JPS5825322A - アルキルビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイドを含有する難燃性ポリウレタン - Google Patents
アルキルビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイドを含有する難燃性ポリウレタンInfo
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- JPS5825322A JPS5825322A JP57125244A JP12524482A JPS5825322A JP S5825322 A JPS5825322 A JP S5825322A JP 57125244 A JP57125244 A JP 57125244A JP 12524482 A JP12524482 A JP 12524482A JP S5825322 A JPS5825322 A JP S5825322A
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
- C08G18/388—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having phosphorus bound to carbon and/or to hydrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタン製造時の反応混合物にアルキルビ
ス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドの
有効量を添加することによって難燃性を付与したポリウ
レタン組成物に関する。
ス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドの
有効量を添加することによって難燃性を付与したポリウ
レタン組成物に関する。
難燃性ポリウレタンフォームの消費は最近の１０年間に
重要性を増し【きｔＳ４このような製品の工業的用途、
難燃性ポリウレタンフォームを得るための攬々の試み、
および難燃性試験法は７ｓｄ、 Ｅｇｇ、 （：ｈａｍ
、 Ｐｒｏｄ、 Ｒａｍ。
重要性を増し【きｔＳ４このような製品の工業的用途、
難燃性ポリウレタンフォームを得るための攬々の試み、
および難燃性試験法は７ｓｄ、 Ｅｇｇ、 （：ｈａｍ
、 Ｐｒｏｄ、 Ｒａｍ。
Ｄｅｖｅｌｏｐ、 Ｖｏｌ、 ＩＬ Ａ４ｅ １９Ｍ！
にＡ％ｔｈｅ＊ｙ Ｊ。
にＡ％ｔｈｅ＊ｙ Ｊ。
Ｐｕｐａによって論じられている。難燃性ポリウレタン
フォームの問題は多くの研究者の注目をあつめた。新種
ポリオールからの難燃性ポリウレタンフォームの製造は
米国特許第＆ｔ９７．５９？号に記載されている。約２
〜２５嗟の量のハロゲン化ジホスホネートの添加によっ
て難燃性を付与した硬化ポリウレタンフォー五の製造は
米国特許第Ｌ１９ｇ、２４２号に記載されており、また
米国特許第８．０４２．？ ０１号にはポリウレタン樹
脂用の有用な離燃剤であるといわれるリンポリエステル
類が記載されている。
フォームの問題は多くの研究者の注目をあつめた。新種
ポリオールからの難燃性ポリウレタンフォームの製造は
米国特許第＆ｔ９７．５９？号に記載されている。約２
〜２５嗟の量のハロゲン化ジホスホネートの添加によっ
て難燃性を付与した硬化ポリウレタンフォー五の製造は
米国特許第Ｌ１９ｇ、２４２号に記載されており、また
米国特許第８．０４２．？ ０１号にはポリウレタン樹
脂用の有用な離燃剤であるといわれるリンポリエステル
類が記載されている。
新規な及び旧来の構造物中の絶縁性材料としての離燃性
ポリウレタンフォームについての現在および将来の要求
に伴なって、このような製品の使用の実質的な生長が起
った。
ポリウレタンフォームについての現在および将来の要求
に伴なって、このような製品の使用の実質的な生長が起
った。
難燃性の剛性ポリウレタンフォーム組成物の実質的な且
つ増大しつ＼ある需要が存在する。
つ増大しつ＼ある需要が存在する。
ボリウレタ／組成物用の周知の離燃剤は、低い相溶性、
低い熱安定性、または貧弱な難燃性の挙動を包含する１
つ又はそれ以上の欠陥を一般にもっている。
低い熱安定性、または貧弱な難燃性の挙動を包含する１
つ又はそれ以上の欠陥を一般にもっている。
本発明は、次式
〔式中のＲ１は水素およびメチル基から成る群からえら
ばれた同一または異なった基であり、Ｒ２は８〜８個の
炭素原子のアルキル基である〕 をもつアルキルビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドの少量であゐが有効量を、他のポリオー
ルおよびジイソシアネートを含む反応混合物に添加する
とえられるポリウレタンの難燃性が改良される、という
発見にもとづくものである。難燃性を改良するのに必要
な量のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
インオキサイドのポリウレタン樹脂組成物への添加は、
ポリオールとジイソシアネートとの反応の前に行なう。
ばれた同一または異なった基であり、Ｒ２は８〜８個の
炭素原子のアルキル基である〕 をもつアルキルビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドの少量であゐが有効量を、他のポリオー
ルおよびジイソシアネートを含む反応混合物に添加する
とえられるポリウレタンの難燃性が改良される、という
発見にもとづくものである。難燃性を改良するのに必要
な量のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
インオキサイドのポリウレタン樹脂組成物への添加は、
ポリオールとジイソシアネートとの反応の前に行なう。
これらの条件下で、ホスフィンオキサイドはジイソシア
ネートと反応してポリウレタン鎖の一部となる。
ネートと反応してポリウレタン鎖の一部となる。
上記のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドは少量すなわちポリウレタン反応混合物
中に存在する他のポリオールの重量を基準にして１００
部当りｌＯ〜８０ｓの量で添加するときに有効である。
ィンオキサイドは少量すなわちポリウレタン反応混合物
中に存在する他のポリオールの重量を基準にして１００
部当りｌＯ〜８０ｓの量で添加するときに有効である。
特に好ましい組成物はポリウレタン反応混合物中に存在
