JPS5824342A - 炭化水素装入物脱硫用接触体 - Google Patents
炭化水素装入物脱硫用接触体Info
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- JPS5824342A JPS5824342A JP57075080A JP7508082A JPS5824342A JP S5824342 A JPS5824342 A JP S5824342A JP 57075080 A JP57075080 A JP 57075080A JP 7508082 A JP7508082 A JP 7508082A JP S5824342 A JPS5824342 A JP S5824342A
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- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
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-
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素装入物脱硫用接触体に関するものであ
る。特に本発明は，少量の硫黄化合物。
る。特に本発明は，少量の硫黄化合物。
特に元素硫黄として表して／０００ ｐ． ｐ．ｍ．以
下の硫黄化合物を含有する炭化水素装入物の脱硫に関す
るものである。
下の硫黄化合物を含有する炭化水素装入物の脱硫に関す
るものである。
原油の蒸留から生じるものの様な炭化水素装入物は、一
般に、水素の存在において、水添触媒と接触させること
によって脱硫される。通常使用される触媒は、アルミナ
などの耐火性金属酸化物の担体上に、モリブデンおよび
コバルトなどの■ム族および■族の金属を付着させて構
成される。
般に、水素の存在において、水添触媒と接触させること
によって脱硫される。通常使用される触媒は、アルミナ
などの耐火性金属酸化物の担体上に、モリブデンおよび
コバルトなどの■ム族および■族の金属を付着させて構
成される。
装入物中に含有される硫黄は硫化水素に転化され１次に
この硫化水素が従来手段によって装入物から分離される
。この様な方法は１元素樋黄として数ｐ、ｐ１ｍ、の硫
黄化合物しか含有しない炭化水素装入物を得ることがで
きるけれども、二、三の場合、この濃度はその炭化水素
装入物の事後利用にとってなおも高すぎる。
この硫化水素が従来手段によって装入物から分離される
。この様な方法は１元素樋黄として数ｐ、ｐ１ｍ、の硫
黄化合物しか含有しない炭化水素装入物を得ることがで
きるけれども、二、三の場合、この濃度はその炭化水素
装入物の事後利用にとってなおも高すぎる。
これは特に、大気圧での原油蒸留から生じ、高オクタン
価ガソリンの製造のために触媒リホーミングユニットに
供給される炭化水素装入物の場合である。一般にアルミ
ナ上に白金を付着して成るリホーミング触媒は硫黄によ
って容易に中毒されることは周知である。故に、リホー
ミングユニットの装入物中に含有される硫黄をできるだ
け完全に除去する必要がある。
価ガソリンの製造のために触媒リホーミングユニットに
供給される炭化水素装入物の場合である。一般にアルミ
ナ上に白金を付着して成るリホーミング触媒は硫黄によ
って容易に中毒されることは周知である。故に、リホー
ミングユニットの装入物中に含有される硫黄をできるだ
け完全に除去する必要がある。
故に、この種の装入物の脱硫の九め、アルミナ上に銅な
どの金属の酸化物を付着して成る接触体を利用する方法
は既知である（例えば、米国特許第弘、／／Ｊｔ６０６
号参照）。
どの金属の酸化物を付着して成る接触体を利用する方法
は既知である（例えば、米国特許第弘、／／Ｊｔ６０６
号参照）。
本発明者は、炭化水素装入物を脱硫する穴めの新規な手
段を見出した。
段を見出した。
故に本発明の目標はできるだけ完全々廚化水素装入物の
脱硫にある。
脱硫にある。
このため１本発明の目的は、耐火性無機担体上に遊離し
た形または化合した形のカドミウムを付着して成る炭化
水素装入物脱硫用接触体である。
た形または化合した形のカドミウムを付着して成る炭化
水素装入物脱硫用接触体である。
ｉた本発明は、前記接触体をリホーミングユニット装入
物の脱硫に応用することを目的としている。
物の脱硫に応用することを目的としている。
本発明によれば、接触体は耐火性無機担体で構成され、
との担体は例えばアルミナ、ゼオライトＸｔ九＃ｉＹな
