JPS5821900B2 - ヘキサフルオルプロパノン −２ ノセイゾウホウ - Google Patents
ヘキサフルオルプロパノン −２ ノセイゾウホウInfo
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- JPS5821900B2 JPS5821900B2 JP50079021A JP7902175A JPS5821900B2 JP S5821900 B2 JPS5821900 B2 JP S5821900B2 JP 50079021 A JP50079021 A JP 50079021A JP 7902175 A JP7902175 A JP 7902175A JP S5821900 B2 JPS5821900 B2 JP S5821900B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/22—Halogenating
- B01J37/26—Fluorinating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はへキサフルオルプロパノン−２の製造法、更に
詳しくは特定の触媒を使用してヘキサフルオルプロペン
から効率良くヘキサフルオルプロパノン−２を製造する
方法に関する。
詳しくは特定の触媒を使用してヘキサフルオルプロペン
から効率良くヘキサフルオルプロパノン−２を製造する
方法に関する。
ヘキサフルオルプロパノン−２はそれ自体パーフルオル
シクロブテンやトリアジンの重合触媒として有用である
。
シクロブテンやトリアジンの重合触媒として有用である
。
また、該化合物は重合性を有するので、テトラフルオル
エチレンおよびエチレンとの三元共重合体の製造に用い
られる。
エチレンおよびエチレンとの三元共重合体の製造に用い
られる。
なおまた、該化合物はこれから誘導されるビスフェノー
ルＡＦ （（Ｃ６Ｈ４０Ｈ）２ Ｃ（ＣＦ３ ）２ ）
がフッ素ゴムの架橋剤として有用であるため、その合成
原料として使用される。
ルＡＦ （（Ｃ６Ｈ４０Ｈ）２ Ｃ（ＣＦ３ ）２ ）
がフッ素ゴムの架橋剤として有用であるため、その合成
原料として使用される。
このように種々の用途を有するヘキサフルオルプロパノ
ン−２を製造する方法の一つとして、従来、ヘキサフル
オルプロペンを酸化して１・２−エポキシヘキサフルオ
ルプロパンを得、これを転位せしめることによりヘキサ
フルオルプロパノン−２を得る方法が知られている。
ン−２を製造する方法の一つとして、従来、ヘキサフル
オルプロペンを酸化して１・２−エポキシヘキサフルオ
ルプロパンを得、これを転位せしめることによりヘキサ
フルオルプロパノン−２を得る方法が知られている。
たとえば、ヘキサフルオルプロペンおよび酸素を１４０
〜２８０℃で活性シリカゲルに接触させることにより１
・２−エポキシヘキサフルオルプロパンを得ることがで
き、これを酸化アルミニウムの如きルイス酸の存在下に
転位させることによりヘキサフルオルプロパノン−２を
製造することができる〔米国特許第３７７５４３９号明
細書〕。
〜２８０℃で活性シリカゲルに接触させることにより１
・２−エポキシヘキサフルオルプロパンを得ることがで
き、これを酸化アルミニウムの如きルイス酸の存在下に
転位させることによりヘキサフルオルプロパノン−２を
製造することができる〔米国特許第３７７５４３９号明
細書〕。
上記の如〈従来法は二段の反応を経由することを必須の
要件とするものであるが、本発明者らは種々研究の結果
、特定の触媒を使用することによりヘキサフルオルプロ
ペンと酸素から一段の反応でヘキサフルオルプロパノン
−２を製造できる事実を見出し、本発明を完成するに至
った。
要件とするものであるが、本発明者らは種々研究の結果
、特定の触媒を使用することによりヘキサフルオルプロ
ペンと酸素から一段の反応でヘキサフルオルプロパノン
−２を製造できる事実を見出し、本発明を完成するに至
った。
本発明の要旨は、活性アルミナを（ＡＸ ａ）炭素数８
以下の塩素化脂肪族炭化水素、炭素数８以下の臭素化脂
肪族炭化水素または炭素数８以下の塩素化臭素化脂肪族
炭化水素および（ｂ’ｌ炭素数８以下のフッ素化脂肪族
炭化水素、炭素数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭化水
素、炭素数８以下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素また
は炭素数８以下の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化水素