する他のポリオール１００部を基準にして約１５〜約ｚ
Ｏ部のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドを添加した難燃性の剛性ポリウレタンフ
ォーム組成物である。
する他のポリオール１００部を基準にして約１５〜約ｚ
Ｏ部のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドを添加した難燃性の剛性ポリウレタンフ
ォーム組成物である。
本発明の難燃性の剛性ポリウレタンフォーム組成物はス
ラブ（ボード）原料ＫＩｊｉｉ用するのに特に有利であ
る。
ラブ（ボード）原料ＫＩｊｉｉ用するのに特に有利であ
る。
（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドは、
クロロホルムのような極性有機溶媒よりも水により可溶
性である。このようなホスフィンオキサイドは、それが
反応してポリマーの一部となるため、単独または有機ハ
ロゲン化物との組合せにおいて、高い相溶性を高い熱安
定性およびすぐれた難燃性効率と組合せてもつ。好まし
い有機ハロゲン化物はトリクロロブチレンオキサイドと
ポリヒドロキシ化合物とから誘導された塩票化ポリオー
ルであり、このものはオーリンコーポレーシＪン（米国
コネクチヵット州０６９０４、スタン７オード、ロング
リッジロード１２０）からＴＨＥＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−
２８０なる商品名テ市販すしている。ポリウレタンと反
応する他の有機ハロゲン化合物はその分子構造中に１個
またはそれ以上のハロゲン原子および１個またはそれ以
上の活性水嵩原子を含むもの、たとえは臭素化−官能性
および二官能性アルキルアルコールである。
クロロホルムのような極性有機溶媒よりも水により可溶
性である。このようなホスフィンオキサイドは、それが
反応してポリマーの一部となるため、単独または有機ハ
ロゲン化物との組合せにおいて、高い相溶性を高い熱安
定性およびすぐれた難燃性効率と組合せてもつ。好まし
い有機ハロゲン化物はトリクロロブチレンオキサイドと
ポリヒドロキシ化合物とから誘導された塩票化ポリオー
ルであり、このものはオーリンコーポレーシＪン（米国
コネクチヵット州０６９０４、スタン７オード、ロング
リッジロード１２０）からＴＨＥＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−
２８０なる商品名テ市販すしている。ポリウレタンと反
応する他の有機ハロゲン化合物はその分子構造中に１個
またはそれ以上のハロゲン原子および１個またはそれ以
上の活性水嵩原子を含むもの、たとえは臭素化−官能性
および二官能性アルキルアルコールである。
アルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオ
キサイド難燃剤の寄与する（現在使用されている通常の
難溶剤と比較しての）利点には、非腐蝕性、高い紫外線
安定性、非毒性、ならびにポリウレタンの物性の悪い変
化の最小なこと、が包含される。ポリウレタン組成物の
熱安定性は、熱比重測定分析によって表示して、１００
部当り５〜７部の添加によって感知されるはどの影替を
受けない。特に有利なのは第２級ブチルビス（８−ヒド
ロキシプロピル）ホスフィンオキサイドおよびｎ−ブチ
ルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイ
ドであり、これらはポリウレタンと相溶性であり且つこ
れらと反応する。
キサイド難燃剤の寄与する（現在使用されている通常の
難溶剤と比較しての）利点には、非腐蝕性、高い紫外線
安定性、非毒性、ならびにポリウレタンの物性の悪い変
化の最小なこと、が包含される。ポリウレタン組成物の
熱安定性は、熱比重測定分析によって表示して、１００
部当り５〜７部の添加によって感知されるはどの影替を
受けない。特に有利なのは第２級ブチルビス（８−ヒド
ロキシプロピル）ホスフィンオキサイドおよびｎ−ブチ
ルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイ
ドであり、これらはポリウレタンと相溶性であり且つこ
れらと反応する。
アルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオ
キサイドは後に述べる実施例１のように、２〜８個の炭
素原子をもつ不飽和オレフィンたとえばブタンの過剰量
をフリーラジカル触媒の存在下でホスフィンとまず反応
させるととによって製造しさる。我々は５ｏ−過剰のオ
レフィンをホスフィンと反応させるとはとんど定量的収
率でアルキルホスフィンかえられることを見出した。こ
のアルキルホスフィンを次いでアリルアルコールまたは
メタアリルアルコールと反応させ、そして過酸化水素で
酸化すると所望のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピ
ル）ホスフィンオキサイドがえられる。
キサイドは後に述べる実施例１のように、２〜８個の炭
素原子をもつ不飽和オレフィンたとえばブタンの過剰量
をフリーラジカル触媒の存在下でホスフィンとまず反応
させるととによって製造しさる。我々は５ｏ−過剰のオ
レフィンをホスフィンと反応させるとはとんど定量的収
率でアルキルホスフィンかえられることを見出した。こ
のアルキルホスフィンを次いでアリルアルコールまたは
メタアリルアルコールと反応させ、そして過酸化水素で
酸化すると所望のアルキルビス（８−ヒドロキシプロピ
ル）ホスフィンオキサイドがえられる。
ホスフィンオキサイドと反応して本発明の難燃性ポリウ
レタンを生成するポリウレタン前駆体組成物は、１種ま
たはそれ以上のポリオールをポリイソシ、アネートおよ
びアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィン
オキサイドと反応させる１ワンシヨツト法′によって製
造することができる。
レタンを生成するポリウレタン前駆体組成物は、１種ま
たはそれ以上のポリオールをポリイソシ、アネートおよ
びアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィン
オキサイドと反応させる１ワンシヨツト法′によって製
造することができる。
ポリオールは周知の多数の多官能性水酸基含有ポリエー
テルのうちの１種またはそれ以上でありうる。剛性フォ
ー五に使用するポリエーテルは一般に、種々の多官能性
アルコールまたはアミンたとえばグリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール
、α−メチルグルコシド、サクロースおよびエチレンジ
アミン、のプロピレンオキサイド付加物をもとにしてい
る。
テルのうちの１種またはそれ以上でありうる。剛性フォ
ー五に使用するポリエーテルは一般に、種々の多官能性
アルコールまたはアミンたとえばグリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール
、α−メチルグルコシド、サクロースおよびエチレンジ
アミン、のプロピレンオキサイド付加物をもとにしてい
る。
本発明のポリウレタンフォーみを製造するのに使用する
ポリイソシアネートは臨界的ではない。適当なポリイソ
シアネートは２個またはそれ以上のイソシアネート基を
含む周知の商業製品の任意の１種または混合物、たとえ
ばモーヘイケミカルコーポレーション（米国ペンシルバ
ニア州１５ａＯりピッツバーグ）ＫよってＭｏｎｄｗｒ
ＭＲなる商品名で製造されている８１．５１１ＧのＮ
ＧＯ分析値をもつポリフェニレンポリメチルイソシアネ
ート混合物、である。
ポリイソシアネートは臨界的ではない。適当なポリイソ
シアネートは２個またはそれ以上のイソシアネート基を
含む周知の商業製品の任意の１種または混合物、たとえ
ばモーヘイケミカルコーポレーション（米国ペンシルバ
ニア州１５ａＯりピッツバーグ）ＫよってＭｏｎｄｗｒ
ＭＲなる商品名で製造されている８１．５１１ＧのＮ
ＧＯ分析値をもつポリフェニレンポリメチルイソシアネ
ート混合物、である。
難燃性のフオーム状ポリウレタン樹脂が所望のときは、
ポリウレタン反応混合物の反応温度で揮発性になる周知
の揮発性添加剤のうちの任意のもの、たとえばトリクロ
ロフロロメタン（７レオン１１）またはガス化剤を使用
しうる。
ポリウレタン反応混合物の反応温度で揮発性になる周知
の揮発性添加剤のうちの任意のもの、たとえばトリクロ
ロフロロメタン（７レオン１１）またはガス化剤を使用
しうる。
次の実施例によって本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
この実施例は第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピ
ル）ホスフィンオキサイドの製造を説明するものである
。
ル）ホスフィンオキサイドの製造を説明するものである
。
４１のステンレス鋼製圧力反応器中に、２２４ｙ（４モ
ル）の混合２−ブテン、６００１１／のトルエン、２０
４ｇ（＆０モル；５０−過剰）のホスフィンおよび２５
ｆｆｉ／のアゾビスインブチロニトリル（トルエン１０
０１１７中４９）ＩＩＩ液を入れた。反応器を８５〜９
０℃で１時間かくはんおよび加熱し、残りのアゾビスイ
ソブチロニトリル溶液を１００１の触媒溶液を使用しり
くずまで８０分毎に８５ｍ／分づつ加えた。最後の触媒
溶液の添加後、反応混合物を９０℃で４時間かくはんお
よび加熱し、次いで一夜放冷した。
ル）の混合２−ブテン、６００１１／のトルエン、２０
４ｇ（＆０モル；５０−過剰）のホスフィンおよび２５
ｆｆｉ／のアゾビスインブチロニトリル（トルエン１０
０１１７中４９）ＩＩＩ液を入れた。反応器を８５〜９
０℃で１時間かくはんおよび加熱し、残りのアゾビスイ
ソブチロニトリル溶液を１００１の触媒溶液を使用しり
くずまで８０分毎に８５ｍ／分づつ加えた。最後の触媒
溶液の添加後、反応混合物を９０℃で４時間かくはんお
よび加熱し、次いで一夜放冷した。
反応器からホスフィンを排出させ、４８？ＩＩ（＆４モ
ル；５９ｇ過剰）のアリルアルコールを５０ｍのアゾビ
スイソブチロニトリル溶液（トルエン２００Ｍ１中８９
）と共に加えた。反応混合物をかくはんしながら９０℃
に加熱し、アゾビスイソブチロニトリル触媒溶液５０１
！／の添加を８０分毎に行ない、該溶液２００１１／の
すべてを加えた。加熱およびかくはんを９０℃で４時間
つソけ、次いで反応器を室温に冷却した。反応器からの
液体を１８０℃／２００ｐｇ（１８０℃／１．５ｍｍ）
に加熱して揮発性成分を除いた。残渣は緑色液体の第２
級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィン５
１９．８，９であつ弯この非揮発性緑色液体を尋容量の
イソプロパツールに溶解し、郷容量のイソプロパツール
で希釈した８０チ過酸水素水溶液を滴下状に添加しつ＼
か（はんすることによって酸化した。
ル；５９ｇ過剰）のアリルアルコールを５０ｍのアゾビ
スイソブチロニトリル溶液（トルエン２００Ｍ１中８９
）と共に加えた。反応混合物をかくはんしながら９０℃
に加熱し、アゾビスイソブチロニトリル触媒溶液５０１
！／の添加を８０分毎に行ない、該溶液２００１１／の
すべてを加えた。加熱およびかくはんを９０℃で４時間
つソけ、次いで反応器を室温に冷却した。反応器からの
液体を１８０℃／２００ｐｇ（１８０℃／１．５ｍｍ）
に加熱して揮発性成分を除いた。残渣は緑色液体の第２
級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィン５
１９．８，９であつ弯この非揮発性緑色液体を尋容量の
イソプロパツールに溶解し、郷容量のイソプロパツール
で希釈した８０チ過酸水素水溶液を滴下状に添加しつ＼
か（はんすることによって酸化した。
発熱反応が静まったとき、このホスフィンオキサイド溶
液を、骸溶液の一滴を１ｍ／の二硫化炭素に赤色が該二
硫化炭素層中に肉眼で検出されなくなるまで添加するこ
とによって、試験した。これは該ホスフィンから第２級
ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキ
サイドへの完全な酸化を示すものである。この酸化ホス
フィン溶液を減圧下で濃縮して５５５．６，９のシロッ
プ状黄色液体をえた（酸化収率９９．２１；出発ブテン
を基準にした収率６２．５Ｓ＞。
液を、骸溶液の一滴を１ｍ／の二硫化炭素に赤色が該二
硫化炭素層中に肉眼で検出されなくなるまで添加するこ
とによって、試験した。これは該ホスフィンから第２級
ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキ
サイドへの完全な酸化を示すものである。この酸化ホス
フィン溶液を減圧下で濃縮して５５５．６，９のシロッ
プ状黄色液体をえた（酸化収率９９．２１；出発ブテン
を基準にした収率６２．５Ｓ＞。
この生成物は次の分析値を示した。
Ｃ＝５１．８０．５＆０６ ５４０５ｆｆ
＝＆？！、８．９４ １０．８６？
＝１８．７９ １８．９
