JPS5824552A - 第四級ヒドラジニウムクロライドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は第四級とドフＶニウムクロライドの製造法に関
する。

第四級とドラレニウムクロフィト、特にトリアとキルヒ
ドラジニウムクロフィトは界面活性剤。

接着剤、エフストマー、重合触謀等に使われるア・ミン
イミＹ化合物の合成原料として、また農薬として重要な
化合物である。また、これらの用途以外にも殺菌−１消
毒剤、帯電防止剤、柔軟剤等第四級アンモニウム樵に類
似した用途がある。

しかしながら、トリア〃キルヒドッνニウムクロライど
の工業的製造法は未だ確立されておらず、その利用は極
めて限られたものにとどまっている。

従来、第四級ヒトフジニウム、とりわけトリアルキルヒ
トフシニウムクロフィトの製法としては、いくつかの方
法が知られている。例えば、１）ヒドラジンまたは非対
称ジアルキルヒドフジンをアルキルクロフィトで四級化
する方法、２）対応するトリプルキルヒドフジニウムプ
ロマイドま九はアイオダイドを塩化銀で複分解する方法
、 ３）対応するトリアルキルヒドラジニウムハフイドと酸
化銀の反応で得られる水酸化物を塩酸で中和す４方法、 ４）アンモニアと塩素の気相反応で得られるクロロアミ
ンガスを過剰の液状の第三級アミンもしくは不活性溶媒
に第三級アミンを溶解させた溶液に吹き込みながら反応
させる方法、あるいは６）第三級アミンとアンモニアの
アルコ−〜溶液Ｋｉ！素ガスで希釈した塩素ガスを吹き
込みながら反応させる方法 などが知られている。

しかしながら、１紀ｌ）の方法では、アルキルアイオダ
イド、ブロマイド、）Ｖレート等を試薬として用いる場
合には、はぼ定量的にトリア〜キ／＆／ヒドラジニウム
樵が得られるが、ア〃キμクロフィトを用いると多量の
トリアルキμヒドツジンが副生ずる。また２）の複分解
法、３）の中和法は共に銀化合物を使用する点で工業的
に有利な方法とはいえない。また、４）のアンモニアガ
スと塩素ガスとの反応により得られるりｖ：ｌ田アミン
ガヌを第五級アミンと反応させる方法は、クロロアミン
ペースの収率は高いが、過剰のアミンを使用すること、
アンモニアガスと塩素ガスとの反応で生成する塩化アン
モニウムの除去に困難が伴い、し九がって塩素ガスの流
速を上げることができず大量生産には適さない。また、
この反応の改良法として、第三級アミンとアンモニアの
イソプロピルγμコーμ溶Ｉｌ！に窒素ガスで希釈し丸
環素ガスを吹自込む方法が提案されている。しかし、こ
の方法とて、塩素ガスに対してほぼ２倍量の第三級アミ
ンを用いる必要があるうえ、塩素ガスの流量をそれはど
上げることができず、工業上すぐれた方法とはいえない
。

本発明者らは、工業上有利な第四級ヒトフジニウムクロ
ライドの製造法について検討を加え、アンモニア水と次
亜塩素酸ナトリウム水溶液との反応混合物を用いて、こ
れを、中和、抽出、単離などの精製手段を何ら講じるこ
となく、そのまま水性媒質中で第三級アミンと反応させ
たところ、驚くべきことに第四級とドフνニウムクロフ
イドが高収率で生成することを見い出した。疋に驚くべ
きととく、従来のクロロアミンガスを用いる方法では、
クロロアミンに対し、大過剰の第三級アミンを必要とし
たのに対し、上記反応混合物を用いた水性溶媒中での反
応では、反応混合物中に存在するクロロアミンとは埋等
碌〃の第三級アミンを用いるだけで目的物を高収率で得
ることができることを見い出した。従来、アンモニア水
と次亜塩素酸ナトリウム水溶液とを反応させてクロロア
ミンを含む水溶液またはその濃縮溶液塾侍、その溶液か
らクロロアミンをエーテ〜などの溶剤で抽出する方法な
どが知られているが、このように単離されたクロロアミ
ンは極めて不安定な化合物であシ、工業原料として適当
なものとはいえない。また、上記クロロアミンを含む水
溶液は、直接とドラリン誘導体、九とえば非対象シアμ
キル℃ドラジンＯ合虞に応Ｍされてはいるが、第四級ヒ
ｙツｆ二ｔムタ―ツイＹＯ合或に用いられた例はない。