どのゼオライト等、アルミノ−ケイ酸塩、および粘土か
ら成る群から選定することができる。
との担体は例えばアルミナ、ゼオライトＸｔ九＃ｉＹな
どのゼオライト等、アルミノ−ケイ酸塩、および粘土か
ら成る群から選定することができる。
この担体は、 ／ｓ−９００１２，好ましくは１００〜
７００ｍ）、の範囲の比衣面積と、グラムあ００．／〜
ηノ、好ましくはグラムらた＃）０．．７〜／、４ジの
比細孔容積を有することをできる。
７００ｍ）、の範囲の比衣面積と、グラムあ００．／〜
ηノ、好ましくはグラムらた＃）０．．７〜／、４ジの
比細孔容積を有することをできる。
本発明による接触体は、その全重量に対して０、／〜５
０重量慢、好ましくは、７〜３０重量係のカドミウムを
含有することができる。
０重量慢、好ましくは、７〜３０重量係のカドミウムを
含有することができる。
カドミウムは遊離した形または化合した形とすることが
でき１例えば酸化物の形状とすること２５；できる。
でき１例えば酸化物の形状とすること２５；できる。
更に本発明による接触体は周期律表のＩＢ族、１１％お
よび■族の元素から成る群から選定された少くとも７種
の元素を含有することができる。
よび■族の元素から成る群から選定された少くとも７種
の元素を含有することができる。
本発明による接触体は、その全重量に対して０、／〜５
０重量係、好ましくＦｉ３〜３０重量％の、前記群から
選定された少くと４７種の元素を含有することができる
。
０重量係、好ましくＦｉ３〜３０重量％の、前記群から
選定された少くと４７種の元素を含有することができる
。
本発明による接触体は、カドミウムの少くとも７種の化
合物を含有する溶液によって担体を含浸する段階と、溶
液の蒸発段階と、好ましくは少くとも１００℃に等しい
温゛度での乾燥と１次にり０〜７００℃の温度での力焼
段階とによりて製造することができる。
合物を含有する溶液によって担体を含浸する段階と、溶
液の蒸発段階と、好ましくは少くとも１００℃に等しい
温゛度での乾燥と１次にり０〜７００℃の温度での力焼
段階とによりて製造することができる。
先に述べた様に１本発明による接触体は、硫黄元素で表
示して少くとも１０００ ｐ、 ｐ−ｍ、の硫黄化合物
を含有するリホーミング装入物の脱硫のためＫ特に有効
である。
示して少くとも１０００ ｐ、 ｐ−ｍ、の硫黄化合物
を含有するリホーミング装入物の脱硫のためＫ特に有効
である。
本発明による接触体を使用する際の操作条件は下記の通
りである。
りである。
一温度：Ｉ℃〜ａｏｏ℃
一圧力：／〜Ｓυパール
一装人物の時間空間速度（接触体単位体積上を毎時通過
する液体の体積）：ｌ〜３０下記の例は本発明を制限す
るもので力〈１本発明による接触体の製造、およびこの
様にして製造された接触体の脱硫試験、並びに酸化銅を
含有する対照接触体の製造法およびこの接触体によって
実施された試験に関するものである。
する液体の体積）：ｌ〜３０下記の例は本発明を制限す
るもので力〈１本発明による接触体の製造、およびこの
様にして製造された接触体の脱硫試験、並びに酸化銅を
含有する対照接触体の製造法およびこの接触体によって
実施された試験に関するものである。
例／
この実施例は、アルミナによって構成された担体からの
本発明による接触体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｋ。
本発明による接触体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｋ。
Ｆおよび対照接触体Ｔ、の製造、およびこれらの接触体
による脱硫試験に関するものである。
による脱硫試験に関するものである。
接触体の製造
下記特性を有するアルミナ球から接触体な作る。
−アルミナ球の平均径：、２ｓｍ
−比重二０．７Ｐ／ｌ。
一比表面積二二？θぢ３
一比細孔容積：０．ｊ鳴
アルミナ上に付着させようとする７棟（または複数）の
金属の７種（または複数）−’ｇｍ化物の７種（または
複数）のブレカーサ塩を含有する水溶液４ＬＯＯｄをも
って、ＳＯｐのアルミナを含浸する。
金属の７種（または複数）−’ｇｍ化物の７種（または
複数）のブレカーサ塩を含有する水溶液４ＬＯＯｄをも
って、ＳＯｐのアルミナを含浸する。
この含浸は、溶液を弘間抜伽壊させ、次にアルミナをこ
の溶液中に循環なしで１６時間放置することによって実
施される。
の溶液中に循環なしで１６時間放置することによって実
施される。
次に、６５″Ｃ１減圧で水分を蒸発させた。