６爽施例２ この実施例は剛性ポリウレタンフォームの製造を示すも
のである。
＝＆？！、８．９４ １０．８６？
＝１８．７９ １８．９
６爽施例２ この実施例は剛性ポリウレタンフォームの製造を示すも
のである。
水酸価４７０のサクロース基材ポリエーテルポリオール
（米国ペンシルバニア州ピッツバーグのモーベイケミカ
ルコーポレーションからＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０８
４なる商品名で市販されているもの）の８１を水酸価４
７０のアミン基材ポリエーテルポリオール（モーペイケ
ミカルコーボレーショ／からＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４
０５１なる商品名で市販されているもの）のｇｏＩＩお
よびシリコン界面活性剤ニュー１１７（Ｃ’）エニオ／
カーバイドコーポレーションからＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢ
Ｉｒ）Ｅ Ｌ−５８４０なる商品名で市販されているも
の）の１．５ｇと混合し〜この混合物を紙製コツプ中で
約２．０００ ｒＰで４０秒間かくはんし、８ＢＩＩの
トリクロロ７０ロメタン（フレオン１１）を更に２０秒
間かくはんをつｙｌながら添加した。この混合物を８０
秒間脱ガスさせてから１．５９のアミン触媒（ナト２メ
チルブタンシア建ン）を加えて５秒間混合した。８１．
５重量参のＮＣＯを含むポリイソシアネート（モーベイ
ケミカルコーポレーションからＭＯＮＤＵＲＭＲなる商
品名で市販されているもの）の１２０９を次いで一回で
すべて加えて、混合物がクリーム状になり始めるまで混
合した。このクリーム状の混合物を９８Ｘ９８Ｘ８６？
−の寸法の紙製ボックスにあけて発泡させ九発泡生成物
を１８０℃のオープン中で１時間硬化させ熱硬化した７
オームを１５０箇×５０箇Ｘ１ｇ、？−の寸法のストリ
ップに切断して燃焼試験に供した。この製品の燃焼時間
は第１表に報告してあり、酸素インデックスは第２１！
ｉ！に報告しである。
（米国ペンシルバニア州ピッツバーグのモーベイケミカ
ルコーポレーションからＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０８
４なる商品名で市販されているもの）の８１を水酸価４
７０のアミン基材ポリエーテルポリオール（モーペイケ
ミカルコーボレーショ／からＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４
０５１なる商品名で市販されているもの）のｇｏＩＩお
よびシリコン界面活性剤ニュー１１７（Ｃ’）エニオ／
カーバイドコーポレーションからＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢ
Ｉｒ）Ｅ Ｌ−５８４０なる商品名で市販されているも
の）の１．５ｇと混合し〜この混合物を紙製コツプ中で
約２．０００ ｒＰで４０秒間かくはんし、８ＢＩＩの
トリクロロ７０ロメタン（フレオン１１）を更に２０秒
間かくはんをつｙｌながら添加した。この混合物を８０
秒間脱ガスさせてから１．５９のアミン触媒（ナト２メ
チルブタンシア建ン）を加えて５秒間混合した。８１．
５重量参のＮＣＯを含むポリイソシアネート（モーベイ
ケミカルコーポレーションからＭＯＮＤＵＲＭＲなる商
品名で市販されているもの）の１２０９を次いで一回で
すべて加えて、混合物がクリーム状になり始めるまで混
合した。このクリーム状の混合物を９８Ｘ９８Ｘ８６？
−の寸法の紙製ボックスにあけて発泡させ九発泡生成物
を１８０℃のオープン中で１時間硬化させ熱硬化した７
オームを１５０箇×５０箇Ｘ１ｇ、？−の寸法のストリ
ップに切断して燃焼試験に供した。この製品の燃焼時間
は第１表に報告してあり、酸素インデックスは第２１！
ｉ！に報告しである。
発泡剤を添加することなしにこの実施例をくりかえして
密な（発泡していない）ポリウレタンを製造した。
密な（発泡していない）ポリウレタンを製造した。
実施例８
この実施例は難燃性の剛性ボリウレタ／フオームの製造
を示すものである。
を示すものである。
第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィ
ンオキサイドを含む剛性ポリウレタンフォームを下記の
配合を使用して実施例２に述べたようにして製造した。
ンオキサイドを含む剛性ポリウレタンフォームを下記の
配合を使用して実施例２に述べたようにして製造した。
重量（至）
サクロース基材ポリエーテルポリオール（ＭＵＬＴＲＡ
ＮＯＬ ４０８４） ８０アミン
基材ポリエーテルポリオール （ＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０５１）
２０シリコン界面活性剤 （ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｌ−Ｓ８４０）
１．５ｗ４８級ブチルビス（８−ヒドロキシプロ
ピル）ホスフィンオキサイド（実施例１）
１０フレオン１１
８８テトラメチルブタンジアミン
１．５ポリイソシアネート ＜ＭＯＮＤＵＲＭＲｋ ｌ
８ＯＮＣＯインデックス １０
５この製品は８．２１のフオーム密縦をもっていた。こ
の７オーム密寂は配合瞼中のフレオンの量を変化させる
ととによってＬ７〜４０の範囲で変えることができる。
ＮＯＬ ４０８４） ８０アミン
基材ポリエーテルポリオール （ＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０５１）
２０シリコン界面活性剤 （ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｌ−Ｓ８４０）
１．５ｗ４８級ブチルビス（８−ヒドロキシプロ
ピル）ホスフィンオキサイド（実施例１）
１０フレオン１１
８８テトラメチルブタンジアミン
１．５ポリイソシアネート ＜ＭＯＮＤＵＲＭＲｋ ｌ
８ＯＮＣＯインデックス １０
５この製品は８．２１のフオーム密縦をもっていた。こ
の７オーム密寂は配合瞼中のフレオンの量を変化させる
ととによってＬ７〜４０の範囲で変えることができる。
熱硬化したフオーム製品を１５０ｍＸ５０ｗＸ１２．７
■の寸法のストリップに切断して燃焼試験に供した。こ
の製品の燃焼時間（１８７Ｍ試験法１６９！！−７４で
測定）は第１表にまとめてあり、この製品の酸素インデ
ックス（ＡＳＴＭ試験法！８６Ｂ−７？）は第２表に報
告しである。
■の寸法のストリップに切断して燃焼試験に供した。こ
