JPS5825340B2 - 塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法
に関するものである。

塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体は、塩化ビニル系樹脂発
泡体に比較して、耐熱性がよいという特徴をもっている
。

即ち、塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体は、高温における
収縮率が非常に小さく、より高温に耐えるので、温水配
管や蒸気配管等に用い、保温を目的とした用途に使用す
ることができる。

また、すぐれた難燃性を有するので、建材として使用す
るのに適している。

さらに、機械的強度および電気絶縁性がすぐれているの
で、電気部品に使用することができ、耐薬品性がよいの
で、化学工業の装置に使用できる。

塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体は、上記のように、数々
のすぐれた性質を備えているので、種々の用途に応用す
ることが期待される。

ところが、塩素化塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法とし
ては、従来、満足できる方法は知られていなかった。

例えば、特公昭４３−１２００９号公報は、発泡剤とし
てハロゲン化された炭化水素の使用を教えている。

ところが、ハロゲン化された炭化水素は、毒性を持った
揮発性化合物であるので、取扱いに注意を要し、従って
、これを使用するには安全上の特別な設備を必要とする
。

その上に、ハロゲン化された炭化水素は、樹脂の熱安定
性を悪くするので、往々にして発色した品質の悪い発泡
体を与えることとなる。

従って、この公報が教える方法は、満足なものではなか
った。

一方、塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法として、加熱に
よりガス化し得る有機溶媒を使用して発泡させる方法は
知られていたが、通常の塩化ビニル系樹脂は、溶媒の保
持性が悪いので、この方法で満足な発泡体を作ることは
できなか′つた。

この発明者等は、塩化ビニル系樹脂を後塩素化して、塩
素含有率を６０重量％以上にしたものは、溶媒の保持性
がよく、これに溶媒を含有させて発泡させることによ、
す、均一微細な発泡体を製造し得ることを発見して、こ
の発明を完成した。

すなわち、この発明は、塩素含有率が６０ないし７５重
量％の塩素化塩化ビニル系樹脂１００重）置部に、沸点
が一５０℃ないし１６０℃の炭化水素系溶媒、エーテル
系溶媒、ケトン系溶媒、およびエステル系溶媒の中から
選ばれた１種または２種以上の溶媒１ないし５０重量部
を含有させ、加熱して発泡させることを特徴とする塩素
化塩化ビゴニル系樹脂発泡体の製造方法である。

この発明で使用する塩素化塩化ビニル系樹脂とは、塩化
ビニル系樹脂の塩素化物を指す。

ここにいう塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単
独重合体および共重合体が含まれる。

その共重合体としては、９０重量％以上の塩化ビニルに
対して、塩化ビニルと共重合しうる単量体の１種または
２種以上が共重合して得られた共重合体、または、グラ
フト重合体が含まれる。

上記塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニト
リル、塩化ビニリデン等の、ビニル系もしくはビニリデ
ン系単量体が挙げられる。

これらの塩化ビニル系樹脂の塩素化は、公知の塩素化方
法によることができる。

すなわち、撹拌装置を備えた密閉容器内で、水に塩化ビ
ニル系樹脂を懸濁させ、容器中の酸素を除去した後、紫
外線照射下に塩素を通じる懸濁塩素化、水にクロロホル
ムもしくは４塩化炭素等のハロゲン化有機化合物を添加
して、この中で塩化ビニル系樹脂を塩素化する溶液塩素
化、または、塩化ビニル系樹脂の粉末を塩素、または塩
素および窒素の混合ガスで流動させながら、紫外線照射
下に塩素化する気相塩素化のいずれによることもできる
。

こうして得られた塩素化塩化ビニル系樹脂は、平均粒径
的１００μ、平均重合度１００ないし２０００の白色粉
末状であることが好ましい。

平均重合度１００以下のものは、物性が悪く、２０００
以上のものは溶融粘度が高すぎるので、発泡が困難であ
る。

最も好ましいのは、平均重合度３００ないし１０００の
樹脂である。

この発明で使用する塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有
率は、最低６０％以上であることを必要とする。