本発明者らは、ζＯような知見に基づ詮、更に鋭意検討
を重ねえ結果、本発明を完成するに至つ九。

すなわち、本発明は、アンモニア水と次Ｍ塩素酸す）ψ
ｔムとＯＫ反応混合物第三級アミンを反応させることを
締機とする第四級ヒＹヲジニウム？リツイｙｏｕ：ａ決
で、ある。

本発明で使用するアンモ早ア水と次Ｎ填素酸す＞ｌ？＾
０Ｉｌｔ、混合物は、アンモニア水を、温度−０℃を越
え１に−ように冷却しながら次Ｉｌ塩素酸す）曹ｔムを
加えることによって得ることができ為、この鳩舎次層塩
素酸す）リウ＾は通常その水溶液で滴下され為。かかる
水溶液としては、水酸化す）ヴウ＾Ｏ水溶液に塩素を通
じることによって得られる次層塩素酸す′トリウム水溶
液（通常１０％程度の過剰の水酸化す）９９ムを含む）
で　　−あってもよい。アンモニア水は過剰量、たとえ
ば理論量の１！〜６倍七μが舟いもれる。このようにし
て得られ九夏応混合物は、クロロアミンおよびそれと等
七μ量の水酸化ナトリウムなどを含む水溶液であシ、ζ
０水溶液はそのｔま第三級アミンとの反応に供される。

本発明で四級化することのできる第三級アミンとしては
九とえば鎖状あるいは環状の脂肪族第五級アミンがある
。

異体的な例としては、九とえばトリメチルアミン、トリ
エチ〃ア鳳ン、トリプロピ〜アミン、ｙメチμエチμア
ミン、ｓＦメチ〃プロピ〃アミン。

Ｖメチルへ２ｖルア罵ン、ジメチ〃オクチ〜アミン、ｙ
メチμＶりｐヘキｖＩ＆／アミン、Ｖエチ〃メチμアミ
ンのような対象ある込は混成０ｒｉＪ肪＊峨ノアミン類
＝、九とえばＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テシツメチμエナ、
レンＶアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチとトリ
メチレンレア鳳ン、　Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−
テトラメチとへキナメチレンジアミンのような脂肪族Ｖ
アミン類、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチ〜ピペリＶ
ンのような環状アミン類、たとえばトリエチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルビベヲジンのような環状シアミ
ン類が挙げられる。

上記第三級アミンは、そのまま、あるいは、たとえば樵
酸樵、硫酸樵などのような無機酸の塩の浄で反応に付す
ことができる。

また、これら第三級アミンあるいはその樵は、そのｔま
、あるいは通常、その水溶液として用いられる。アミン
が水に不溶性ないしは難溶性の場合には、その樵を用い
るかあるいは水の一部に代えて、九とえばメ！ノー〜、
エタノ−〜のごときアルコール類を加えてもよい。

アンモニア水と次亜塩素酸ソーダとの反応混合物と第三
級アミンとの反応は、通常的−１０〜！Ｏ℃で行なわれ
、好ましくは反応温度を約−５〜１０℃に保ちながら反
応を進行させる。この−場合、第三級アミンは、アンモ
ニア水と次亜塩素酸ソーダとの反応混合物中に含まれる
クロロアミンに対し、はぼ等モル量か、あるいは纜ぼ０
．９〜１．１倍七〜量使用するのがよい。反応は、アン
モニア水と次亜塩素酸ソーダとの反応混合物を第三級ア
ミン（通常水洟決）へ滴下する方法であっても、また逆
に、第三級アミン（通常水溶液）をアンモニア水と次亜
塩素酸ソーダとの反応混合物中へ滴下する方法であって
もよい。通常１０分から２．３時間で反応は終了し、反
応終了後、系中に存在するカセイソーダｆｔ塩酸など通
常用いられる鉱酸を使って中和する。次いで水を蒸発さ
せたのチ、たとえばエタノール、ｎ−グロバノー〜、イ
ンープロパツール、ｎ−ブタノ−ｆｉ／、クロロホルム
などの有機溶媒を用いて、目的物である第四級ヒトフジ
ニウムクロフィトを抽出する。なお、反応後中和する方
法とは別に、第三級アミンの鉱酸塩あるいはアミン水溶
液に予め酸を加えておき、これをアンモニア水と次亜塩
素酸ソーダとの反応混合物と中和させながら反応させる
こともできる。