の製品の燃焼時間（１８７Ｍ試験法１６９！！−７４で
測定）は第１表にまとめてあり、この製品の酸素インデ
ックス（ＡＳＴＭ試験法！８６Ｂ−７？）は第２表に報
告しである。
発泡剤を添加することなしにこの実施例をくりかえして
難燃性をもつ密な（発泡していない）ポリウレタンを製
造した。
難燃性をもつ密な（発泡していない）ポリウレタンを製
造した。
実施例８ （ａ）
１１ｉの第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキサイドを１５ｇの第２級ブチルビス（８
−ヒドロキシプロビル）ホスフィンオキサイドに置き換
え、ＭＯＮＤＵＲＭＨの量を１８０１１から１８６９に
増大させて実施例８をくりかえした。この製品の燃焼時
間（ＡＳＴＭ試験法１６９ｇ−？４で測定）は第１表に
まとめである。
ホスフィンオキサイドを１５ｇの第２級ブチルビス（８
−ヒドロキシプロビル）ホスフィンオキサイドに置き換
え、ＭＯＮＤＵＲＭＨの量を１８０１１から１８６９に
増大させて実施例８をくりかえした。この製品の燃焼時
間（ＡＳＴＭ試験法１６９ｇ−？４で測定）は第１表に
まとめである。
実施例８（６）
１０、！ｉＦの第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロ
ピル）ホスフィンオキサイドを２０１ｉの第８級ブチル
ビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド
に置き換え、ＭＯＮＤＵＲＭＲｆ）量を１８０１１から
１４＆ＯＩｉに増大させて実施例８をくりかえしもこの
製品の燃焼時間（Ａｓ７Ｖ試験法１６９ｇ−７４で測定
）は第１表にまとめである。
ピル）ホスフィンオキサイドを２０１ｉの第８級ブチル
ビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド
に置き換え、ＭＯＮＤＵＲＭＲｆ）量を１８０１１から
１４＆ＯＩｉに増大させて実施例８をくりかえしもこの
製品の燃焼時間（Ａｓ７Ｖ試験法１６９ｇ−７４で測定
）は第１表にまとめである。
実施例８（Ｃ）
ｌｏｇの第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキサイドを８０９の第２級ブチルビス（８
−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドに置き換
え、ＭＯＮＤＵＲＭＲの量を１８０ｇから１６６．８１
ｉＫ増大させて実施例８をくりかえし九この製品の燃焼
時間（ＡｇＮ試験法１６９ｇ−７４で測定）は第１表に
まとめてあり、酸素インデックス（ＡＳＴＭ試験法２８
６Ｂ−７７）は第１＋＊に報告しである。
ホスフィンオキサイドを８０９の第２級ブチルビス（８
−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドに置き換
え、ＭＯＮＤＵＲＭＲの量を１８０ｇから１６６．８１
ｉＫ増大させて実施例８をくりかえし九この製品の燃焼
時間（ＡｇＮ試験法１６９ｇ−７４で測定）は第１表に
まとめてあり、酸素インデックス（ＡＳＴＭ試験法２８
６Ｂ−７７）は第１＋＊に報告しである。
実施例４
この実施例は、第２級ブチルビス（８−ヒドロキシプロ
ピル）ホスフィンオキサイドはそれがポリウレタンポリ
マー鎖の一体部分となる点において反応型の難燃剤であ
るということを実証するものである。
ピル）ホスフィンオキサイドはそれがポリウレタンポリ
マー鎖の一体部分となる点において反応型の難燃剤であ
るということを実証するものである。
実施例８で製造した剛性フオーム製品を粉砕して微細粒
子にした。次いでこれらの粒子を沸とう水中で数時間か
くはんした。この水をｒ過により【フオーム粒子から分
離して蒸発乾固した。水抽出性物質が蒸発残渣として回
収されることはなかった。この事実は第２級ブチルビス
（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド、こ
のものは水溶性である、のすべてがポリイソシアネート
と既に反応してしまったことを示すものである。
子にした。次いでこれらの粒子を沸とう水中で数時間か
くはんした。この水をｒ過により【フオーム粒子から分
離して蒸発乾固した。水抽出性物質が蒸発残渣として回
収されることはなかった。この事実は第２級ブチルビス
（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド、こ
のものは水溶性である、のすべてがポリイソシアネート
と既に反応してしまったことを示すものである。
実施例５
この実施例は第１表に報告しである剛性ポリウレタンフ
ォームの燃焼性の比較に使用した燃焼性試験方法を示す
ものである。
ォームの燃焼性の比較に使用した燃焼性試験方法を示す
ものである。
燃焼性試験は水平スクリーンによって支持された試料片
を使用してＡＳＴＭ試験法１６９ｇ−７４により行なっ
た。
を使用してＡＳＴＭ試験法１６９ｇ−７４により行なっ
た。
硬化フオームのサンプルを５０±０．２５−の幅、１５
０±ｌ■の長さおよび１２．７±ＯＪ５■の厚さの数個
の試験試料片に切断した。実施例ｓ、ｓ、ｓｈ）および
８Ｃｈｙ）それぞれからのこれらの５個の試料片を２８
±２”Ｃの温度および５０±５−の相対湿度をもつ雰囲
気中に４８時間おいて条件調整した。条件調整したそれ
ぞれの試料片を線状ゲージをくみ入れたワイヤクロス支
持試料７５■×２１５■上に置いた。燃焼試験は実験室
フード中で行ない、７−ド排気フアンは作動させなかっ
た０試験試料片をパンノンバーナーで６０秒間着火させ
てからバーナーを試験試料片から除いた。炎の最前部が
１２５−のゲージマークに到達する時間（単位 秒）を
記録した。これが生じないときは炎が消える時間（単位
秒）を記録した。任意の試験試料片の燃焼範囲は、ゲ
ージマークから炎の最前部に最も近い形跡（たとえば最
も近くの２■まで測定される、試料の上部面にそった炭
化）までの距離を１２５ｍから引いた値に等しい。実施
例２．８．８Ｇ）および８０）からのそれぞれ５個の試
料片を試験してそれらの結果を平均した。これらの燃焼
試験結果は第１表Ｋまとめである。
０±ｌ■の長さおよび１２．７±ＯＪ５■の厚さの数個
の試験試料片に切断した。実施例ｓ、ｓ、ｓｈ）および
８Ｃｈｙ）それぞれからのこれらの５個の試料片を２８
±２”Ｃの温度および５０±５−の相対湿度をもつ雰囲
気中に４８時間おいて条件調整した。条件調整したそれ
ぞれの試料片を線状ゲージをくみ入れたワイヤクロス支
持試料７５■×２１５■上に置いた。燃焼試験は実験室
