JPS5825362A - 活性腐食抑制顔料、その製造法と利用 - Google Patents
活性腐食抑制顔料、その製造法と利用Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発t141dm人化合物C4tstareaLati
o%eO1h−ptuda )に4とづいた^食抑11
1IJ緋料、その製造法およびその利用に関する。
o%eO1h−ptuda )に4とづいた^食抑11
1IJ緋料、その製造法およびその利用に関する。
おもな実際的にh賛な活性腐食抑制顔料は鉛丹、クロム
はカリウム亜鉛、亜鉛末およびリン酸亜鉛である。
はカリウム亜鉛、亜鉛末およびリン酸亜鉛である。
蛤―科は土として長ル」1i1の腐食の保膿に対して用
いられるが、クロム酸塩は短期間の腐食の保瞼に対して
より適する。必要とされる高い金属亜鉛金蓋(981蓋
チまで)を考えると、亜鉛末ペイントはか々しの加工上
の間聰を含んでいる。腐食抑制、aP)としてこれまで
推しようされたリン故亜鉛顔料は以前用いられたクロム
酸カリウム亜鉛顔料よりもかなり劣った腐食抑制性を示
す。
いられるが、クロム酸塩は短期間の腐食の保瞼に対して
より適する。必要とされる高い金属亜鉛金蓋(981蓋
チまで)を考えると、亜鉛末ペイントはか々しの加工上
の間聰を含んでいる。腐食抑制、aP)としてこれまで
推しようされたリン故亜鉛顔料は以前用いられたクロム
酸カリウム亜鉛顔料よりもかなり劣った腐食抑制性を示
す。
水示1例えば水伽ji1禾においてこれまで朗いるのが
好ましかったタイプの有機腐食抑制剤の使用は、とくに
抑制剤が塩の形で用いられた場合には。
好ましかったタイプの有機腐食抑制剤の使用は、とくに
抑制剤が塩の形で用いられた場合には。
ラッカー中への溶解性の程度によってしばしば複雑にな
っている。
っている。
したがって、公知の腐食抑制顔料の欠点を持たない新規
の鵬食抑Wdj鯖料または公知の騙食抑1filj鯖科
と組み合わせてより広いスペクトルにbfcつて活性な
新規の腐食抑制顔料にかなシの関心がある。
の鵬食抑Wdj鯖料または公知の騙食抑1filj鯖科
と組み合わせてより広いスペクトルにbfcつて活性な
新規の腐食抑制顔料にかなシの関心がある。
本梶明の目的は、その腐食抑制幼果に関する賊り、公知
の腐食抑制顔料と少なくともibJ寺であり、公知の腐
食抑制側斜の欠点を持・たないir規の茫性騙食抑制縮
料を一発することである。
の腐食抑制顔料と少なくともibJ寺であり、公知の腐
食抑制側斜の欠点を持・たないir規の茫性騙食抑制縮
料を一発することである。
これらの条件をとくに効果的に満足する物置は無機成分
に対して少なくともα5m菫チ、好1しくは1.01倉
饅よシ本多い1惚物質が存在するという条件で無1炊マ
) IJッタスとその中に押入−された次式 %式% 式中%Af#(厘)はl−もしくはそれ以上の21曲の
金属を表わし。
に対して少なくともα5m菫チ、好1しくは1.01倉
饅よシ本多い1惚物質が存在するという条件で無1炊マ
) IJッタスとその中に押入−された次式 %式% 式中%Af#(厘)はl−もしくはそれ以上の21曲の
金属を表わし。
M a (厘)は五−もしくはそれ以上の31曲の金輌
を表わし。
を表わし。
Aはl柚もしくはそれ以上の無機酸の無水物を表わし。
1i1L1棟もしくはそれ以上の肩慣化合物を懺わし。
a qtio、s 〜sモル、好ましくは0.75〜4
モルの水を衣わし。
モルの水を衣わし。
z、!/および霧は整数もしくは小数であり、Xは0〜
lC)値を1し。
lC)値を1し。
νにθ〜0,7の値を有し。
Sは0より太き(0,47での憧を有する。
に対応する有機物置からなる組底物顔料である。
1つのとくに有効な形で、それらは*素の表面吸着によ
)衣曲槓會求めるプルノーパーーエメットーテラ−(B
russowgr−抽疎a t t−1’m l J−
デ)式サエテイ)、60巻、309頁(1938年))
によって求め九本梶明のX★抑?!ilJ組科の六囲慎
