JPS58210072A - 塩化シアヌ−ルの水中懸濁物の製造または塩化シアヌ−ルとアンモニアまたはアミンとの反応のための方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特許請求の範囲第１項ならびに第７項に記載の
ごとき塩化シアヌールの水中懸濁物の製造あるいは塩化
シアヌールとアンモニアまだはアミンとの反応のだめの
方法ならびに装置に関する・。

塩化シアヌールの水中懸濁物を製造するための方法は以
前から公知である。すなわち、西独特許公報第１６７０
７３１号には溶融された塩化シアヌールを水に導入する
方法が開示されている。この方法は例えば次のようにし
て実施される。垂直な円筒の内壁に水流を生起させそし
てその円筒頭部に溶融塩化シアヌールを噴射散布に適当
な、加熱可能なノスルを通じて吹き込むのである。しか
しカからこの方法にはいくつかの欠点がある。たとえば
、水の表面に固体塩化シアヌールの層が容易に形成され
てし捷うこと、そしてこの方法では２０μｍ以下の平均
粒子サイスを持つ塩化シアヌール懸濁物を得ることがで
きない等の問題がある。さらに、この方式の公知装置で
は塩化シアヌールの一部分が昇華し、ノスルの閉塞が起
き易い。

西独特許公報第２８５０２４２号には管状容器の頭部に
配設しだ噴霧ノスルを通して液状の塩化シアヌールをそ
の管状容器内に噴射飛散せしめる塩化シアヌールの水中
懸濁物の製造法が記載されている。この場合、その管状
容器は上部が閉鎖されているか捷たけ閉鎖可能でありそ
して下方に向って出ロ開ロ捷で胸郭状に先細りとなって
いる。水は先細り域より上方に配設された１１固１だは
それ以上のノスルから出射されそして全容器壁に沿って
流れる液体層を形成して塩化シアヌール噴射ノスルのと
ころまで水の層をなして流れる。

この方法も壕だ完全に満足すべきものではない。その理
由は、実際上沓られる懸濁物中の塩化シアヌールの粒子
サイスは所望される小さい粒子サイスに到達し得ないか
らである。

さらに、この方法では塩化シアヌールが例えば２０重量
係以上であるような高濃度の微分散懸濁物を製造するこ
とができない。これは、それ以上濃度が高く々ると殻状
物が生じてしまうからである。特別な反応容器が必要な
こともこの方法の欠点の１つである。

西独特許公報第２８５０３３１号にもすでに溶融塩化シ
アヌールとアミン類との反応が記載されている。しかし
この方法にたいＩ〜ても寸だ一ト述の特別な反応器が必
要である。

したがって本発明の目的は従来公知の方法の上記した欠
点を最大限まで排除した新規な方法を提供することであ
る。特に、平均粒子サイスが２０μｍ以下であり且つ塩
化シアヌールの濃度が２０重量係以上である塩化シアヌ
ールの水中懸濁物を製造しうる新規方法を提供すること
を目的とする。

この目的は本発明の方法によって達成された。すなわち
、本発明によれば粒子サイスが０乃至２０μｍである例
えは３０％の塩化シアヌール水中懸濁物の製造が可能と
なる。本発明の好ましい実施態様においては格別に目的
に適した噴射器を使用するだけてあり、その噴射器は従
来常用の反応容器に取りつけることができる。さらに本
発明の方法を採用すれは、簡単に塩化シアヌールをアン
モニア捷たはアミンの水性溶液捷たは懸濁物と直接的に
反応させることが可能となる。

しかして、本発明は溶融塩化シアヌールを水あるいはア
ンモニアまだはアミンの水性溶液まだは懸濁物と接触せ
しめて塩化シアヌールの水中懸濁物を製造する方法、あ
るいは塩化シアヌールとアンモニア捷たはアミンとを反
応させるだめの方法に関し、その方法は当該液体中に浸
漬されて　い　る　ノスルを通して溶融塩化シアヌール
を水中にあるいはアンモニア捷だはアミンの水性溶液捷
たは懸濁物中に噴射せしめることを特徴とする。