フード中で行ない、７−ド排気フアンは作動させなかっ
た０試験試料片をパンノンバーナーで６０秒間着火させ
てからバーナーを試験試料片から除いた。炎の最前部が
１２５−のゲージマークに到達する時間（単位 秒）を
記録した。これが生じないときは炎が消える時間（単位
秒）を記録した。任意の試験試料片の燃焼範囲は、ゲ
ージマークから炎の最前部に最も近い形跡（たとえば最
も近くの２■まで測定される、試料の上部面にそった炭
化）までの距離を１２５ｍから引いた値に等しい。実施
例２．８．８Ｇ）および８０）からのそれぞれ５個の試
料片を試験してそれらの結果を平均した。これらの燃焼
試験結果は第１表Ｋまとめである。
実施例６
負−ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィン
オキナイド４１のステンレス鋼製圧力反応器中に、トル
エン６００１１７にとかした０、５１のアゾビスイソブ
チロニトリルを入れた。この反応器を窒素でパージして
、ｌ１ｇｇ（＆０モル）のブテンオよび１０２Ｊｊ （
８，０−ｔ−ル； ５０１１９０℃で加熱および攪拌し
、かくはんなっ■すながらこの温度に保ち、その間にア
ゾビスイソブチロニトリル溶液（）ルｚｙｓ ５ ａｍ
！中５−１＞ノ２ｏＩｌ／づつ５回分をｇ。
オキナイド４１のステンレス鋼製圧力反応器中に、トル
エン６００１１７にとかした０、５１のアゾビスイソブ
チロニトリルを入れた。この反応器を窒素でパージして
、ｌ１ｇｇ（＆０モル）のブテンオよび１０２Ｊｊ （
８，０−ｔ−ル； ５０１１９０℃で加熱および攪拌し
、かくはんなっ■すながらこの温度に保ち、その間にア
ゾビスイソブチロニトリル溶液（）ルｚｙｓ ５ ａｍ
！中５−１＞ノ２ｏＩｌ／づつ５回分をｇ。
分間隔で１時間４０分くわたって添加した。触媒添加中
に発熱は認められず、圧力の読刈１最初の２０ｍ１添加
時の１８ＫＰａ（１９０ｐａｉｇ）から最終の触媒添加
から２０分後の１．２ ？ ＫＰａ（１８５ｐｓｉｙ
）まで低下した。
に発熱は認められず、圧力の読刈１最初の２０ｍ１添加
時の１８ＫＰａ（１９０ｐａｉｇ）から最終の触媒添加
から２０分後の１．２ ？ ＫＰａ（１８５ｐｓｉｙ
）まで低下した。
過剰のホスフィンを反応器から排出し、ｗｑｓｆｌ＜４
ｈ８モル；２０％過剰）のアリルアルコールおよび４９
ａ／のアゾビスイソブチロニトリル触媒溶液を反応器に
加えた。発熱は認められず、かくはんしながら加熱を８
５〜９０”Ｃでつ’ｈ［，２０分毎に２０１１１のアゾ
ビスイノブチロニトリル溶液を、すべての触媒溶液（８
５０ｍ／）の添加が終るまで、添加し總かくはんをつソ
けながら温度を８０〜９０’Ｃで１１時間保持しも反応
器から透明黄色液体を取り出して１１０℃７１．０■に
加熱して揮発性成分を留出させた。残渣は２９０．９Ｎ
の透明液体であった。残渣を特容量のインプロパツール
にとかして、実施例１に述べたように等容量のインプロ
パツールにとかした８０嘩過酸化水素で酸化して（水お
よびインプロパツールを除去した後に）少量の白色懸濁
固体を含む粘稠な黄色液体８０＆２ＩＩをえた。この混
合物をクロロホルムで希釈し、ｒ過して白色固体を除き
、クロロホルムを蒸発させて透明黄色液体をえた。この
液体生成物は次の分析値を示しへ Ｃ＝ ５４．５０．５４．４０ ５４．
０５Ｈ＝ｌＯ，２１％１０．２１ １０
．８６Ｆ＝１８．２８、ｌＢ、６６ １
８．９６偽−７’ｆルビス（８−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキサイドおよび少量の８−ヒドロキシプロ
ピル−ジー算−プチルホスフィンオキサイドを含むと信
ぜられるこの生成物は約４〜ｌＯ重量％の量で存在させ
るとき、ポリウレタンフォー五組成物中での難燃剤とし
て有用である。このホスフィンオキサイドはポリウレタ
ン製造時の反応混合物に加えるとポリウレタン樹脂の一
部となる。
ｈ８モル；２０％過剰）のアリルアルコールおよび４９
ａ／のアゾビスイソブチロニトリル触媒溶液を反応器に
加えた。発熱は認められず、かくはんしながら加熱を８
５〜９０”Ｃでつ’ｈ［，２０分毎に２０１１１のアゾ
ビスイノブチロニトリル溶液を、すべての触媒溶液（８
５０ｍ／）の添加が終るまで、添加し總かくはんをつソ
けながら温度を８０〜９０’Ｃで１１時間保持しも反応
器から透明黄色液体を取り出して１１０℃７１．０■に
加熱して揮発性成分を留出させた。残渣は２９０．９Ｎ
の透明液体であった。残渣を特容量のインプロパツール
にとかして、実施例１に述べたように等容量のインプロ
パツールにとかした８０嘩過酸化水素で酸化して（水お
よびインプロパツールを除去した後に）少量の白色懸濁
固体を含む粘稠な黄色液体８０＆２ＩＩをえた。この混
合物をクロロホルムで希釈し、ｒ過して白色固体を除き
、クロロホルムを蒸発させて透明黄色液体をえた。この
液体生成物は次の分析値を示しへ Ｃ＝ ５４．５０．５４．４０ ５４．
０５Ｈ＝ｌＯ，２１％１０．２１ １０
．８６Ｆ＝１８．２８、ｌＢ、６６ １
８．９６偽−７’ｆルビス（８−ヒドロキシプロピル）
ホスフィンオキサイドおよび少量の８−ヒドロキシプロ
ピル−ジー算−プチルホスフィンオキサイドを含むと信
ぜられるこの生成物は約４〜ｌＯ重量％の量で存在させ
るとき、ポリウレタンフォー五組成物中での難燃剤とし
て有用である。このホスフィンオキサイドはポリウレタ
ン製造時の反応混合物に加えるとポリウレタン樹脂の一
部となる。
実施例τ
この実施例は塩素化ポリオールを含む難燃性ポリウレタ
ンフォームの製造を示すものである。
ンフォームの製造を示すものである。
塩素化ポリオールを含む剛性ポリウレタンフォームを下
記の配合を使用して、実施例２に述べたようにして製造
した０ 重量（ロ） ＴＨＥＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−１？、８０”（４７−塩素
；水酸価８４０） １００釆２ ＮＩＡＸ ポリコトづリレ ポリトル １６４６（水
酸価 ４７） ２０ＭＵＬ
ＴＲＡＮＯＬ ４０８４
６０ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｌ−５８４０４
７レオ７ １１ ６
０テトラメチルブタンジアミン ８Ｍ
０ＮＤＵＲＭＲ１６４８ ＮＣＯインデックス １１０ｍ１
ＴＨＥ：ＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−２８０はオーリ７３
−ボレーシ目ン（米国コネクチヵット州スタンフォード
）によって製造されている塩素化ポリオールである。
