋＋ｌン、　７．ｊｐ。 １７１８２１　　　１（ｊｌｙ　１　　　阿　　）し　
　　　明と’５　　慣８補正の内容 （１）明細書第４ページ第１２行の１発泡率」金、］発
泡倍率［に訂正します。 （２）同第１０ページ第１０行の［トリクロロトリフル
オロメタンｌ’ｔｒ’？リクロロトリフルオロエタン１
に訂正し−ｉ″Ｔ。 （：３）同第３５ページ第４行の１−３０重量部１牙。 １３重置部」に訂正しま丁。 （４）　　量減３５ページートから６行の１−Ｆ′１１
４と１７１１３１をｉ　ｌ（ｌ　１４と１月」３１に訂
正します。 （５）同第３８ページ下より４行の１■（１１４とＩ＝
’　１１３１乞１１伺１４と８１１３１に訂正しま丁。 （６）同第４３ページ第５行の巨□１１４とｓｒ　ｔ　
ｔ　ａ　１をｌ＋：１１４と１→１１３」に訂正し１丁
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（イ）ポリオレフィン、←）揮発性有機発泡剤削及
   び（ハ）一般式 ％式％） （１１ （式中゛のｌ　、　ｍ　、　ｒ）は１以上の整数である
   ）で示される化合物から成る高発泡用ポリオレフィン組
   成物１． ２　揮発性有機発泡剤の混合割合がポリオレフィン１０
   ０重量部当り５〜８０重量部である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物 ３一般式（１）で示される化合物の混合割合がポリオレ
   フイノＺｏｏ重量部当り０．０５〜１５重菫部□−□Ｎ
   ―−→−□□□、７□申十→□□１１．１□□□である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４　ポリオレフィンが高密度ポリエチレンである特許請
   求の範囲第１ＪＩＪ記載の組成物。 ５　高密度ポリエチレ／がＨＭ工３０　ｆ／１０分以ド
   でかつスウェル値３（１／１０σ以下のものである特許
   請求の範囲第４項記載の組成物。 ６　揮発性有機発泡剤が１．２−ジクロロテトラフル詞
   ロエタンとそれ以外の）・ロゲン化炭化水素から成る混
   合糸発泡剤である特許請求の範囲；′Ａ！　１項、第２
   項、第・１項父は第５項記載の組成物。 ７１．２−ンクロロテトラフルオロエタントソれ以外の
   ・・ロゲン化炭化水素との混合割合がモル比でｌ°４な
   いし４：ｌである特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８　ハロゲン化炭化水素が、トリクロロモノフルオロメ
   タン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオ
   ロメタン、１，１．２−１−リクロロトリフルオロエタ
   ン、塩化メチル及び二塩化メタンの中から選ばれた少な
   くとも１種である特許請求の範囲第６項又は第７項記載
   の組成物。