を意味するBb″T法による比六面覆αl〜200ゼ/
II、好ましくFil−15osa’、/yと水溶性成
分貧%−0.6チ以下、好ましくはα3%以下を壱する
。
)衣曲槓會求めるプルノーパーーエメットーテラ−(B
russowgr−抽疎a t t−1’m l J−
デ)式サエテイ)、60巻、309頁(1938年))
によって求め九本梶明のX★抑?!ilJ組科の六囲慎
を意味するBb″T法による比六面覆αl〜200ゼ/
II、好ましくFil−15osa’、/yと水溶性成
分貧%−0.6チ以下、好ましくはα3%以下を壱する
。
式
%式%
において、2価の金1f4Fiマグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、鉄およびマンガ
ンから泗はれた金−の1釉奄しくはそれ以上であってよ
く、3価の金kI4はアルミニウム、鉄、マンガンおよ
びりpムから選はれたl槓もしくはそれ以上であってよ
い。
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、鉄およびマンガ
ンから泗はれた金−の1釉奄しくはそれ以上であってよ
く、3価の金kI4はアルミニウム、鉄、マンガンおよ
びりpムから選はれたl槓もしくはそれ以上であってよ
い。
もしも壱゛徴物貿そしてまた無機アニオンを通邑に選ぶ
ならば、必要に応じて看色することができる。漕色力を
持たない顔料を倫ることができるので、3価のアルミニ
ウムと同様に無色のアルカリ土類金輌および/lfcは
亜鉛カチオンと組み合わせるのがとくに好ましい。
ならば、必要に応じて看色することができる。漕色力を
持たない顔料を倫ることができるので、3価のアルミニ
ウムと同様に無色のアルカリ土類金輌および/lfcは
亜鉛カチオンと組み合わせるのがとくに好ましい。
無機酸の無水物の群はホウ糸、クロム、炭素。
モリブデン、リンおよびタングステンの酸化物からなシ
、二酸化炭素と五酸化リンが好ましい、それらは個別的
に用いても組み合わせてもよい。
、二酸化炭素と五酸化リンが好ましい、それらは個別的
に用いても組み合わせてもよい。
上式中の有機物置はルイス塩基の性質を有するl柚もし
くはそれ以上の公知の有機腐食抑制剤である。
くはそれ以上の公知の有機腐食抑制剤である。
この−の1ml!I負の完全な展望はへミケルツアイト
ウンク(<;hamikarzaitu*g)、 給6
号(197G俸)、247〜gsgm、デファゼット(
DEFA−jZHT)、絹4号(1971)155〜1
6冨真。
ウンク(<;hamikarzaitu*g)、 給6
号(197G俸)、247〜gsgm、デファゼット(
DEFA−jZHT)、絹4号(1971)155〜1
6冨真。
同上、第5号、213〜223皇、1h」上、第6号。
257〜266号、IWJ上、第7号、310〜319
号、同上、謝8号、361〜367号の一文ならびKM
、W、ラネー(Ra%%−v)者の[騙食抑制剤(C;
orromion Inh4bitora) J (/
イzx−データ社(Noyaa DATA Co、 )
、 1976年)という単行本に見いだされる。したが
って、有効で挿入可能な屑食抑制剤の&銅には高級アミ
ン、アルデヒド、アルコールもしくはケトン、アミジン
、ダア=pン、ヘテn原子として車高および/または歌
集および/またはイオウを含んでいる複索壌化合gII
Cウロトロピン、ピラゾール、イミダゾール。
号、同上、謝8号、361〜367号の一文ならびKM
、W、ラネー(Ra%%−v)者の[騙食抑制剤(C;
orromion Inh4bitora) J (/
イzx−データ社(Noyaa DATA Co、 )
、 1976年)という単行本に見いだされる。したが
って、有効で挿入可能な屑食抑制剤の&銅には高級アミ
ン、アルデヒド、アルコールもしくはケトン、アミジン
、ダア=pン、ヘテn原子として車高および/または歌
集および/またはイオウを含んでいる複索壌化合gII
Cウロトロピン、ピラゾール、イミダゾール。