記の配合を使用して、実施例２に述べたようにして製造
した０ 重量（ロ） ＴＨＥＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−１？、８０”（４７−塩素
；水酸価８４０） １００釆２ ＮＩＡＸ ポリコトづリレ ポリトル １６４６（水
酸価 ４７） ２０ＭＵＬ
ＴＲＡＮＯＬ ４０８４
６０ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｌ−５８４０４
７レオ７ １１ ６
０テトラメチルブタンジアミン ８Ｍ
０ＮＤＵＲＭＲ１６４８ ＮＣＯインデックス １１０ｍ１
ＴＨＥ：ＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−２８０はオーリ７３
−ボレーシ目ン（米国コネクチヵット州スタンフォード
）によって製造されている塩素化ポリオールである。
＊ａＮＩＡＸはユニオンカーバイド（米国ニューヨーク
州１００１？ニューヨークパークアベニュー２７０）に
ょつて製造されているポリオールである。
州１００１？ニューヨークパークアベニュー２７０）に
ょつて製造されているポリオールである。
硬化後のフオーム製品は２ポンド／立方フイート（８２
＃／ｍ” ）の密度および８＆２の駿索インデックス（
ＡＳＴ′Ｍ試験法２８６８−？？で測定）をもっていた
。
＃／ｍ” ）の密度および８＆２の駿索インデックス（
ＡＳＴ′Ｍ試験法２８６８−？？で測定）をもっていた
。
実施例８
第３級ブチルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフィ
ンオキサイドと壇索化有機化合物との双方を含む剛性ポ
リウレタンフォームを下記の配合を使用して、実施例２
に述べたようにして製造した。
ンオキサイドと壇索化有機化合物との双方を含む剛性ポ
リウレタンフォームを下記の配合を使用して、実施例２
に述べたようにして製造した。
重量■
ＴＨＥＲＭＯＬＩＮ ＲＦ−９８０１００ＮＦＡＸ
ポリコシーテプレ ポリオ−リレ １６４６
ｆｆ１Ｏ□ ＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０８４ ６０Ｕ
ＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｚ、−５８４０４フレオン
１１ ｇ０
テトラメチルブタンジアミン ４Ｍ０
ＮＤＵＲＭＲ１９Ｌｌ 第ｚ級ブチルビス（８−ヒドロキクプロピル）ホスフィ
ンオキサイド ｉ！０ＮＣＯインデッ
クス １１０硬化した製品は、
ポリウレタン樹脂中に存在する他のポリオールを基準に
して１１ｐｐｈ のホスフィンオキサイドを含んでおり
、九〇４ポンド／立方フィート（８１Ｌ？＃／ｍ” ）
の密度をもち、その酸素インデックスは（ＡＳＴＭ試験
法！１８６８−？？で測定して）２５．５であり島上述
の実施例に記載のポリウレタン組成物のうちの若干のも
のの酸素インデックスは、有機ハロゲン化添加剤と共に
またはそれなしにホスフィンオキサイドを含む上述の他
のポリウレタンフォームと比較して、難燃剤を含まない
。
ポリコシーテプレ ポリオ−リレ １６４６
ｆｆ１Ｏ□ ＭＵＬＴＲＡＮＯＬ ４０８４ ６０Ｕ
ＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ Ｚ、−５８４０４フレオン
１１ ｇ０
テトラメチルブタンジアミン ４Ｍ０
ＮＤＵＲＭＲ１９Ｌｌ 第ｚ級ブチルビス（８−ヒドロキクプロピル）ホスフィ
ンオキサイド ｉ！０ＮＣＯインデッ
クス １１０硬化した製品は、
ポリウレタン樹脂中に存在する他のポリオールを基準に
して１１ｐｐｈ のホスフィンオキサイドを含んでおり
、九〇４ポンド／立方フィート（８１Ｌ？＃／ｍ” ）
の密度をもち、その酸素インデックスは（ＡＳＴＭ試験
法！１８６８−？？で測定して）２５．５であり島上述
の実施例に記載のポリウレタン組成物のうちの若干のも
のの酸素インデックスは、有機ハロゲン化添加剤と共に
またはそれなしにホスフィンオキサイドを含む上述の他
のポリウレタンフォームと比較して、難燃剤を含まない
。
これらのものの製造は上述の実施例に記載されており、
第２表にまとめられている。
第２表にまとめられている。
２ｇ、００ ４ａｌ ｌ！５．０ ９１８ １
０ｐ５ｏ４ Ｂ、１！８ ５２．５ ２７．５
７８８（ａ） １５ｐｐＡ ２４８ ８５．
７ ４４ｈ０ ５１ｓ（６） ５ｏｐｐｈ
ｓ、＊ｌ５ａａ、ｏ ｓａ、ｏ ４６８（
ｃ） ＢＯｐｐｈ ２．ｆｆ１５ Ｂ６．０
１６．０ ６１フオ一ム密度はＡＳＴＭ Ｚ）１
６２！−６８により測定した。
０ｐ５ｏ４ Ｂ、１！８ ５２．５ ２７．５
７８８（ａ） １５ｐｐＡ ２４８ ８５．
７ ４４ｈ０ ５１ｓ（６） ５ｏｐｐｈ
ｓ、＊ｌ５ａａ、ｏ ｓａ、ｏ ４６８（
ｃ） ＢＯｐｐｈ ２．ｆｆ１５ Ｂ６．０
１６．０ ６１フオ一ム密度はＡＳＴＭ Ｚ）１
６２！−６８により測定した。
第２表
２ １９．８
８ １０１）’Ｉ）ｈ ２１．２８（ｃ） ８
０ｐｐＡ ’Ｂ ８．２７ Ｂ１０．
２ ８ １１ｐｐ４
２５．５％許出出１人 エフ エム シー コー
ポレーション代 理 人 弁理士 川 瀬
良 治Ｓ゛）□ 、７．′ 弁理士 斉 藤 武 彦、′７．＼ ’ 、、７ −ヌ）ン
０ｐｐＡ ’Ｂ ８．２７ Ｂ１０．
２ ８ １１ｐｐ４
２５．５％許出出１人 エフ エム シー コー
ポレーション代 理 人 弁理士 川 瀬
良 治Ｓ゛）□ 、７．′ 弁理士 斉 藤 武 彦、′７．＼ ’ 、、７ −ヌ）ン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １６次式 〔式中のＲ５は水素およびメチル基からえらばれた同一
または異なった基であり、Ｒ２は２〜８個の炭素原子の
アルキル基である〕 をもつアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドの有効量をポリウレタン組成物に結合さ
せて成り、且つ任意成分としてハロゲン化有機化合物を
含む、難燃性を付与したポリウレタン組成物。 ２、ポリウレタン組成物が剛性ポリウレタンフォームで
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、ハロゲン化有機化合物がハロゲン化ポリオールであ
る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ４、ハロゲン化有機化合物が塩素化ポリオールである特
許請求の範囲第１項〜第８項のいづれかに記載の組成物