、またはｒＢ）炭素数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭
化水素、炭素数８以下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素
または炭素数８以下の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化
水素に１００〜４００℃で気相接触させて得られた触媒
にヘキサフルオロプロペンと酸素を１００〜３００℃で
接触させてヘキサフルオルプロパノン−２を得ることを
特徴とするヘキサフルオルプロパノン−２の製造法に存
する。
以下の塩素化脂肪族炭化水素、炭素数８以下の臭素化脂
肪族炭化水素または炭素数８以下の塩素化臭素化脂肪族
炭化水素および（ｂ’ｌ炭素数８以下のフッ素化脂肪族
炭化水素、炭素数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭化水
素、炭素数８以下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素また
は炭素数８以下の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化水素
、またはｒＢ）炭素数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭
化水素、炭素数８以下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素
または炭素数８以下の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化
水素に１００〜４００℃で気相接触させて得られた触媒
にヘキサフルオロプロペンと酸素を１００〜３００℃で
接触させてヘキサフルオルプロパノン−２を得ることを
特徴とするヘキサフルオルプロパノン−２の製造法に存
する。
本発明方法で使用する触媒は、活性化アルミナを高温で
塩素または臭素化炭化水素およびフッ素化炭化水素と処
理することによりこれを調整することができる。
塩素または臭素化炭化水素およびフッ素化炭化水素と処
理することによりこれを調整することができる。
活性化アルミナについて特に制限はなく、従来一般に用
いられているもの、たとえば天然アルミナまたは合成ア
ルミナ、更に具体的にはα−アルミナ三水和物やβ−ア
ルミナ三水和物を適当に制御された条件下で仮焼して得
られる大きな内部表面を有する高度に多孔質なものが使
用され得る。
いられているもの、たとえば天然アルミナまたは合成ア
ルミナ、更に具体的にはα−アルミナ三水和物やβ−ア
ルミナ三水和物を適当に制御された条件下で仮焼して得
られる大きな内部表面を有する高度に多孔質なものが使
用され得る。
塩素または臭素化炭化水素の例としては、炭素数８以下
、特に炭素数４以下の飽和または不飽和炭化水素であっ
て、その水素原子が一素または臭素原子によって置換さ
れているものが包含される。
、特に炭素数４以下の飽和または不飽和炭化水素であっ
て、その水素原子が一素または臭素原子によって置換さ
れているものが包含される。
塩素または臭素原子による置換度は犬なるほど好ましい
、また、置換は塩素および臭素原子の一方もしくは両方
のいづれで行われていてもよい。
、また、置換は塩素および臭素原子の一方もしくは両方
のいづれで行われていてもよい。
具体的にはＣＣｌ４、ＣＨＣｌ３、ＣＣｌ３ＣＣｌ３、
ＣＨＣｌ ＣＣＩ ＣＣＩ ＝ＣＣｌ ＣＨ
Ｃ１＝ＣＣＩＣＨＢγ３、ＣＣ１２Ｂγ２などが例示さ
れ、これらのうち特にパークロルアルカン類の使用が好
ましい。
ＣＨＣｌ ＣＣＩ ＣＣＩ ＝ＣＣｌ ＣＨ
Ｃ１＝ＣＣＩＣＨＢγ３、ＣＣ１２Ｂγ２などが例示さ
れ、これらのうち特にパークロルアルカン類の使用が好
ましい。
フッ素化炭化水素の例としては、炭素数８以下、特に炭
素数４以下の飽和または不飽和炭化水素であって、その
水素原子がフッ素原子によって置換されているものが包
含される。
素数４以下の飽和または不飽和炭化水素であって、その
水素原子がフッ素原子によって置換されているものが包
含される。
フッ素原子による置換度は犬なるほど好ましく、具体的
にＣＦいＣＨＦ３、ＣＦ３ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ３、Ｃ
ＨＦ２ＣＨＦ２、ＣＨ３ＣＦ３、ＣＨ２ＦＣＨＦ２、Ｃ
Ｈ２−ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ−ＣＦ２、ＣＦ２−ＣＦ２な
どが例示され、これらのうち特にパーフルオルアルカン
類の使用が好ましい。
にＣＦいＣＨＦ３、ＣＦ３ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ３、Ｃ