このような樹脂を使用すれば、均一かつ微細な気泡をも
つ発泡体が得られる。

一般に、塩素含有量が高くなると、耐熱性が向上し、発
泡性も良好になるが、高くなりすぎると、加熱溶融が困
難となり、また塩素化に長時間を要し、経済的でなくな
る。

したがって、この発明では、塩素含有率が７５重量％以
下の樹脂が使用される。

そのうち、塩素含有率が６５ないし７２重量％の樹脂が
好ましい。

この発明で起泡剤として使用する沸点−５０’Ｃないし
１６０℃の溶媒のうち、炭化水素系溶媒としては、例え
ばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ノナンおよびこれらの異性体、プロピレン、
ブテン、ペンテン、へキセノ、オクテン、ノネンおよび
これらの異性体、フロハシエン、フタジエン、ペンタジ
ェン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オフクジエン、ノ
ナジェンおよびこれらの異性体、シクロブタン、メチル
シクロプロパン、エチルシクロプロパン、ジメチルシク
ロプロパン、イソプロピルシクロプロパン、トリメチル
シクロプロパン、メチルエチルシクロプロパン、テトラ
メチルシクロプロパン、ジエチルシクロプロパン、ジメ
チルエチルシクロプロパン、メチルプロピルシクロ７’
Ｄ ７ ＜Ｆン、エチル−ｎ−ブチルシクロプロパン
、シクロブタン、メチルシクロブタン、エチルシクロブ
タン、ジメチルシクロブタン、メチルエチルシクロブタ
ン、ジメチルジエチルシクロブタン、イソプロピルシク
ロフタン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、エ
チルシクロペンクン、プロピルシクロペンクン、イソプ
ロピルシクロペンクン、メチルエチルシクロペンクン、
ジメチルシクロペンクン、ジエチルシクロペンクン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロ
ヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、メチルエチルシ
クロヘキサン、シクロへブタン、メチルシクロへブタン
、シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石
油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、石油スピリッ
ト等が含まれる。

エーテル系溶媒としては、メチル−ｎ−プロピルエーテ
ル、メチル−ｎ−ブチルエーテル、メチル第３級ブチル
エーテル、エチル−７０口ピルエーテル、メチル−ｎ−
アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチル−
ｎ−ブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチ
ル第２級ブチルエーテル、エチル第３級ブチルエーテル
、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、メチル−ｎ−ヘキシルエーテル、エチル−ｎ−アミル
エーテル、エチル第３級アミルエーテル、エチルネオペ
ンチルエーテル、ｎ−プロピルイソブチルエーテル、イ
ソプロピル−ｎ−ブチルエーテル、ｎ−プロピル第３級
ブチルエーテル、イソプロピル第３級ブチルエーテル、
エチル−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ｎ −ブチル第３級ブチルエーテル、エチル−α−
メチルヘキシルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコ−ルジメチルエ
ーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、エ
チレングリコールメチル−ｎ −フｆルエーテル、エチ
レンクリコールジエチルエーテル、りＩＪセリン−１−
メチルエーテル、クリセリン−２−メチルエーテル、グ
リセリン−１−プロピルエーテル、クリセリン−１，２
−ジメチルエーテル、グリセリン−１，３−ジメチルエ
ーテル、クリセリン−１，３−ジエチルエーテル、クリ
セリン−１−エチル−２−プロピルエーテル、グリセリ
ントリメチルエーテル、グリセリントリエチルエーテル
、グリセリン−１，３−ジメチル−２−プロピルエーテ
ル、グリセリン−１−エチル−２−メチル−３−プロピ
ルエーテル、クリセリン−１，３−ジエチル−２−プロ
ピルエーテル、エチニルブチルエーテル、２−メトキシ
−２−ブテン、２−メトキシ−１，３−ブタジェン、メ
チルメクリルエーテル、２−エトキシプロペン、ビニル
アリルエーテル、エチルクロチルエーテル、２−エトキ
シ−１−ブテン、３−エトキシ−ニーブテン、２−エト
キシ−１，３−ブタジェン、■、３−ジメトキシー２−
ブテン、トランス−１，２−ジェトキシエチレン、６−
メドキシー１−ヘキセン、２−メトキシ−１−ヘキセン
、３−メトキシ−３−ヘキセン、アリルメタリルエーテ
ル、イソプロビルメクリルエーテル、７−メドキシー１
−ヘプテン、ジエチルエーテル、第３級ブチルメタリル
エーテル、トランス−１−メトキシ−２−オクテン、メ
チルプロパルギルエーテル、４−メトキシ−１−ブチン
、４−メトキシ−２−ブチン、４−エトキシ−１−ブチ
ン、■−メトキシー２−オクチン、エチレンオキシド、
１゜２−エポキシプロパン、１，２−ジメチルエチレン
オキシド、トランス−２，３−エポキシペンクン、シス
−２，３−エポキシペンクン、２−メチル−２，３−エ
ポキシブタン、■、２−エポキシー３−オキシーｎ−ヘ
キサン、１，２−エポキシデカン、■、１−ジネオペン
チルエチレンオキシド、１，４−ジオキサン、トリオキ
サン、フラン、２−メチルフラン、テトラヒドロフラン
、ジエチルアセクール、ジグリシジルエーテル、ジグリ
シジルアセクール、メチクール等が含まれる。