この様にして得られた固体を／コ。°Ｃで１６時間乾燥
させ、次に！ｊＯ”ｃで７時間、力焼した。
させ、次に！ｊＯ”ｃで７時間、力焼した。
この様にして作られた接触体の組成と、出発塩第１表
脱硫試験
接触体ム、Ｂ、Ｏ，Ｄ、に、！およびＴ、の脱硫活性を
脱硫試験で試験した。
脱硫試験で試験した。
この活性試験は１反応器中において、液相で。
水素の玉を真において、１０″Ｃの初沸点と７７５℃の
最終沸点とを有するガソリンから成る炭化水素装入物に
対して実施され念。
最終沸点とを有するガソリンから成る炭化水素装入物に
対して実施され念。
このガソリンは、メルカプタン（ＪＯ重量Ｓ）とチオエ
ーテル（７０重１チ）の形の硫黄／ＤＯｐ−ｐ・ｍ・を
含有している。
ーテル（７０重１チ）の形の硫黄／ＤＯｐ−ｐ・ｍ・を
含有している。
実験条件は下記の通りである。
一反応器の容積：３ｏｃｒＩ？
一接触体の体積二コｉ
一温度： １３０℃
一圧 ：２０バール
一装入物の時間空間速度：を
定常活性を測定する。これは装入物処理６時間後に測定
された活性である。この時間は、脱硫体の安定状態移行
に対応する。この段階は老化の不存在を示す。
された活性である。この時間は、脱硫体の安定状態移行
に対応する。この段階は老化の不存在を示す。
実験結果を第１表に示す。
第１表
この表は本発明による接触体の炭化水素脱硫に関する有
効性を良く示している。この有効性は、公知の接触体Ｔ
、よシもすぐれている。
効性を良く示している。この有効性は、公知の接触体Ｔ
、よシもすぐれている。
例コ
この実施例は、本発明による接触体Ｇ、Ｈと対照接触体
Ｔ、をゼオライトから成る担体から製造する場合、およ
び製造された接触体による脱硫試験に関するものである
。
Ｔ、をゼオライトから成る担体から製造する場合、およ
び製造された接触体による脱硫試験に関するものである
。
接触体の製造
接触体Ｇ
平均径／、４１１Ｂの棒状ゼオライ） Ｙ −Ｎ鞠を使
用する。このゼオライトは１３０ ”／ｙの比表面積を
有するＯ 〃りの硝酸銅Ｃｕ（Ｎｏ、、）、 ・、？Ｈ，Ｏとｘｙ
の硝酸カドミウムＣ（１（Ｎｏ ） ・１−０とを含
有する、７＋２ 水溶液１０００ ｄをもってｖ−０１ＰのゼオライトＹ
−１ＮＨ−を含浸する。この含浸けｒ時間、常温で実施
される。この操作は一回実施され、次にｆ過によって棒
状体を回収する。次にこれを水で洗浄し、次に１００
’Ｃで１６時間乾燥し、次に一間抜、ｊｏｏ℃で左部す
る。
用する。このゼオライトは１３０ ”／ｙの比表面積を
有するＯ 〃りの硝酸銅Ｃｕ（Ｎｏ、、）、 ・、？Ｈ，Ｏとｘｙ
の硝酸カドミウムＣ（１（Ｎｏ ） ・１−０とを含
有する、７＋２ 水溶液１０００ ｄをもってｖ−０１ＰのゼオライトＹ
−１ＮＨ−を含浸する。この含浸けｒ時間、常温で実施
される。この操作は一回実施され、次にｆ過によって棒
状体を回収する。次にこれを水で洗浄し、次に１００
’Ｃで１６時間乾燥し、次に一間抜、ｊｏｏ℃で左部す
る。
この様にして、重ＩＩＩＩｓでｌ、、、２ｊｌｒの酸化
銅ＣＵＯと、！、７嘔の酸化カドミウムとを含有する接
触体Ｇを得る。
銅ＣＵＯと、！、７嘔の酸化カドミウムとを含有する接
触体Ｇを得る。
接触体■
／Ｊｕの平均径を有する棒状のゼオライトＸ−Ｎａ＋を
使用する。このゼオライトは６ｏｏ ”７゜の比表面積
を有する。
使用する。このゼオライトは６ｏｏ ”７゜の比表面積
を有する。
４０９の硫酸銅Ｃｕ５Ｏ，・ｊＨ，！ｏ と２０ｙの
硫酸カドミウムｃａｓｏ□・Ｊ”Ｈユ０ とを含有する
水溶液ｊｔ０００ ｄをもって、ｔｏｐのゼオライトＸ
−Ｈａ を含浸する。この含浸は評間抜、常温で実施
される。
硫酸カドミウムｃａｓｏ□・Ｊ”Ｈユ０ とを含有する
水溶液ｊｔ０００ ｄをもって、ｔｏｐのゼオライトＸ
−Ｈａ を含浸する。この含浸は評間抜、常温で実施
される。
この操作を一回繰返し、次に１過によって棒状体を回収
する。これらの棒状体を水で洗浄し５次にこれを１６時
間、１００°Ｃで乾燥させ、次に一時間。
する。これらの棒状体を水で洗浄し５次にこれを１６時
間、１００°Ｃで乾燥させ、次に一時間。
ｓｏｏ ”Ｃで左部する。
この様にして、重ｔ％で１．７ｊ％の酸化銅ＯｕＯと、
６．３チの酸化力ドミワムとを含有する接触体Ｈを得る
。
６．３チの酸化力ドミワムとを含有する接触体Ｈを得る
。
接触体Ｔ。
接触体Ｈと同機のゼオライトを使用する。
ｇｏｙ、の硫酸銅Ｃｕ Ｓ Ｏ４４・！ＨＨＯ２含有す
る水溶液ｊＯＯＯＩＩＩｊをもって、ｔｏｙのゼオライ
トＸ−１１−を含浸する。この含浸は７２時間、常温で