塩化シアヌール溶融物の温度は塩化シアヌールの融点の
約１４６℃から約１９０℃徒での範囲であり、好ましく
は１５５乃至１８０℃である。

塩化シアヌール添加開始前における水まだはアミン溶液
または懸濁物の温度は０乃至４０℃、好ましくは０乃至
２５℃である。

本発明の方法におけるアミンとしては脂肪族、芳香族ま
だは複素環式のアミンすなわち下記に例示するよう々第
１および第２アミンが考慮され、さらにまた特に第１ま
たは第２７ミノ基を含有する染料またはけい光増白剤な
らびにそれらの中間生成物が考慮される。

例示すればメチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−メチルアミン、イソメチルアミン、ｔｅｒｔ
−メチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、α−ア
ミノイソフチロニトリル、アニリン、ｎ−エチルアニリ
ン、２−１３−または４−アミノピリジン、さらにはナ
フチルアミンスルホン酸、アミノナフトールスルホン酸
、アミノアントラキノン、アミノスチルヘンスルホン酸
あるいは少なくとも１個の未置換またはモノ置換された
アミン基を有するアントラキノン染料などである。

アミンと塩化シアヌールとは一般にほぼ化学量論的量で
使用されるが、一方の成分の小過剰たとえば１０％まで
の過剰は差支えない。

アンモニアまだはアミンと水との重量比は広い範囲で変
動しうる。一般的には５乃至５０％、好捷しくは１０乃
至４０％の溶液捷たは懸濁物が使用される。

所望または必要な場合には、アミンの微分散性を向上さ
せるためにアミンの水性懸濁物に常用分散剤を添加する
ことができる。

溶融塩化シアヌールの噴霧は好捷しくは加熱されたノス
ルを用いて実施され、このノスルは液体中に潜らさね、
でいる。後に詳述する構造の噴霧ノスルを使用すること
によって、噴霧ノスル（ｄ液中に浸漬された状態で始動
および停止可能となり且つノスルの加熱系によって過度
に熱が反応溶液捷たは懸濁物に与えられることが防止さ
れる。噴霧の際の条件は噴霧後の塩化シアヌールの平均
粒子サイズが０．５乃至２００μｍ好ましくは１乃至１
００／１ｍ。

特に好捷しくは５乃至２０μｍとなるように選択するの
が望ましい。

本発明の方法は非連続的にも連続的にも実施でき、後者
が好捷しい。

本発明の方法によれば５０重量係以上の塩化シアヌール
を含む微粒子懸濁物の製造が可能である。実験条件によ
っては一次粒子が凝集してゆるい凝集塊を形成する場合
もあり得るが、しかしわずかな機械的応力を加えれはか
る凝集塊は容易に崩壊して元の粒子状態に戻る。はじめ
に述べた技術レベルにおける方法のような長時間の摩砕
は必要ではない。実際上加水分解生成物を含んでいない
５乃至２０μｍの粒子サイズを持つ懸濁物が得られる。

水ではなく、アンモニアまたはアミンの水性溶液捷たは
懸濁物中に塩化シアヌールを噴霧させると直接的に塩化
シアヌールと１′−または２モルのアミンとの反応生成
物が得られる。

反応生成物の塩化シアヌールとアミンとのモル比は使用
した量の比に依存する。

本発明の方法は特許請求の範囲第７項に記載した本発明
の装置により好捷し〈実施される。以下に図面を参照し
ながら本発明の装置の１実施例を詳細に説明する。

図示した装置は２つの回路から構成される。

すなわち溶融物回路ＳＭＫと懸濁物回路ＳＵＫである。

溶融物回路−１塩化シアヌールのだめの浴融釜１、濾過
器２、供給−（および循環）ポンプ３、圧力保持弁４お
よびこれらの構成部分を連結するだめの詳細には図示し
てない各種導管を包含する。懸濁物回路ＳＵＫは結晶器
（水タンク）５、摩砕器６、循環ポンプ７、冷却器８な
らびに同じく詳細には示されてない各種連結管を包含す
る。さらに装置には液相（水あるいはアンモニア捷たは
アミン水性溶液斗たは懸濁物）を結晶器５に導入するだ
めの導入管９および懸濁物回路ＳＵＫから懸濁物取出す
だめの排出管１０が設けられている。装置はさらに中心
要素として噴射器１１を包含する。この噴射器１１は溶
融物回路ＳＭＫに接続されており、溶融物（塩化シアヌ
ール）を結晶器内に存在する液相内へ噴射するものであ
る。