ＨＦ２ＣＨＦ２、ＣＨ３ＣＦ３、ＣＨ２ＦＣＨＦ２、Ｃ
Ｈ２−ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ−ＣＦ２、ＣＦ２−ＣＦ２な
どが例示され、これらのうち特にパーフルオルアルカン
類の使用が好ましい。
上記塩素または臭素化炭化水素の範ちゅうに属し、かつ
上記フッ素化炭化水素に属するものとして、炭素数８以
下、特に炭素数４以下の飽和または不飽和の炭化水素で
あって、その水素原子が塩素または臭素原子ならびにフ
ッ素原子で置換されたものを挙げることができ、その具
体例とじてＣＣｌ３Ｆ１ＣＣ１２Ｆ２、ＣＨＣｌ□Ｆ、
ＣＨＣｌＦ２、ＣＣｌＦ２ＣＣｌ２Ｆ１ＣＣ１３ＣＦ３
、ＣＣｌ２ＦＣＣｌ２Ｆ１ＣＣ１３ＣＣ１２ＦＳＣＣＩ
Ｆ２ＣＣＩＦ２、ＣＣｌ２ＦＣＦ３、ＣＦ ＣＣ１−Ｃ
ＣｌＣＦ３、ＣＦ２ＢγＣＦ’ＣＩＢγ、ＣＦ ＢγＣ
ＨＣＩＦ、ＣＦ ＢγＣＦ２Ｂγ などがある。
上記フッ素化炭化水素に属するものとして、炭素数８以
下、特に炭素数４以下の飽和または不飽和の炭化水素で
あって、その水素原子が塩素または臭素原子ならびにフ
ッ素原子で置換されたものを挙げることができ、その具
体例とじてＣＣｌ３Ｆ１ＣＣ１２Ｆ２、ＣＨＣｌ□Ｆ、
ＣＨＣｌＦ２、ＣＣｌＦ２ＣＣｌ２Ｆ１ＣＣ１３ＣＦ３
、ＣＣｌ２ＦＣＣｌ２Ｆ１ＣＣ１３ＣＣ１２ＦＳＣＣＩ
Ｆ２ＣＣＩＦ２、ＣＣｌ２ＦＣＦ３、ＣＦ ＣＣ１−Ｃ
ＣｌＣＦ３、ＣＦ２ＢγＣＦ’ＣＩＢγ、ＣＦ ＢγＣ
ＨＣＩＦ、ＣＦ ＢγＣＦ２Ｂγ などがある。
２
これらの塩素または臭素化されたフッ素化炭化水素が前
記塩素または臭素化炭化水素またはフッ素化炭化水素と
して使用できることはもちろんであり、またこれらを使
用することにより実質上１種類の化合物によって活性化
アルミナの処理を行うことも可能である。
記塩素または臭素化炭化水素またはフッ素化炭化水素と
して使用できることはもちろんであり、またこれらを使
用することにより実質上１種類の化合物によって活性化
アルミナの処理を行うことも可能である。
触媒製造のための処理は種々の方法によってこれを行う
ことができる。
ことができる。
たとえば、活性化アルミナを１００〜４００℃（好まし
くは１００〜２００℃）で塩素または臭素化炭化水素と
接触させ、ついで１００〜４００°Ｃ（好ましくは１０
０〜３５０℃）でフッ素化炭化水素と接触させることに
よって、本発明方法における使用に適した触媒を得るこ
とができる。
くは１００〜２００℃）で塩素または臭素化炭化水素と
接触させ、ついで１００〜４００°Ｃ（好ましくは１０
０〜３５０℃）でフッ素化炭化水素と接触させることに
よって、本発明方法における使用に適した触媒を得るこ
とができる。
前記温度範囲の上限よりも高いときは、生成触媒または
中間生成物は塩化もしくは臭化アルミニウムまたはフッ
化アルミニウムの形となり、飛散量が犬となって操作が
しにく（、前記温度範囲の下限よりも低いときは、本発
明反応に活性な触媒が得られない。
中間生成物は塩化もしくは臭化アルミニウムまたはフッ
化アルミニウムの形となり、飛散量が犬となって操作が
しにく（、前記温度範囲の下限よりも低いときは、本発
明反応に活性な触媒が得られない。
この場合の塩素または臭素化炭化水素およびフッ素化炭
化水素の使用量ならびに接触時間は、温度、使用される
活性化アルミナの状態、使用される前記炭化水素の種類
などに依存するが、前段および後段それぞれにおいて、
炭酸ガスおよび熱の発生があれば活性な触媒が得られる
ので特に制限はない。
化水素の使用量ならびに接触時間は、温度、使用される
活性化アルミナの状態、使用される前記炭化水素の種類
などに依存するが、前段および後段それぞれにおいて、
炭酸ガスおよび熱の発生があれば活性な触媒が得られる
ので特に制限はない。
特に寿命の長い充分に有効な触媒を得るには、前記炭化
水素を実質上炭酸ガスまたは熱の発生が止むまで接触さ
せるのがよい。
水素を実質上炭酸ガスまたは熱の発生が止むまで接触さ
せるのがよい。
また、たとえば活性化アルミナを１００〜４００℃（好
ましくは２００〜３００℃）において塩素または臭素化
炭化水素とフッ素化炭化水素の混合物と接触させること
により触媒を製造することができる。
ましくは２００〜３００℃）において塩素または臭素化
炭化水素とフッ素化炭化水素の混合物と接触させること
により触媒を製造することができる。
前記温度範囲の上限よりも高いときは、生成触媒は塩化
もしくは臭化アルミニウムまたはフッ化アルミニウムの
形となり、飛散量が犬となって操作がしにくく、前記温
度範囲の下限よりも低いときは、本発明反応に活性な触
媒が得られない。