本発明の方法によれば、窒素原子が四級化されり第四級
ヒトフジニウムクロフィトが極めて高収率・高純度で得
られる。特にアミンペースの収率は極めて高い、しかも
、本反応は、水性溶媒での反応であり取扱いが賽易、過
剰の原料を使用する必要がない、副生物が少ないなどの
点から煩雑な製造装置を必要とせず工業上きわめて有利
な方法である。

本発明の目的物は必要により、通常第四級塩の精１１に
用いられている方法、九とえばエタノール。

デ賀パノール衾どのアルコール類とエーデ〜との混合溶
媒を用いて再結晶法などで精製することができる。

なお、本発明の方法では第三級アミンとして、シアミン
を用い九場合、通常２個の窒素原子が四級化された目的
物が得られるが、アミンとして、）９エチＶンジアミン
あるいは一般式 （Ｒは同一を走は異ってヒドロキシ〜または低級１〜コ
ＩｆＶで置換されていてもよい低級アルキル基を示す）
で示されるピペフジン誘導体、たとえばＮ、「−ジメチ
〜ピペフジン、　Ｎ　、　Ｎ’−ジエチ〃ピベヲジンな
どのジアミンを用いた場合には、その目的物は２個の窒
素原子のうち片方のみが選択的に四級化された化合物が
得られ、これら化合物は新規化合物であって、従来法で
製造することができるはか本発明方法に従って収率よく
得ることができる。なお、この場合、過剰のりｐロアミ
ンを用いることによって好結果が得られる。

本発明の目的物は、界面活性剤、接着剤、エフストマー
、ウレタンやエポキシ樹脂の重合触媒などに使われるア
ミンイミド化合物の合成原料として利用でき、を九−そ
れ自体は農薬、殺菌剤として有用である。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 攪拌鋼を備え互いに連結された２個の反応機の１つに２
６％アンモニア水１００ｍ／を、今１つく３０％計りメ
チルアミン水溶液６５ｆｔ−仕込み、それぞれ氷／食填
で冷却した。次いで１．７　ｍｏｌ　／１の次亜塩素酸
ナトリウム水溶液（塩素と水酸化ナトリウム水溶液とを
反応させて得られた溶液であつて、水酸化ナトリウムは
理論量の１０≦過剰使用したもの）２００ｗｔを、攪拌
下、３０分かけて温度ｔ−５〜Ｏ’ＣＫ保ちながらアン
モニア水へ滴下し、更ＫＩＯ分間攪拌を続けてクロロア
ミンを含有する反応混合物を得た。このようにして得ら
れた反応混合物をトリメチルアミン水溶液に、温度が０
℃を越えないように保ちながら３０分かけて滴下し、更
に１０分反応を続けた。反応終了後、２規定塩酸１８５
ｗＩｔを用いて反応液中に存在する水酸化ナトリウムを
中和した。全量を減圧下で蒸発乾固し、９９，５嘩エタ
ノ−／％’５００ｆを用いて生成し九ヒトフジニウム樵
の抽出を行なった。エタノール抽出液を濃縮し、濃縮液
へエーテルを加えたところ結晶〆析出ｔルた。この結晶
を炉取し、デシケータ−中で真空乾燥させたところ３１
．５ｆの白色ＯＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルヒドフＶニウム
クリツイＹの結晶が得られ、た、収率８４％　融点２４
ｆ）℃（分解）　このものの１只スペクトルは３！００
．３１００シよび１６３０　ｃｎ、　　Ｋアミノ基に基
づく吸収を示す。