噴射器１１の構成は第２図および３図に示されている。

すなわち、噴射器１１は下側が開放された、ビン形の浸
漬鐘２１と、この浸漬鐘内に同心的に配置された噴霧ノ
スル２２とを包含する。噴霧ノスル２２はキャップナツ
ト２３とねじカラー２４とによって浸漬鐘し：ｈ’Ｊ訃
し可能に固定されている。浸漬鐘２１はその高さのほぼ
半分の位置に互に向き合った２本の水導入管接続口２５
を有する。この接続口よりやや上にさらに２つの管接続
口２６と２７とが存在し、圧力ガス（窒素）の導入およ
び排出のためにそれぞれ使用される。この窒素の導入お
よび排出は弁４６と４７とによりそれぞれ制御される。

さらにこの浸漬鐘には１つの圧力導管用接続口２８が設
けられている。

噴射器固有の噴霧ノスル２２は第３図に見られるように
実質的に３本の円筒３１．３２．３３からなり、これら
３本の円筒の間には２つの環状室３４．３５が形成きれ
ている。−省内側の円筒３３は本来のノスルを形成して
いる。すなわち、円筒３３はその」一端に溶融物導入用
の管接続口３６と熱導入用の管接続口３７とを有してお
り、その下端部には１個のノスル体３８が螺合挿入され
ている。

中間の円筒３２はノスルのための加熱ジャケットを形成
し７ている。すなわち、円筒３２には加熱媒体（通常は
？［＋１　）のだめの互に向き合った管接続口３９．４
０が設けられている。

この中間円筒３２と一番内側の円筒３３との間に形成さ
れている環状室３５は完全に最下嬬捷では達していない
仕切壁４１によって半分すつに仕切られており、両生部
分は下端にオイテ互に連通しているので加熱媒体は加熱
ジャケットを十分に一様的に流通することができる。

一番外側の円筒３１はノスルのだめの熱絶縁ジャケット
を形成する。この断熱ジャケットの存在により、運転中
噴射器がその中に潜水浸漬される液体が該噴射器によっ
て加熱されてし捷うのを防止できる。

外側の環状室３４はこの目的のために接続口４２を介し
て真空源（真空回路網など）に接続されている。

噴射器１１の全体はそれに連結される各種導管により懸
垂保持されそして噴霧ノスル２２が液面レヘル４３（第
２図）より下に位置するよう、すなわち液体内に潜るよ
うに結晶器５に対して固定きれる。

」−記した装置の動作を次に説明する。

溶融塩化シアヌールは溶融物回路ＳＭＫ内のｐ過器を通
ってポンプ送りされる。圧力保持弁４と供給ポンプ３に
よって調節された量の部分流が噴射器１１に入りそして
結晶器５の中の水あるいけアンモニア捷たはアミンの水
性溶液捷だは懸濁物内へ噴射散布される。

結晶器５の内容物は懸濁物回路ＳＵＫを通って循環され
そしてその際に冷却される。場合により生じうる凝集塊
は摩砕器６によって粉砕される。懸濁物が所定の固形分
濃度に到達したのち、あるいは塩化シアヌールとアンモ
ニアまだはアミンとの反応が終了したのち部分流が排出
導管１０を介して連続的に取り上げられそしてそれに相
当する計の水あるいはアンモニア捷たー、アミンの水性
溶液−または懸濁物が供給導管９を介して補充される。

噴射開始のためには窒素導入弁４６が開がれ、こね、に
よって浸漬鐘２１内に窒素が充填される。この窒素圧に
より浸漬鐘内部の液面レヘルは噴霧ノスル２２の先端１
がもはや液内に浸漬されなくなる捷で押しＦげられる。

この状態で噴霧ノスル内部の溶融物通路とノズル先４Ｎ
　（ノスル体３８）が加熱される。ついて塩化シアヌー
ル溶融物が噴霧ノスル内に供給され、それと同時に抜気
弁４７が開いて窒素圧が解除される。これによって浸漬
鐘内の液位は上昇し、噴霧ノスルは丙び液体中に浸漬キ
れる。このようにして溶融物の昇華および加水分解生成
物（塩酸）の漏出が防止される。