実施される。
る水溶液ｊＯＯＯＩＩＩｊをもって、ｔｏｙのゼオライ
トＸ−１１−を含浸する。この含浸は７２時間、常温で
実施される。
この操作を一回実施し、次に接触体Ｈの製造の一合と同
様にこれらの棒状体を洗浄し、乾燥し、また左部した。
様にこれらの棒状体を洗浄し、乾燥し、また左部した。
この様にして、重量係で７０％の酸化銅Ｃｕ○を含有す
る接触体ＴＩを得る。
る接触体ＴＩを得る。
脱硫試験
接触体Ｇ、Ｈ，’ｒ、の脱硫活性を例／の試験と類似の
試験で試験した。
試験で試験した。
これらの試験に関する相違点は下記のみでおる。
装入物の時間空間速度は１０であって、？ではない。
各接触体につき、２回の試験は１００°Ｃと／ｊＯ″Ｃ
で実施される。
で実施される。
試験結果を下の第３表に示す。
第３表
この表は本発明による接触体の炭化水素装入物脱硫に関
する本効性を示す。特に同一担体から製造された接触体
ＨとＴ、を比較すれば、接触体Ｈのすぐれていることが
分かる。
する本効性を示す。特に同一担体から製造された接触体
ＨとＴ、を比較すれば、接触体Ｈのすぐれていることが
分かる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／、耐火性無機担体を含み、この担体上に遊離した状態
ｔたは化合した状態のカドミウムが付着されていること
を特徴とする特に炭化水素装入物脱硫に使用されうる接
触体。 コ、更に周期律表の第■Ｂ族、第１ＩＢ族および第１族
の元素から成る群のうちから選定された少くとも一種の
元素を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
による接触体。 ３．０．７乃至ｊＯ重量係、好ましくは３乃至３０重量
優のカドミウムを含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１項または第２項のいずれかによる接触体。 ４Ｃ，０，７乃至ＳＯ重量％、好ましくは、？乃至３０
重量憾の、周期律表の第１Ｂ族、第ｎＢ族および第１族
の元素から成る群から選定された少くとも一種の元素を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第コ項オたは
第３項のいずれかによる接触体。 ｊ、担体は、アルξナとゼオライ）！およびＹから成る
群の°うちから選定されることを特徴とする特許請求の
範囲第１項乃至第参項のいずれかによる接触体。 ６、担体は、１５乃至ｑｏｏち、好ましくは１００乃至
１００ ／、の比表面積と、グラムあたりＯ／乃至、２
ｄ、好ましくはグラムあたり０．３乃至／、コｃｍ”
の比細孔容積とを有することを特徴とする特許 る接触体拳
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8108779A FR2504822A1 (fr) | 1981-05-04 | 1981-05-04 | Masses de contact pour la desulfuration de charges d'hydrocarbures |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824342A true JPS5824342A (ja) | 1983-02-14 |
Family
ID=9258018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57075080A Pending JPS5824342A (ja) | 1981-05-04 | 1982-05-04 | 炭化水素装入物脱硫用接触体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0064464A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5824342A (ja) |
| AU (1) | AU8321382A (ja) |
| DE (1) | DE64464T1 (ja) |
| FR (1) | FR2504822A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE68902272T2 (de) * | 1988-05-16 | 1992-12-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Methode zur entfernung von quecksilber aus kohlenwasserstoffoelen. |