元素分析値　Ｃ３Ｈｌｌ　Ｎ２　Ｃ１としてＣＨＮ　　
　　Ｃ１ 計算値（資）　　３２．５８　　１０．０３　２５．３
２　３２．０５実測値（イ）　　３２．３４　　１０．
１６　２５．２０　３２．３０実施例２ 実施例ＩＫｊｉＩ−いて、滴下順序を逆にしてトリメチ
ルアミン水溶液をクロロアミンを含む反応混合物に滴下
する操作以外は実施例１と全く同様の操作を行なって、
３２．．３１ＯＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルヒドラジニウム
クロッイドの結晶を得え。収率８６％　融点２４０℃（
分解］ 元素分析値　Ｃ３Ｈｌｌ　ＮＪ！　Ｃ１としてＣＨＮ　
　　　Ｃ１ 計算値（矯　３２．５８　１０．０３　２５．３２　３
２．０５突測値（％）　　３２．２８　１０．１３　２
５．２７　３２．４０実施例３ 突施例ＩＫＵ載されたと同様の方法でクロロアミンを含
む反応混合物を得た。この反応混合物へトリメチルアミ
ン水溶液および２規定樵酸１６１ｊを脱イオン水でｔｏ
ｏｖにし走水溶液を温度が０℃を越えないように３０分
かけて滴下し、更に１６分間攪拌を続けた。次いで、反
応液を減圧下蒸発乾固し、生成し九とドツＶニウムｊｊ
［ｔ９９．５囁エタノ−ｗ６０　Ｏｆで抽出した。抽出
液を濃縮し、濃縮液へエーテルを加え結晶を析出させた
。

この結晶を戸数、乾燥し、３４２１ＯＮ、Ｎ、ＮＣＨＮ
　　　　　Ｃ１− 計算値（２）　３２．６８　１Ｇ、０３　２６．３２　
３２．０５寮測値■　３２．３３　１０．１８　２５．
２０　３Ｌ４６寅施例４ 攪拌−を備えた反応機に２６％アンモニア水１６０−を
仕込み、ドライアイス／アセトンで冷却した。この冷ア
ンモニア水へ１．ｙｍｏｌ／Ｊｆの次Ｍ塩素酸す）リウ
ム水溶液４００−を攪拌下、内温ｔ−１０〜−６℃に保
ちながら滴下しクロロ、アミンを含む反応混合物を得た
。次いて、この反応温合物へ）９エチルアミン６８．８
ｆを２規定塩酸３丁拳ｓｇＫ＊かした水溶液を温度がＯ
’Ｃをこえないように攪拌しながら２０分かけて滴下し
ｌ’に２０分間反応を続は九。反応液を減圧下で蒸発乾
固し死後、９９．５％エタノ−〜７００ｍ（を用いてヒ
ドラジニウム塩の抽出を行なった。エタノール抽出液を
濃縮後、濃縮液へエーテルを加えて結晶を沈澱させ九。

得られた結晶を戸数、乾燥して８８．３ｆＯＮ、Ｎ、Ｎ
−ＬすｘｆｌｖヒＹ’ｌジニｔムクｐフィトを得た。

収率８５％　融点　１７５−１７８℃ 元素分析値　ｃ６　Ｈ１７Ｎ２　ＣＩ ＣＨＮ　　　　Ｃ１ 計算値（飼　４７．２１　１１．２２　１ｇ、ＩＩＳ　
　２３．二２実測値（４）　４７．１５　１１．５７　
１８．１３　２３．５９実施例６ 攪拌機を備えた反応１１に！６％アンモニア水２００ｇ
／を仕込みドライアイス／メタノ−μで冷却しえ。この
冷アンモニア水へ１．７ｍｏｌ　／ｌの次亜塩素酸ナト
リウム水溶液６００ｓＪを温度を−１０〜−６℃に保つ
ように攪拌しながら４０分かけて滴下しクロロアミンを
含む反応混合物を得た。次いて、この反応混合物へＮ、
Ｎ−ジメチｙエタノー〜アミン７５．８ｆを脱イオン水
で２００ＷＩｔＫシた水溶液を温度を０℃に保ちながら
５０分かけて滴下し反応させ九。反応終了後系中の水酸
化ナトリウムを３６％塩酸９３．８ｆで中和した。