浸漬鐘内の液位を上記のごとく制御することによって噴
霧ノスルを可動に配設する必要がなくなる。このことは
種々の点て有利である。−に記の液位制御と噴霧ノスル
の真空断熱によって同時に所望されない多量の熱がノス
ル周囲の液体に放出されることが確実に防止される。こ
の熱の伝達防止は塩化シアヌール懸濁物の製造の際の前
提条件である。なぜならばノスル加熱温度は比較的高（
（１６０乃至１９０℃）そして加水分解の傾向は水温度
の−」二昇と共に急激に増大するからである。

水導入管接続口２５により新鮮な水あるいはアンモニア
寸たはアミンの水溶液が浸漬鐘２１内に供給できるから
噴射ノスル２２を直接包囲する領域はさらにその新鮮な
供給液によって付加的に冷却されうる。

浸漬鉱内の液位の制御は手動によりあるいは図示してな
い自動制御装置を用いて弁４６と４７とを適宜開閉する
ことによっても実施することができる。

以下に本発明をさらに説明するための実施例を記す。実
施例中の部はすべて重量部であり、温度は摂氏温度であ
る。

実施例１ １７％の水溶液として２〔（４−アミノ−２−ウレイド
フェニル）−アゾ〕−ナフタレン−３，６，８−トリス
ルホン酸１０８部が供給されている分散塔内にその液面
レベルより下に位置している圧力噴霧ノスルを通じて１
６０℃の温度の溶融塩化シアメール３６部を吹き込む。

この際に反応溶液の温度は室温から約３０乃至４０℃丑
で上昇する。この反応溶液をポンプで反応釜に送り込み
、そこでカセイソーダの添加によりｐＨを４乃至４．５
の一定値に保持しながら反応を終結させる。塩化シアヌ
ール供給終了１０分後に生じたジクロルトリアジン化合
物をアンモニアと反応させて下記式の反応染料を得る。

得られた染料は常法により製造されたものと同様の純度
を有していた。

実施例２ 温度０℃の３０％水性スラリーとして１−アミノ−８−
ナフトール−３，６−ジスルホン酸６０部が供給されて
いる分散塔内に、その液面レベルより下に位置している
圧力噴霧ノスルを通して１６０℃の塩化シアヌール溶液
物３５部を吹き込む。この時に反応懸濁物の温度は約１
０℃寸で」−昇する。これを反応釜にポンプ送りしてそ
こでｐｌ＋をカセイソーダの添加により１．５乃至２．
０の一定値に保持しなから５乃至１０℃の温度で反応を
終結させる。

塩化シアヌール供給終了１時間後に遊離アミンがもはや
検出されなくなる。常用方法によりシアソニウム塩溶液
と滴定によってカップリンク試験の結果、理論値の９５
％以−４−の収率であることがわかる。かくして製造さ
ね、たジクロルトリアジニル−アミノ−ナフトールスル
ホン酸は直接に反応染料の製造のだめに使用できる。

実施例３ １６０℃の塩化シアヌール溶融物６０部を液面下に位置
する圧力噴霧ノスルを通じて分散塔内に吹き込む。この
分散塔内に同時に０℃の温度の４．４′−ジアミノスチ
ルヘン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム塩の１０％
水溶液の化学量論的量（塩化シアメール１モルに対し１
／２モル）を供給する。

この反応懸濁物を連続的に反応釜にポンプ送りする。こ
の反応釜では温度が氷で２０℃以下に保護され且つカセ
イソーダでｐＨが４．５の一定値に保持される。このよ
うにして製造された化合物、Ｎ、　Ｎ’−ヒス−（４，
６−シクロルー１．、３．５−トリアジン−２−イル）
−４゜４′−ジアミノスチルヘン−２，２′−ジスルホ
ン酸−シナトリウム塩は直接にけい光増白剤製造のだめ
の次の工程に供することができ、そして従来と同様な収
率および品質を与える。