| DE3825169A1 (de) * | 1988-07-23 | 1990-02-01 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur feinentschwefelung von kohlenwasserstoffen |
| DE102013225724A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Evonik Industries Ag | Reinigung flüssiger Kohlenwasserstoffströme mittels kupferhaltiger Sorptionsmittel |
| EP3023131A1 (de) | 2014-11-18 | 2016-05-25 | Evonik Degussa GmbH | Zweistufige Feinentschwefelung von Olefingemischen |
| SG10201604013RA (en) | 2015-05-28 | 2016-12-29 | Evonik Degussa Gmbh | Hydrogen-assisted adsorption of sulphur compounds from olefin mixtures |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2442982A (en) * | 1946-03-19 | 1948-06-08 | Atlantic Refining Co | Desulfurization of hydrocarbons |
| US3364135A (en) * | 1962-12-17 | 1968-01-16 | Union Oil Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst comprising a y type crystalline aluminosilicate promoted with a polyvalent metal |
| US3406123A (en) * | 1965-09-15 | 1968-10-15 | Texaco Inc | Catalysts and their method of preparation |
| FR1513583A (fr) * | 1967-01-06 | 1968-02-16 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'hydrogénation sélective et leur mode de préparation |
| US4224191A (en) * | 1979-03-05 | 1980-09-23 | Chevron Research Company | High-copper-level comulled sulfur sorbent |
-
1981
- 1981-05-04 FR FR8108779A patent/FR2504822A1/fr not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-04-30 DE DE1982400793 patent/DE64464T1/de active Pending
- 1982-04-30 EP EP82400793A patent/EP0064464A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-05-03 AU AU83213/82A patent/AU8321382A/en not_active Abandoned
- 1982-05-04 JP JP57075080A patent/JPS5824342A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE64464T1 (de) | 1983-04-28 |
| EP0064464A1 (fr) | 1982-11-10 |
| FR2504822A1 (fr) | 1982-11-05 |
| AU8321382A (en) | 1982-11-11 |
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