ケトン系溶媒としては、アセトン、ジエチルケトン、ジ
−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピルケトン、メチル
エチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン、メチルブチルケトン、エチルプロピルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチル第２級ブチルケト
ン、メチル第３級ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケ
トン、メチル第２級アミルケトン、エチルブチルケトン
、メシチルオキシド、オキシアセトン、ジアセチル、ア
セチルアセトン、２，６−へブタンジオン、２゜７−オ
クタンジオン、メチルビニルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、イソブチルビニルケトン、メチルアリルケトン、エ
チルアリルケトン、プロピルアリルケトン、メチルプロ
ペニルケトン、エチルプロペニルケトン、イソブチリデ
ンアセトン、アリルアセトン、２−メチル−２−へブテ
ン−６−オン、ジアリルアセトン、メチルエチニルケト
ン、ｎ−プロピルエチニルケトン、３−ペンチン−２−
オン、３−オクチン−２−オン、３−ノニン−２−オン
、アセチルエチルカルビノール、アセチルジメチル力ル
ビソール、３−へ−１−／−ルー４−オン、ブチロイン
、ピバロイン、カブロイン、２−アセチルエチルアルコ
ール、３−メチル−２−ペンタノール−４−オン、アセ
チルプロピオニル、アセチルブチリル、アセチルイソブ
チリル、アセチルイソバレリル、ジプロピオニル、ジイ
ソブチリル、シカブロイル、カプロイルアセトン、６−
メチル−２，５−へブタンジオン、アセチルエチレン、
α−ジメチルアセトニルアセトン、ジアセチルプロパン
、ジアセチルブタン等が含まれる。

また、エステル系溶媒としては、ぎ酸メチル、ぎ酸エチ
ル、ぎ酸プロピル、ぎ酸イソプロピル、ぎ酸ｎ−ブチル
、ぎ酸イソブチル、ぎ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸第２級ブチル、酢酸ｎ−ア
ミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸ビ
ニル、酢酸第二ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピ
オン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸
イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等が含まれ
る。

これらの溶媒は、単独で使用してもよく、また２種以上
の混合物として使用してもよい。

これらの溶媒は、起泡剤としてのほかに、軟化剤とじて
も作用する。

沸点が一５０°Ｃより低い溶媒、例えばメタン、エタン
等は、塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂との親和性が乏しい
ので、軟化剤としての作用を示さない。

そのため、樹脂発泡体の成形に際して、適性粘度を得る
ために温度を高くする必要があり、そのために高圧を生
ずる。

また、これらは分子が小さい。

それ故、樹脂のガス保有力が小さく、成形時のガス抜け
が著しいという欠点を有する。

一方、沸点が１６０℃より高い溶媒は、沸点が成形温度
と接近しているので、適性粘度が得られても、適当なガ
ス圧が得られないという欠点を有する。

起泡剤（すなわち溶媒）の使用量は、塩素化塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、■ないし５０重量部であ
ることを必要とする。

その理由は、起泡剤が１重量部以下では、気泡を形成す
る能力が不足するし、他方、５０重量部以上では、起泡
剤が完全に気化し難く、樹脂発泡体中の残存量が多くな
って、耐熱性を損なうおそれがあるからである。

このうち、好ましい使用量は、５ないし２０重量部であ
る。

この発明の方法においては、上記溶媒のほかに、種々の
添加剤を使用することができる。

例えば、均一な気泡を発生させるために、公知の核生成
剤を使用することができる。

公知の核生成剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、シリカ、焼成りレー等の微細粉が挙げられる。

核生成剤は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、５ないし５０重量部を使用するのが好ましく、１
０ないし２０重量部を使用するのがさらに好ましい。