実施例４ 実施例３と同様に操作を行なって塩化シアヌール溶融物
６０部と、４．４’−ジアミノヌチルヘン−２，２′−
ジスルホン酸ジナトリウム塩の３０％水性分散物とを反
応させた。これからほぼ定量的収量でけい光増白剤が製
造された。

実施例５ 実施例３と同様にして１６０℃の塩化シアヌール溶融物
４５部を０乃至５℃でイソプロピルアミン２０％水溶液
７２部と反応させた。

反応釜内では３０％のカセイソーダ約３３部でｐＨを一
定に保持しながら生じた塩酸を中和した。１時間後、実
質的にカセイソーダがもはや消費されなくなった時に、
分析により（亜硝酸滴定）反応の完全な終了が確認され
た。

このようにして製造されたシクロルーイソプロピルアミ
ノ−トリアシンは常法によりアミンたとえばエチルアミ
ンと反応させて除草剤に導しことができる。

実施例６ ３０％アンモニア水溶液２１部が供給されている分散塔
内に液面より下に位置している圧力噴霧ノスルを通じて
トリクロルトリアジン溶融物（１６０℃）４５部を吹き
込む。この反応混合物を連続的に反応釜にポンプ送りし
、そこでカセイソーダでｐＨを８．５乃至９０の一定値
に保持しながら約２５℃の温度で置換を完了させる。は
ぼ定量的にアミノ−ジクロルトリアジンが得られ、これ
は直接的に反応染料の製造のために使用することができ
る。

実施例７ ０℃の３０％水性懸濁物として１．３−フェニレンシア
ミン−４−スルホン酸１３４部が供給されている分散塔
内に噴霧ノスルを通じてトリクロルトリアジン溶融物（
１６０℃）６０部を液面下に吹き込む。この際にその反
応混合物の温度は約１０℃まで上昇する。これを連続的
に反応釜にポンプで送り出し、そこでカセイソーダでｐ
Ｈを５０の一定値に保持しながら１０℃の温度で反応を
完結させる。

８５％以上の収率で２．４−ヒス−（３−アミノ−４−
スルホアニリノ）−６−クロル−１゜３、５−　トリア
ジンが得られ、これは更に反応染料の製造のために使用
できる。

実施例８ ３℃の水２１５部が供給されている分散塔内に液面より
下に（位置している）噴霧ノスルを通じてトリクロルト
リアジン溶融物（１６０℃）６０部を吹き込む。分散基
は外部冷却により液体温度が」−昇しないようにする。