反応液を減圧下で蒸発乾固し、９９．５　％エタノール
１１を用いて生成し九ヒトフジニウム塩を抽出した。抽
出液を濃縮し、酢酸メチμを加えて結晶を析ｍさせ１０
４Ｊｆの白色のＮ　、　Ｎ−ｐメチル−Ｎ−（！−とド
田キＶエチ〜）ヒドラジニウムクロッイドを得た。収率
８８襲　融点１６０’Ｃ（分解） 元素分析値　Ｃ，Ｈ１３Ｎ、２０Ｃ１としてＯＨＮ　　
　　Ｃ１ 計算値６Ｑ　　３４．ＨＩ　　９．３２　１９．９２　
２１５．２１賓測値１１４　３４．２６　９．５３　１
９．７９　２５．３０　１賽施例６ 攪拌機を備えた反応機に２６％アンモニア水１８０ｍｇ
を仕込みドライアイス／アセトンで冷却しえ。この冷ア
ンモニア水へ、１．７　ｍｏｌ　／　７１の次亜塩素酸
ナトリウム水溶液４００ｄを攪拌下、内温を一６〜０℃
に保ちながら６０分かけて滴下しクロロアミンを含有す
る反応混合物を得た。次いで、この反応混合物へＮ−メ
チμモ〃ホリン６８．８ｆを２規定塩酸３７０ｄに溶か
した水溶液を温度が一６℃を越えないように攪拌しなが
ら４０分かけて滴下し反応させた。反応液を減圧下で蒸
発乾固した後、９９．６％エタノールで抽出を行ない、
抽出液を濃縮して、エーテルを加えると白色結晶が析出
した。このものを戸数、乾燥して９４．３１ＯＮ−アミ
ノ−Ｎ−メチル毫ルホリニウムクロフイドを得九。収率
９１％　融点２３３℃（分解）元素分析値　寄　Ｈ１３
Ｎ、２０Ｃ１としてＣＨＮ　　　’Ｃ１ 計算値（鋤　３９．３５　　ｇ、５９　１８．３６　２
３．２３爽測値ｅｇ３　３９．２６　８．７３　１８．
０！！　　２３．１１突施例７ 攪拌機を備えた反応機に２６％アン毫ニア水２００−を
仕込みドライアイス／アセトンで冷却し喪。この冷アン
モニア水へ、１，７ｍｏ１．／ｊｌの次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液６００ｇｇを攪拌下、温度１−１０〜−６℃
に保ちながら３０分かけて滴下しクロ撃アミンを含有す
る反応混合物を得た。

続いてＮ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトッメチルエ
チＶ：／ジアミン４１Ｌ４Ｆを脱イオン水で１！０ＯＷ
ｄＫした水溶液を内温を一６〜Ｏ℃に保ちながら攪拌下
、４０分かけて滴下し反応させ友。反応終了後、３６％
樵ｒａｗａｓｔで系中の水酸化ナトリウムを中和しえ０
反応液を減圧下で蒸発乾固し、９９．５襲エタノ−〜で
生成したヒトフジニウム填Ｏ抽出七行なった。抽出液を
濃縮し、濃縮液ヘエーテμを加え結晶を沈＃ｔＥせ九。

結晶を炉取、乾燥して’ｒｓ、ｔｔの潮解性のあるＮ　
、　Ｎ’−８’７ｔ／−Ｎ　。

Ｍ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルエチレンジアン璧
ニウムＶクロライドを得た。収率８４襲　融点２１１−
！１３℃ ｔｏ％００工Ｒｉべｐト、ｗは３ｆｆｉ００．３１００
゜１ｇ３０−　にアミノ基に基づく吸収を示す。また、
ＮＭＲヌベクトル（重水中）Ｆｉａ、６５（メチ＊）。

ｔ３４（メチレン）、４．８０に強度比３：１：１の吸
収を示す。

元素分析ｉ［ｃ３　Ｈ１ＯＮ２　Ｃ１としてＣＨＮ　　
　　Ｃ１ 計算値（６）　３２．８８　９．２０　２５．５６　３
２．３５寮測値（４）　３２．６２　９．２８　２５．
３８　３２．４０実施例８ 攪拌機を備えた反応機に２５％アンモニア水２００−を
仕込みドブイアイス／アセトンで冷却した。この冷アン
モニア水中へ１．７　ｍｏｌ　／　ｊの次亜塩素酸すＦ
リウム水溶液５００ゴを攪拌下、温度を−１０〜−６℃
に保ちながら１時間かけて滴下した。このクロロアミン
を含む反応混合物へ、Ｎ　、　Ｎ’−ジメチ〜ビペフジ
ン４８．５ｆと３６％埴酸９Ｂ、８ｆｔ混合し、脱イオ
ン水で３００ｗｔＫした水溶液を温度が５℃を越えない
ように攪拌しながら１時間かけて滴下し反応させた。反
応液を減圧下蒸発乾固し、６００ｍ／の９９．５　％エ
タノールを用いて生成したヒドラジニウム塩を抽出し、
抽出液を濃縮したのち、エーテルを加えて結晶を沈澱さ
せた。結晶を炉取、乾燥して、１０９．７ｆの潮解性の
ある結晶を得た。収率７８％　融点１６８−１７０℃ と（Ｄ４０（ＤＮＭＲスペク）＃（ＤＭＳＯ−（１６）
　を第１図に示した。すなわち、２．６６、ａ、１〜ａ
、３゜ａ、５．ａ、７〜ａ、ｓ　、　ｓ、ｓ　ｐｐｍに
強度比３：４：３　：　４　：　２０吸収を示す。また
工Ｒヌベクト〜は１ ３２Ｇｏ、３１００．１６！Ｏｔｓ　　Ｋアミノ基に基
づく吸収を示す。このことから、得られた％０はＮ。