その理由は、核生成剤の使用量が多すぎると、得られる
樹脂発泡体がもろくなり、少なすぎると、充分な効果が
得られないからである。

この発明の方法において、プレスにより樹脂混合物を加
熱溶融径発泡させる場合には、一般に、安定剤および滑
剤等の使用を必要としない。

その理由は、この発明で起泡剤として使用する溶媒は、
樹脂の熱安定性を損なわないので、安定剤を使用しなく
ても、白色の樹脂発泡体が得られるからである。

安定剤は一般に高価であるから、安定剤を使用しないこ
とにより樹脂発泡体のコストが著しく下げられる。

一方、公知のハロゲン化炭化水素を発泡剤として使用す
れば、安定剤を使用しないと樹脂が黄変する。

しかし、この発明の方法でも、押出機を使用して樹脂混
合物を発泡させる場合には、加熱時間か長くなるので、
安定剤を使用することが望ましい。

安定剤および滑剤としては、公知のもの、例えば二塩基
性硫酸鉛、ジブチル錫ラウレート等が使用できる。

また、顔料、ガラス繊維、および塩素化塩化ビニル系樹
脂以外の樹脂、例えば、メチルメタクリレート−ブタジ
ェン−スチレン共重合体等を添加することができる。

これらは、大量に使用すると、樹脂の発泡を阻害するの
で、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５な
いし３０重量部を使用することが好ましい。

塩素化塩化ビニル系樹脂の粉末に、起泡剤として使用す
る溶媒を含有させる方法としては、公知の各種の方法が
採用できる。

そのうち第１は、塩素化塩化ビニル系樹脂の粉末、又は
ペレットに、常温常圧で起泡剤を混合し、これを密閉容
器に入れて常温に放置し、起泡剤を含浸させる方法であ
る。

第２は、上記粉末または混合物を押出機に入れて加熱混
練し、その途中で起泡剤を圧入してこれを含浸させる方
法である。

第３は、塩素化塩化ビニル系樹脂の粉末又はペレットに
、常温下で起泡剤を混合し、これを密閉容器に入れて加
熱し、加熱加圧下に放置して起泡剤を含有させる方法で
ある。

これらのうち、第１の方法が最も経済的に有利である。

この発明で使用する起泡剤は、上記第１から第３の何れ
の方法で樹脂に含ませてもよＧ）。

なお、塩素化塩化ビニル系樹脂のペレットに起泡剤を含
有させるには、密閉容器中でペレットを起泡剤と共に加
温すればよい。

この発明の方法において、起泡剤として使用する溶媒を
含有した塩素化塩化ビニル系樹脂を発泡させるには、例
えば、起泡剤を含有させた樹脂を密閉金型に入れ、塩素
化塩化ビニル系樹脂の溶融温度または、樹脂の粒子が合
着し始める温度、例えば１６０ないし２１０°Ｃに、数
分間加熱、加圧する。

加圧すれば、樹脂粒子の溶融が促進される。その後、金
型を徐々に、または急激に開放すると、均一かつ微細な
気泡をもった樹脂発泡体が得られる。

別の方法として、押出機で連続的に樹脂を押出しながら
、発泡体を製造することができる。

この場合は、押出機として、ホッパー附近を低温、好ま
しくは５０℃以下に保ち、シリンダー先端部をホッパー
附近より高温、好ましくは１００ないし１５０℃に保ち
、金型温度を１３０ないし２００℃に調節したものを使
用すれば、均一微細な気泡をもつ樹脂発泡体を連続的に
製造することができる。

このとき、起泡剤として使用する溶媒は、塩素化塩化ビ
ニル系樹脂に、予め含有させておいてもよいが、押出機
のホッパー出口からシリンダー先端の間の任意の位置で
圧入してもよい。

この発明の方法によって得られる塩素化塩化ビニル系樹
脂発泡体は、耐熱性、難燃性、および電気絶縁性等がす
ぐれている。

また、この発明の方法によれば、発泡剤に毒性が少ない
ので、作業を安全に行うことができ、発泡作業に格別な
安全装置を必要としない。

また、この発明方法によれば、発泡剤が樹脂の熱安定性
を阻害しないので、発色のない良質の発泡体を得やすい
。

従って、この発明方法によれば、良質の塩素化塩化ビニ
ル系樹脂発泡体を経済的に製造することができる。

以下、実施例によりこの発明の方法を詳細に説明し、ま
た比較例により、この発明の効果を明らかにする。

なお、実施例において、単に部と記載したのは重量部を
意味する。

実施例 １ （ａ） 平均粒径２００μ、平均重合度１ｏｏｏのポ
リ塩化ビニル粉末４５ｋｇ、および純水１８０ｋｇを、
内部に紫外線発生装置と、回転数３０Ｏｒｐｍの撹拌機
を備えた、内容積３０（ｌのジャケット付グラスライニ
ング反応槽に仕込んだ。