これにより２８％の塩化シアヌール水中懸濁物が得られ
る。得られた塩化シアヌール粒子の粒子サイスはＯから
２０１℃ｍまでの間である。加水分解による収量損失は
０１％以下である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するだめの装置の例を示す
フロック概略図である。 第２図は噴射器の詳細断面図である。 第３図は第２図に示した固有の噴霧ノスルの縦断面図で
ある。 第４図は第３図のＡ−Ａ線に沿ってとっだ噴霧ノスルの
横断面図である。 〔主要部分の符号の説明〕 ＳＭＫ・・・溶融物回路 ＳＵＫ・・懸濁物回路 １・・溶融釜 ５・・・結晶器（タンク） ６・・・摩砕器 ３・・・供給−循環ポンプ ９・・・液相（水あるいはアンモニアまだはアミンの水
性溶液捷たは懸濁物）供給用 導管 １０・・・懸濁物取出し用導管 １１・・・噴射器 ２２・・・噴霧ノスル ４・・・圧力保持弁 ７・・・循環ポンプ ８・・・冷却器 ２１・・・浸漬鐘 ４６．４７・・・圧力カス制御弁 ２６・・・圧力カス（窒素）導入管接続口２７・・・圧
力カス（窒素）導出管接続口３１．３２．３３・・・同
心的に配置された３本の円筒 ３５・・・内側の円筒と中間円筒との間に形成された環
状室（加熱ジャケット） ３９．４０・・加熱媒体（油なと）のだめの管接続口 ３４・・・中間円筒と外側円筒との間に形成された環状
室（熱絶縁ジャケット） ４２・・・環状室３４を真空源に接続するだめの接続口 出　願　人　：　チハー力イキ アクチェンケセルシャフト □１ム 第１頁の続き 優先権主張　＠１９８２年５月２４日■スイス（ＣＨ）
■３１８４／８２−４ ０発　明　者　ルドルフ・ビュッテイカースイス国リー
エン４１２５アルニカ ストラーセ９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　溶融塩化シアヌールを水、あるいはアンモニアま
   たはアミンの、水性溶液または懸濁物と接触させて塩化
   シアヌールの水中懸濁物を製造し、あるいは塩化シアヌ
   ールをアンモニアまだはアミンと反応させるだめの方法
   において、液体中に浸漬されているノズルを通して溶融
   塩化シアヌールを水中、あるいはアンモニアまだはアミ
   ンの水性溶液または懸濁物中に噴射させることを特徴と
   する方法。 ２、　溶融塩化シアヌールが１４６乃至１９０℃、好ま
   しくは１５５乃至１８０℃の温度を有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、塩化シアメール添加前において該水あるいは該水性
   溶液または懸濁物が０乃至４０℃、好ましくは０乃至２
   ５℃の温度を有していることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ４、　アンモニアまたはアミンを５乃至５０％の、好ま
   しくは１０乃至４０％の溶液または懸濁物として使用す
   るこ・とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ５、　該ノズルが加熱されることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ６、　噴射開始時には該ノズル周囲液体の液面レベルは
   ノズル先端が該液体中には浸漬しない液位捷で下降され
   そして噴射開始直後に該液面レヘルが再び上昇されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、　溶融釜と、冷液体（水、あるいはアンモニアまだ
   はアミンの水性溶液または懸濁物）のためのタンクと、
   該溶融釜から該冷液体タンク捷でのび、その液体タンク
   側の方の端部に噴射器を有している溶融物導管とを有す
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法を実施するだめの
   装置において、該噴射器は該冷液体の液面より下に且つ
   浸漬鐘の内部に配置されており、該浸漬鐘は第１の開閉
   手段を介して圧力源に接続され、第２の開閉手段を介し
   て排気可能となっておりそして該第１の開閉手段が開い
   ており且つ該第２の開閉手段が閉じている時には該浸漬
   鐘内の該冷液体の液面レベルは該噴射器のレベルより下
   に下降することを特徴とする装置。 ８　該　噴射　器が噴霧ノスルによって形成されており
   そして該溶融物導管内には１つの圧力−供給ポンプが配
   置されていることを特徴とする特許請求の範囲第７項に
   記載の装置。 ９、該溶融物導管は循環管路として構成されており該圧
   力−供給ポンプの下流側で２つに分岐し、その一方の分
   岐路が該ノスルにの゛びそして他方の分岐路が該溶融釜
   に戻されており、後者の分岐路内には好ましくは調節可
   能な圧力保持弁が配設されていることを特徴とする特許
   請求の範囲第８項に記載の装置。 １０、＃冷液体タンクがポンプと冷却器とを有する外部
   循環路に接続されていることを特徴とする特許請求の範
   囲第７項乃至９項のいずれかに記載の装置。 １１、冷液体タンクの該外部循環路内に、該冷液体ポン
   プの前段において凝集塊を粉砕するための摩砕器が配設
   されていることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に
   記載の装置。 １２　　該摩砕器の下流側そして好ましくは該ポンプま
   だは該冷却器の下流側において冷液体タンクの該外部循
   環路から懸濁物取出路が分岐されていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１０項１たけ１１項に記載の装置。 １３、溶融物導管の少なくとも該冷液体と接触しつる部
   分がその外側には熱絶縁されていることを特徴とする特
   許請求の範囲第７項乃至１２項のいずれかに記載の装置
   。 １４、該外側方向にたいして熱絶縁されている溶融物導
   管部分がその内側には有効に加熱可能であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１３項に記載の装置。 １５　　ノスルが上記の外側断熱され内側加熱可能な導
   管部分内に差し込捷れているかあるいは螺合挿入されて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１３項または１
   ４項に記載の装置。 １６、溶融物導管の該断熱部分が真空化された絶縁ジャ
   ケットを有していることを特徴とする特許請求の範囲第
   １３項乃至１５項のいずれかに記載の装置。