もしくは臭化アルミニウムまたはフッ化アルミニウムの
形となり、飛散量が犬となって操作がしにくく、前記温
度範囲の下限よりも低いときは、本発明反応に活性な触
媒が得られない。
この場合の塩素または臭素化炭化水素とフッ素化炭化水
素の混合割合はその種類によつても異るが、たとえばテ
トラクロルメタンとトリクロルトリフルオルエタンとの
組合せでは、テトラクロルメタンとトリクロルトリフル
オルエタンのモル比は０．１〜５：１がよい。
素の混合割合はその種類によつても異るが、たとえばテ
トラクロルメタンとトリクロルトリフルオルエタンとの
組合せでは、テトラクロルメタンとトリクロルトリフル
オルエタンのモル比は０．１〜５：１がよい。
塩素または臭素化炭化水素とフッ素化炭化水素の混合物
の使用量および接触時間は、温度、使用される活性化ア
ルミナの状態、混合物構成分およびその割合などに依存
するが、炭酸ガスおよび熱の発生があれば活性な触媒が
得られるので、特に制限はない。
の使用量および接触時間は、温度、使用される活性化ア
ルミナの状態、混合物構成分およびその割合などに依存
するが、炭酸ガスおよび熱の発生があれば活性な触媒が
得られるので、特に制限はない。
特に寿命が長い充分に有効な触媒を得るには、前記混合
物を実質上炭酸ガスや熱の発生が止むまで接触させるの
がよい。
物を実質上炭酸ガスや熱の発生が止むまで接触させるの
がよい。
さらにまた、たとえば活性化アルミナを１００〜４００
℃（好ましくは２００〜３００℃）において塩素または
臭素化されたフッ素化炭化水素と接触させることによっ
ても触媒を製造することができる。
℃（好ましくは２００〜３００℃）において塩素または
臭素化されたフッ素化炭化水素と接触させることによっ
ても触媒を製造することができる。
前記温度範囲の上限よりも高いときは、生成触媒は塩化
もしくは臭化アルミニウムまたはフッ化アルミニウムの
形となり、飛散量が犬となって操作がしにくく、前記温
度範囲の下限よりも低いときは、本発明反応に活性な触
媒が得られない。
もしくは臭化アルミニウムまたはフッ化アルミニウムの
形となり、飛散量が犬となって操作がしにくく、前記温
度範囲の下限よりも低いときは、本発明反応に活性な触
媒が得られない。
塩素または臭素化されたフッ素化炭化水素の使用量およ
び接触時間は、温度、使用される活性化アルミナの状態
、該化合物の種類などに依存するが、炭酸ガスおよび熱
の発生があれば活性な触媒が得られるので、特に制限は
ない。
び接触時間は、温度、使用される活性化アルミナの状態
、該化合物の種類などに依存するが、炭酸ガスおよび熱
の発生があれば活性な触媒が得られるので、特に制限は
ない。
特に、寿命の長い有効な触媒を得るためには、活性化ア
ルミナを実質上炭酸ガスまたは熱の発生が止むまで塩素
または臭素化されたフッ素化炭化水素に接触させるのが
よい。
ルミナを実質上炭酸ガスまたは熱の発生が止むまで塩素
または臭素化されたフッ素化炭化水素に接触させるのが
よい。
これらの製造法で得られた触媒の活性は、何れの方法を
とっても余り変らない。
とっても余り変らない。
また、この触媒を分析するとフッ化物が生成しているこ
とが確認される。
とが確認される。
一般に原料活性アルミナに対して重量増加０．５〜３０
重量％のもの、すなわち、該触媒中のフッ素含有率が０
．５〜２３重量％に相当するものが好″ましい。
重量％のもの、すなわち、該触媒中のフッ素含有率が０
．５〜２３重量％に相当するものが好″ましい。
活性を示す。この触媒を長時間使用した場合には表面に
炭素質付着物が形成され、触媒活性が低下する。
炭素質付着物が形成され、触媒活性が低下する。
このような場合には、これを酸素または酸素含有混合物
、たとえば空気雰囲気下３５０〜５００℃に加熱するこ
とによりその触媒活性を復活せしめることが可能である
。
、たとえば空気雰囲気下３５０〜５００℃に加熱するこ
とによりその触媒活性を復活せしめることが可能である
。
上記の如き方法によっても触媒活性の復活が困難になっ
たときは、前記触媒の製造法をそのまま適用することに
よって触媒活性を再賦活せしめることができる。
たときは、前記触媒の製造法をそのまま適用することに
よって触媒活性を再賦活せしめることができる。
なお、上記した触媒はそれ自体公知であって、たとえば
特公昭３９−１１６０５号明細書、特公昭４３−２７７
４８号明細書などに記載があり、それらの記載に従って
製造されたものも本発明方法において使用可能である。
特公昭３９−１１６０５号明細書、特公昭４３−２７７
４８号明細書などに記載があり、それらの記載に従って
製造されたものも本発明方法において使用可能である。
本発明方法を実施するには、ヘキサフルオルプロペンと
酸素を自体常套の接触手段に従って上記触媒と接触させ