内容物を撹拌しながら、窒素ガスを吹込んで反応系内の
酸素を置換した。

この間、ジャケット内に温水を通して内温か５０℃にな
るように調節した。

次に、反応槽中の懸濁液に塩素ガスを通導し、反応系を
塩素ガスで飽和させた。

その後、紫外線を照射して塩素化反応を開始した。

反応系が常に塩素ガスで飽和され、導入されたガスの１
０分の１が放出されるように、塩素ガスの導入量を調節
した。

１６時間反応を行なうと、樹脂の塩素含有量は７０％に
達した。

その後、紫外線照射と塩素ガスの導入を中止し、窒素ガ
スを通して反応系内の塩素ガスを置換した。

得られた懸濁液を濾過し、副生じた塩酸を水で希釈した
後、希水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和した。

懸濁液から遠心分離機で固体を分離し、水洗し、脱水後
乾燥して、平均重合度６２０の塩素化ポリ塩化ビニルを
得た。

（ｂ）ないしくｐ） 上記（ａ）で得た塩素化ポリ塩
化ビニル１００部に、炭酸カルシウム１ｏ部および下記
第１表に記載した溶媒１０部を別々に配合してよく混合
した。

厚さ２ｍｍ、大きさ１４０部ｍＸ１４０ｍｍのプレス板
用金型内に上記配合物６５ｇを充填し、温度１８０℃、
面圧６０ｋｇ／ｉＧで５分間加熱加圧した。

その後、急速に圧力を除くと、均一微細な独立気泡を有
する白色の樹脂発泡体が得られた。

この樹脂発泡体の密度は、下記第１表に示す通りであっ
た。

（ｑ） 上記（ａ）で得た塩素化ポリ塩化ビニル１０
０部に、炭酸カルシウム１０部、ジブチル錫マレート３
部、および滑剤（ワックスＯＰおよびカルコール８６）
各０．５部を配合し、よく混合した。

この配合物を、長さ／直径の比が２０、圧縮比が３の押
出機で、直径８ｍｍの丸棒金型を通して押出した。

押出機の加熱を調節して、樹脂供給口の温度を４０℃に
し、口金に近づくに従って徐々に温度を上昇させ、口金
温度が１７０℃になるようにした。

途中、樹脂が溶融する寸前にプロパンガスを、樹脂押出
量１００部に対して５部になるように圧入した。

その結果、密度０．９８７９／ｃｙｉｌ−の樹脂発泡体
が得られた。

実施例 ２ （ａ） 実施例１（ａ）において、反応時間を５０時
間としたほかは、実施例１（ａ）と同様に塩素化反応を
行ない、平均重合度１５０、塩素含有率７５％の塩素化
ポリ塩化ビニルを得た。

（ｂ）ないしくｅ） 上記（ａ）で得た塩素化ポリ塩
化ビニルに炭酸カルシウム、および下記第２表に記載し
た溶媒を実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様に配合し、
実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様に処理して樹脂発泡
体を得た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記第２表に示す通りで
あった。

実施例 ３ （ａ） 実施例１（ａ）において、反応時間を３時間
としたほかは、実施例１（ａ）と同様に塩素化反応を行
ない、平均重合度９５０、塩素含有率６０％の塩素化ポ
リ塩化ビニルを得た。

（ｂ）ないしくｅ） 上記（ａ）で得た塩素化ポリ塩
化ビニルに炭酸カルシウム、および下記第３表に記載し
た溶媒を実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様に配合し、
実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様に処理して樹脂発泡
体を得た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記□ 第３表に示す通
りであった。

比較例 １ （ａ）ないしくｄ） 平均重合度１０００、塩素含有
率５７％のポリ塩化ビニル（後塩素化していないもの）
に炭酸カルシウム、および下記第４表に記載した溶媒を
実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様に配合し、実施例１
（ｂ）ないしくｐ）と同様に処理したが、はとんど発泡
しなかった。

処理した後の樹脂密度は、下記第４表に示す通りであっ
た。

上記の結果から、塩素含有率が６０ないし７５％の塩素
化ポリ塩化ビニルからは、この発明の方法によって良好
な樹脂発泡体が得られるが、後塩素化していないポリ塩
化ビニルを同様に処理しても、良好な樹脂発泡体が得ら
れないことがわかった。