。 ５、該ホスフィンオキサイドが算−ブチルビス（８−ヒ
ドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドである特許請
求の範囲第１項〜第４項のいづれかに記載の組成物。 ６、該ホスフィンオキサイドがＳ−ブチルビス（８−ヒ
ドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドである特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 ？、剛性ポリウレタンフォーム組成物が該ポリウレタン
樹脂中に存在する他のポリオールの１００重量部を基準
にして１０〜３０重量部のホスフィンオキサイドを含む
特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ８．１００部当り約６部のＳ−ヲチルビス（８−ヒドロ
キシプロピル）ホスフィンオキサイドを添加した特許請
求の範囲第６項記載の組成物。 ９、次式 〔式中のＲ３は水素およびメチル基から成る群からえら
ばれた同一または異なった基であり、Ｒ３は２〜８個の
炭素原子のアルキル基である〕 をもつアルキルビス（８−ヒドロキシプロピル）ホスフ
ィンオキサイドの有効量をポリウレタン反応混合物に添
加することを特徴とする難燃性ポリウレタン組成物の製
造法。 預、ポリウレタン組成物が剛性ポリウレタンフォームで
ある特許請求の範囲第９項記載の方法。 ■、＃ホスフィンオキサイドがＳ−ブチルビス（８−ヒ
ドロキシプロービル）ホスフィンオキサイドである特許
請求の範囲第１θ項記載の方ム ｎ、ポリウレタン反応混合物中に存在する他のポリオー
ル１００１１部ＫＩＯ〜８０部のホスフィンオキサイド
を添加する特許請求の範囲第９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US285888 | 1981-07-22 | ||
| US06/285,888 US4343914A (en) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | Flame retardant polyurethane containing alkyl bis(3-hydroxypropyl) phosphine oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5825322A true JPS5825322A (ja) | 1983-02-15 |
| JPS6046125B2 JPS6046125B2 (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=23096109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57125244A Expired JPS6046125B2 (ja) | 1981-07-22 | 1982-07-20 | アルキルビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフインオキサイドを含有する難燃性ポリウレタン |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4343914A (ja) |
| EP (1) | EP0070573A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6046125B2 (ja) |
| AU (1) | AU8561582A (ja) |
| CA (1) | CA1208841A (ja) |
| ES (1) | ES514238A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA825262B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104581A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 電子写真装置部材用コーティング剤 |
| JP2022511712A (ja) * | 2018-12-21 | 2022-02-01 | シュタール インタナショナル ベーフェー | ハロゲンフリー難燃性水性ポリウレタン分散物の調製方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4456743A (en) * | 1983-03-17 | 1984-06-26 | Fmc Corporation | Polyurethane adhesive composition and a curative system containing a polyhydroxyalkylphosphine oxide |
| US4555562A (en) * | 1983-03-17 | 1985-11-26 | Fmc Corporation | Polyurethane elastomer composition |
| US4456742A (en) * | 1983-03-17 | 1984-06-26 | Fmc Corporation | Polyurethane coating composition with a curative containing polyhydroxyalkylphosphine oxide |
| JPH0347025U (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-30 | ||
| GB9016726D0 (en) * | 1990-07-31 | 1990-09-12 | Polyol Int Bv | Polymer modified polyols |
| GB9106505D0 (en) * | 1991-03-27 | 1991-05-15 | Shell Int Research | A flame-retardant composition |
| US5238982A (en) * | 1992-09-24 | 1993-08-24 | Basf Corporation | Method for producing polyamide fibers with reduced flammability |
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