ればよい。
酸素を自体常套の接触手段に従って上記触媒と接触させ
ればよい。
すなわち、ガラス、ハステロイなどの材料で構成された
適宜の反応器を使用し、流通系または密閉系を採用し、
触媒の固定床、移動床または流動床にヘキサフルオルプ
ロペンと酸素を接触させればよい。
適宜の反応器を使用し、流通系または密閉系を採用し、
触媒の固定床、移動床または流動床にヘキサフルオルプ
ロペンと酸素を接触させればよい。
ヘキサフルオルプロペンと酸素の混合割合は、通常、１
：１０〜０．１（モル比）であり、特に１：１〜０．３
が好ましい。
：１０〜０．１（モル比）であり、特に１：１〜０．３
が好ましい。
酸素が少い場合には変化率が低く、酸素が多い場合には
収率が低下する傾向を示す。
収率が低下する傾向を示す。
必要に応じ、稀釈剤としてテトラフルオルメタン、二酸
化炭素、窒素、ヘリウムなどの不活性ガスを使用しても
よい。
化炭素、窒素、ヘリウムなどの不活性ガスを使用しても
よい。
接触時の温度は、通常、１００〜３００℃、好ましくは
１３０〜２５０℃である。
１３０〜２５０℃である。
温度が低い場合には変化率が低下し、高い場合には収率
が低下する。
が低下する。
１００℃よりも低い温度ではほとんど反応せず、３００
℃よりも高い温度では収率が極めて低い。
℃よりも高い温度では収率が極めて低い。
圧力は大気圧もしくはそれ以上が採用され、一般に高い
方が変化率および収率が向上するので好ましい。
方が変化率および収率が向上するので好ましい。
工業的には０〜２０ ｋｇ／ｃｒ；ｔＧの圧力を採用す
るのが普通である。
るのが普通である。
接触時間は他の条件、特に温度に依存し、他の一般の反
応と同じく高温では短かく、低温では長くとるのがよい
。
応と同じく高温では短かく、低温では長くとるのがよい
。
一般に１０分以下が好ましい。特に流通系の接触手段を
採用する場合には、１分以内であって実質的にヘキサフ
ルオルプロパノン−２が生成する接触時間を採用するの
が望ましい。
採用する場合には、１分以内であって実質的にヘキサフ
ルオルプロパノン−２が生成する接触時間を採用するの
が望ましい。
たとえば、１３０〜２５０℃の温度を採用した流通系で
は１秒〜１分間の反応時間を採用するのが普通である。
は１秒〜１分間の反応時間を採用するのが普通である。
上記した如く、従来法はへキサフルオルプロペンからヘ
キサフルオルプロパノン−２を製造スるのに二段反応を
採用していたのに対し、本発明方法はこれを一段の反応
で行うものであり、この点で後者は前者よりも効率のよ
い方法と云うことができる。
キサフルオルプロパノン−２を製造スるのに二段反応を
採用していたのに対し、本発明方法はこれを一段の反応
で行うものであり、この点で後者は前者よりも効率のよ
い方法と云うことができる。
なお、反応混合物を分析した場合、前者の中間で生成の
認められる１・２−エポキシへキサフルオルプロパンが
後者のそれからは検出されない。
認められる１・２−エポキシへキサフルオルプロパンが
後者のそれからは検出されない。
また、前者における後段の反応は一般にルイス酸を触媒
として行われるが、典型的なルイス酸である活性アルミ
ナや塩化アルミニウムでは実質的に後者の反応を進行せ
しめることができない。
として行われるが、典型的なルイス酸である活性アルミ
ナや塩化アルミニウムでは実質的に後者の反応を進行せ
しめることができない。
これらの事実に徴し、後者にお杆る反応の機構は前者に
おけるそれと異なるものと推定される。
おけるそれと異なるものと推定される。
次に実施例を挙げて本発明方法を具体的に説明する。
実施例 １
（１） 触媒の調製
電気炉に設置されたパイレックスガラス製反応管（２８
朋φｘｉｏｏｏ關）に２．３〜４，７龍φの粒状アルミ
ナ（水沢化学製ネオビードＣ−４；アルミナゲル）５１
．２５ｆを仕込む。
朋φｘｉｏｏｏ關）に２．３〜４，７龍φの粒状アルミ
ナ（水沢化学製ネオビードＣ−４；アルミナゲル）５１
．２５ｆを仕込む。
≧Ｎ２気流中５００°Ｃで１時間加熱脱水を行った後
、２００℃まで冷却する。
、２００℃まで冷却する。
Ｎ２ を止め、ＣＣｌ４とＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２のモル
比１対１に混合し液を１ ？ ／ ｍ１ｙｘの速度で反
応管上部より導入した。
比１対１に混合し液を１ ？ ／ ｍ１ｙｘの速度で反
応管上部より導入した。
アルミナ層上部はすぐに２７０℃にまで温度上昇を示し
たが、この高温域は順次下層に移り、４０分後にはアル
ミナ層全域が設定温度より約１０℃程高めで平衡となっ
た。
たが、この高温域は順次下層に移り、４０分後にはアル
ミナ層全域が設定温度より約１０℃程高めで平衡となっ
た。