実施例 ４ （ａ）ないしくｄ） 実施例１（ａ）で得られた塩素
化ポリ塩化ヒニル１００部に、炭酸カルシウム１０部、
ジブチル錫マレート３部、高分子系滑剤（ワックス０Ｐ
）０．５部、および下記第５表に記載した溶媒５部を別
々に配合し、充分混合した。

これらの配合物を、長さ／直径の比が２０、圧縮比が３
の押出機で、直径８ｍｍの丸棒金型を通して押出した。

押出機の加熱を調節して、樹脂供給口の温度を４０℃に
し、口金に近づくに従って徐々に温度を上昇させ、口金
温度が１７０°Ｃになるようにした。

その結果、独立気泡を有する白色の樹脂発泡体が得られ
た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記第５表に示す通りで
あった。

上記の結果から、この発明の方法を、押出機によって樹
脂を発泡させる場合に適用しても、すぐれた結果が得ら
れることがわかった。

実施例 ５ （ａ）ないしくｄ） 実施例１（ａ）で得られた塩素
化ポリ塩化ビニル１００部に、平均重合度１０００のポ
リ塩化ビニル１０部、炭酸カルシウム１０部、ジブチル
錫マレート３部、高分子系滑剤（ワックス０Ｐ）０．５
部、および下記第６表に記載した溶媒５部を別々に配合
し、充分混合した。

これらの配合物を、実施例４（ａ）ないしくｄ）と同様
にして押出機で押出し、樹脂発泡体を得た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記第６表に示す通りで
あった。

上記の結果から、この発明の方法によれば、塩素化ポリ
塩化ビニルに他の樹脂を加えても、良好な樹脂発泡体が
得られることがわかった。

実施例 ６ （ａ） 実施例１（ａ）において、ポリ塩化ビニルの
代りにプロピレン−塩化ビニル共重合体（プロピレン含
有率３重量％、平均重合度５００）を使用し、反応時間
を１０時間としたほかは、実施例１（ａ）と同様に塩素
化反応を行ない、平均重合度３５０、塩素含有率６６％
の塩素化プロピレン−塩化ビニル共重合体を得た。

（ｂ）ないしくｅ） 上記（ａ）で得た塩素化プロピ
レン−塩化ビニル共重合体に、炭酸カルシウム、および
下記第７表に記載した溶媒を実施例１（ｂ）ないしくｐ
）と同様に配合し、実施例１（ｂ）ないしくｐ）と同様
に処理して樹脂発泡体を得た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記第７表に示す通りで
あった。

上記の結果から、この発明の方法により、塩素化塩化ビ
ニル共重合体を発泡させても、良好な樹脂発泡体が得ら
れることがわかった。

実施例 ７ （ａ） 実施例１（ａ）で得た塩素化ポリ塩化ビニル
１００部に、炭酸カルシウム１０部、ジブチル錫マレー
ト３部、外部滑剤（ワックス０Ｐ）０．５部、内部滑剤
（カルコール）０．５部を配合し、よく混合した。

この配合物を１９０℃のロールに３分間巻きつかせて、
ロールシートを作った。

このロールシートを粗粉砕してペレットを作った。

（ｂ）ないしくｅ） 上記（ａ）で得たペレット１０
０ｇを 沫２００ＣＣ容のビーカーに入れ、これをジャ
ケット付１１耐圧オートクレーブ中に入れた。

下記第８表に記載した溶媒適当量を、上記ペレットの入
ったビーカーの外側に別々に仕込んだ。

ジャケットに９０℃の熱湯を２４時間循環して、ペレッ
トに各溶媒を別々に１０重量％含浸させた。

このペレットを使用し、実施例１（ｂ）ないしくｐ）と
同様に処理して樹脂発泡体を得た。

これらの樹脂発泡体の密度は、下記第８表に示す通りで
あった。

上記の結果から、この発明の方法において、樹脂ペレッ
トに溶媒を含浸させて発泡させた場合にも、良好な樹脂
発泡体を得られることがわかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩素含有率が６０ないし７５重量％の塩素化塩化ビ
   ニル系樹脂１００重量部に、沸点が一５０℃ないし１６
   ０°Ｃの炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶
   媒、およびエステル系溶媒の中から選ばれた１種または
   ２種以上の溶媒１ないし５０重量部を含有させ、加熱し
   て発泡させることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂
   発泡体の製造方法。