Ｎ′−ジメチμビベラｓｌ：１０ｔ個の窒素原子の１個
だけが四級化されたＮ−アミノ−Ｎ、Ｎ’−ジメチ〜ビ
ベツジニウ＾クロフィトであることを確認した。

元素分析値　Ｃ６Ｈ１６’Ｎ３　Ｃ１としてＧ　　　　
Ｅ（Ｎ　　　　Ｃ１ 計算値ｍ　　４３．６０　９．７４　２５．３６　２１
．４０寮測値（イ）　４３．５８　９．９６　２６．２
９　２１．６２寮施例９ 攪拌機を備見え反応機に２６襲アンモニア水８０−を仕
込みドライアイス／アセトンで冷却し丸、この冷アンモ
ニア水中へｔ　７ｍｏｌ　／　ｌの次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液２００１２を攪拌下、温度を一６〜Ｏ℃に保ち
ながら３０分かけて滴下しクロロアミンを含有する反応
混合物を得た。滴下終了後、直ちにトリエチレンジアミ
ン１９．Ｏｆを２規定塩酸１８５ｄに溶かした水溶液を
内温が６℃を越えないように攪拌しながら２０分かけて
滴下し反応させえ。反応液を減圧下で蒸発乾固した後、
９９．５％エタノ−／Ｉ１５００ｍを用いて生成したヒ
トフジニウム塩の抽出を行なった。抽出液を濃縮し、エ
ーデ／％／ｌ−加えて結晶を析出させた。この屯のを戸
数、乾燥して５１．７ｆの潮解性のあるＮ−アミノトリ
エチレンジアンモニウムクロッイドをｉ九。収率９３襲
　融点２２０℃（分解）このもののＮＭＲスペクトｆｉ
／ＣＤＭＳＯ−ｄ６）を第２図に示し友。すなわち、１
９〜ａ、２．３．３〜！、６　、　Ｌ３１）ｐｍ　に強
度比３：３：１の吸収を示す。また、工Ｒスペクト〃は
３１５０．３０５０゜１６２０　ｅｘｉ””にアミノ基
に基づく吸収を示す。このことからトリエチレンジアミ
ンの２個の窒素原子のｌ側だけが四級化されたヒトフジ
ニウム塩であることを確認した。

元素分析値　Ｃ６Ｈ１４Ｎ３　Ｃ１としてＣＨＮ　　　
　Ｃ１ 計算値（至）４４．０４　８．６２　２５．６８　２１
．６６突測値（資）　４３．８５　８．８５　２５．４
０　２１．８２

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例８で得られ九目的物のＮＭＲスペク）〜
を、第２図は実施例９で得られた目的物のＮＭＲスペク
）ルを示す。 手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和５６年特許願第１２２８６８号 ２、発明の名称 第四級ヒドラジニウムクロライドの製造法３、補正をす
る者 ＴＩ田：との関係　　　特許出願大 作　　所　　大阪市東区道修町２丁目２７番地名　称（
２９３）武ＩＴＩ薬品工業株式会社代表者　　ｉ、、／
、− 倉林育四部 ４、代理人 住　　所　　大阪市淀用区１−三本町２丁目１７番８５
号６、補正の内奏 別紙のとおり「第１図」を「第２図」と、「第２図」を
「第１図」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アン屹ニア水と次亜塩素酸ナトリウムとの反応混合物に
   第三級アミンを反応させることを特徴とする第四級とド
   フνニウムクロフイドの製造法。