次に設定温度を２５０℃に上げたが、この場合もわずか
にホットスポットが生じ、やはり処理時間とともに下層
に移り、４５分後には最下層を通過した。
にホットスポットが生じ、やはり処理時間とともに下層
に移り、４５分後には最下層を通過した。
更に設定時間を３００℃に上げたが、もはや温度上昇は
ほとんど示さなかった。
ほとんど示さなかった。
４０分間処理した後、炉を冷却し、触媒を取り出した。
取り出したものの収量は５５．ＯＳ’で、仕込みアルミ
ナ基準７．３％の重量増加を示した。
ナ基準７．３％の重量増加を示した。
ここに得られた触媒を触媒Ａとする。
下記条件を採用し、上記と同様の方法により触媒Ｂおよ
び触媒Ｃを調製した。
び触媒Ｃを調製した。
電気炉に設置されたパイレックスガラス製反応管（２８
ｍφＸ１０００朋）に２．３〜４．７朋φの粒状アルミ
ナ（上記と同じ）５１．２５ｆを仕込む。
ｍφＸ１０００朋）に２．３〜４．７朋φの粒状アルミ
ナ（上記と同じ）５１．２５ｆを仕込む。
Ｎ２気流中５００℃で１時間加熱脱水を行った後、２０
０℃まで冷却する。
０℃まで冷却する。
Ｎ２をとめ、ＣＦ３Ｂｒを０．５ｆ／ｍの速度で４０分
間導入した。
間導入した。
その後、炉を冷却して触媒を取り出したところ、仕込み
アルミナ基準６．１％の重量増加を示した。
アルミナ基準６．１％の重量増加を示した。
ここに得られた触媒をＤとする。
（２）へキサフルオルプロパノン−２の製造上記（１）
で調製された触媒５０１（見掛体積５０ｍ１）を内径１
８ＷＫ、長さ１ｍのハステロイＣ製反応管に充填し、−
・キサフルオルプロパンと酸素の混合物（モル比１：０
．７）を下記の条件下に流す：温度１７０℃；圧力５ｋ
ｇ／ｃｒｔｉＧ（ゲージ圧、）；供給ガス量１００ｍ１
１分（２５℃、１気圧）。
で調製された触媒５０１（見掛体積５０ｍ１）を内径１
８ＷＫ、長さ１ｍのハステロイＣ製反応管に充填し、−
・キサフルオルプロパンと酸素の混合物（モル比１：０
．７）を下記の条件下に流す：温度１７０℃；圧力５ｋ
ｇ／ｃｒｔｉＧ（ゲージ圧、）；供給ガス量１００ｍ１
１分（２５℃、１気圧）。
反反応管から排出する生成ガスをガスクロマトグラフ分
析に付し、次の結果を得た： 実施例２〜１１および比較例１〜５ 第１表の条件を採用し、実施例１（２）と同様の方法に
よりヘキサフルオルプロペンと酸素を触媒に接触せしめ
た。
析に付し、次の結果を得た： 実施例２〜１１および比較例１〜５ 第１表の条件を採用し、実施例１（２）と同様の方法に
よりヘキサフルオルプロペンと酸素を触媒に接触せしめ
た。
使用した触媒は実施例１（１）で調製したものと同じで
ある。
ある。
排出ガスの組成をガスクロマトグラフ分析で調べた。
結果を第１表に示す。
実施例 １２
１７ｍ１のステンレス製オートクレーブに実施例１（１
）で調製した触媒Ｂ２．Ｏ？を仕込み、１３０℃に保持
して、ヘキサフルオルプロペンと酸素の混合物（モル比
１：１）を圧力５．０ｋｇ／ｃｒＡとなるまで圧入した
。
）で調製した触媒Ｂ２．Ｏ？を仕込み、１３０℃に保持
して、ヘキサフルオルプロペンと酸素の混合物（モル比
１：１）を圧力５．０ｋｇ／ｃｒＡとなるまで圧入した
。
１０分後および１時間後の内容物のガス組成をガスクロ
マトグラフ分析したところ、次の結果を得た。
マトグラフ分析したところ、次の結果を得た。
実施例 １３
実施例１（２）で調製された触媒Ｄ５０１を内径１′８
關、長さ１ｒＩＬのハステロイＣ製反応管に充填し、ヘ
キサフルオロプロペンと酸素の混合物（モル比ｌ：１）
を下記の条件下に流す：温度２００℃：圧力大気圧：供
給ガス量１４０ｗＬｌ／分（２５℃、１気圧）。
關、長さ１ｒＩＬのハステロイＣ製反応管に充填し、ヘ
キサフルオロプロペンと酸素の混合物（モル比ｌ：１）
を下記の条件下に流す：温度２００℃：圧力大気圧：供
給ガス量１４０ｗＬｌ／分（２５℃、１気圧）。
反応管から排出する生成ガスをガスクロマトグラフ分析
に付し、次の結果を得た：−
に付し、次の結果を得た：−
Claims (1)
- １ 活性アルミナを（Ａ）（ａ）炭素数８以下の塩素化
脂肪族炭化水素、炭素数８以下の臭素化脂肪族炭化水素
または炭素数８以下の塩素化臭素化脂肪族炭化水素およ
び（ｂ）炭素数８以下のフッ素化脂肪族炭化水素、炭素
数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭化水素、炭素数８以
下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素または炭素数８以下
の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化水素、または（Ｂ）
炭素数８以下の塩素化フッ素化脂肪族炭化水素、炭素数
８以下の臭素化フッ素化脂肪族炭化水素または炭素数８
以下の塩素化臭素化フッ素化脂肪族炭化水素に１００〜
４００℃で気相接触させて得られた触媒にヘキサフルオ
ロプロペンと酸素を１００〜３００℃で接触させてヘキ
サフルオルプロパノン−２を得ることを特徴とするヘキ
サフルオルプロパノン−２の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50079021A JPS5821900B2 (ja) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | ヘキサフルオルプロパノン −２ ノセイゾウホウ |
| DE19762624349 DE2624349C3 (de) | 1975-06-24 | 1976-05-31 | Verfahren zur Herstellung von Hexafluoraceton |
| US05/695,110 US4057584A (en) | 1975-06-24 | 1976-06-11 | Process for preparing hexafluoropropanone-2 |
| GB2453676A GB1481949A (en) | 1975-06-24 | 1976-06-14 | Process for preparing hexafluoropropanone-2 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50079021A JPS5821900B2 (ja) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | ヘキサフルオルプロパノン −２ ノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5217409A JPS5217409A (en) | 1977-02-09 |
| JPS5821900B2 true JPS5821900B2 (ja) | 1983-05-04 |
Family
ID=13678276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50079021A Expired JPS5821900B2 (ja) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | ヘキサフルオルプロパノン −２ ノセイゾウホウ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4057584A (ja) |
| JP (1) | JPS5821900B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5822017B2 (ja) * | 1976-05-29 | 1983-05-06 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオルプロパノン−２の製造法 |
| US4238416A (en) * | 1976-08-21 | 1980-12-09 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Method for isomerization of fluorinated epoxy compounds |
| US4165340A (en) * | 1976-08-23 | 1979-08-21 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Process for preparing hexafluoropropanone-2 |
| JPS6055049B2 (ja) * | 1979-03-31 | 1985-12-03 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロアセトンの製造法 |
| US4314087A (en) * | 1979-12-26 | 1982-02-02 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Methods of synthesizing hexafluoroisopropanol from impure mixtures and synthesis of a fluoromethyl ether therefrom |
| US4334099A (en) * | 1980-12-18 | 1982-06-08 | Allied Corporation | Preparation of hexafluoroacetone from hexafluorothioacetone dimer |
| US4337361A (en) * | 1981-02-27 | 1982-06-29 | Allied Corporation | Liquid phase synthesis of hexafluoroacetone |
| US4337362A (en) * | 1981-06-08 | 1982-06-29 | Allied Corporation | Conversion of hexafluorothioacetone dimer into hexafluoroacetone |
| US4448892A (en) * | 1982-04-01 | 1984-05-15 | Phillips Petroleum Company | Olefin oxidation catalyst |
| US4705904A (en) * | 1984-02-14 | 1987-11-10 | Allied Corporation | Vapor phase synthesis of hexafluoroisobutylene |
| US4806513A (en) * | 1984-05-29 | 1989-02-21 | Phillips Petroleum Company | Silicon and fluorine-treated alumina containing a chromium catalyst and method of producing same |
| DE3737920A1 (de) * | 1987-11-07 | 1989-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von perfluorierten carbonsaeurefluoriden |
| RU2176997C2 (ru) * | 1998-11-24 | 2001-12-20 | Пермский филиал российского научного центра "Прикладная химия" | Способ получения гексафторацетона |
| RU2156756C2 (ru) * | 1998-11-24 | 2000-09-27 | Пермский филиал российского научного центра "Прикладная химия" | Способ получения гексафторацетона |
| FR3014439B1 (fr) * | 2013-12-05 | 2018-03-23 | Rhodia Operations | Procede de preparation de l'acide bis-fluorosulfonylimide et de ses sels. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2712554A (en) * | 1953-12-11 | 1955-07-05 | William T Miller | Oxidation of halogenated olefinic compounds |
| US3321515A (en) * | 1963-04-24 | 1967-05-23 | Du Pont | Method of making fluorinated carbonyl compounds |
| US3959367A (en) * | 1968-03-26 | 1976-05-25 | The Dow Chemical Company | Oxidation of halo-olefins |
| GB1425863A (en) * | 1973-05-30 | 1976-02-18 | Ici Ltd | Fluorided alumina and silica-alumina catalysts |
-
1975
- 1975-06-24 JP JP50079021A patent/JPS5821900B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-06-11 US US05/695,110 patent/US4057584A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5217409A (en) | 1977-02-09 |
| US4057584A (en) | 1977-11-08 |
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