イミ〆ゾリン、オキサゾール、インオキサゾール。
チアゾール、インチアゾール、トリアゾール、ピリジン
および例えはベンズイ建〆ゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾトリアゾール、キノリンもしくはイソキノリン、
キナゾリンなどのような対応するペンゼ・ン動合糸)、
イオクー輩素化合物、肩慎アセチレンi尋体、有慎窒素
化合物およびリダ二ンhm体(スルホネート)がもまれ
る。
および例えはベンズイ建〆ゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾトリアゾール、キノリンもしくはイソキノリン、
キナゾリンなどのような対応するペンゼ・ン動合糸)、
イオクー輩素化合物、肩慎アセチレンi尋体、有慎窒素
化合物およびリダ二ンhm体(スルホネート)がもまれ
る。
ホスホン酸とホスホノカルボン酸およびその誘肪体と塩
1例えば酢敗塩、安息査敵埴、ケイ皮酸塩、サリチル酸
塩のよりなカルがン敵の有機および無機塩、ノカルがン
酸とポリカルlン酸の塩およびポリアクリル酸塩1例え
はタンニンと没食子酸のようなタンニン敵の妨尋体、な
らびに合成芳iV&フェノール性ヒドロキシカルがン敵
、フェノール性ヒドロキシカルがン酸のポリエステルの
重合物を用いるのがとくに好ましい、しかしながら、こ
れらの化合物の過当な混合物を用いることもまたもちろ
ん司能である。
1例えば酢敗塩、安息査敵埴、ケイ皮酸塩、サリチル酸
塩のよりなカルがン敵の有機および無機塩、ノカルがン
酸とポリカルlン酸の塩およびポリアクリル酸塩1例え
はタンニンと没食子酸のようなタンニン敵の妨尋体、な
らびに合成芳iV&フェノール性ヒドロキシカルがン敵
、フェノール性ヒドロキシカルがン酸のポリエステルの
重合物を用いるのがとくに好ましい、しかしながら、こ
れらの化合物の過当な混合物を用いることもまたもちろ
ん司能である。
一般に強い親水性鳴模試薬として知られているこれらの
化合物を無機マトリックス中に挿入することにより、パ
イン〆−への゛その溶解性は嶌くべきことに、すぐれた
加工性を廟する腐食抑制顔料を傅るようなかなりの根度
にまで低下させることができる0例えは、この方法で伶
られた腐食抑制顔料は、在島に可溶な顔料と過剰な塩含
蓋を南する顔料KA型的力、ウェザリンダにさらしたと
きにパイン〆−に泡が発生する傾向を示さない。
化合物を無機マトリックス中に挿入することにより、パ
イン〆−への゛その溶解性は嶌くべきことに、すぐれた
加工性を廟する腐食抑制顔料を傅るようなかなりの根度
にまで低下させることができる0例えは、この方法で伶
られた腐食抑制顔料は、在島に可溶な顔料と過剰な塩含
蓋を南する顔料KA型的力、ウェザリンダにさらしたと
きにパイン〆−に泡が発生する傾向を示さない。
最後に挿入すべき有情化合物の選択は本質的にその経済
性、そしてまた考えられた時定の応用によって決定され
る6例えば安息査収、ケイ皮酸。
性、そしてまた考えられた時定の応用によって決定され
る6例えば安息査収、ケイ皮酸。
ポリカルがン酸およびホスホツブ四ピオン嘔の塩ならび
にターンニンのようなカルダン咳とホスホン酸の篩導体
と塩を用いるのが好ましい。
にターンニンのようなカルダン咳とホスホン酸の篩導体
と塩を用いるのが好ましい。
本発明による腐食抑制顔料Fi、いくらかの非常にゆる
く結合した水分子が存在するので、その蓋の正確な分析
的な定電が困蟻な結晶水を含むことが指摘される。した
がって%60℃という低い温度において脱水現象返起こ
る。この比較的「揮発性の」水成分は配合条件(′II
L燥温度および乾保時間)および最終の腐食抑制顔料の
結晶化度と粒子径に着しく依存する。
く結合した水分子が存在するので、その蓋の正確な分析
的な定電が困蟻な結晶水を含むことが指摘される。した
がって%60℃という低い温度において脱水現象返起こ
る。この比較的「揮発性の」水成分は配合条件(′II
L燥温度および乾保時間)および最終の腐食抑制顔料の
結晶化度と粒子径に着しく依存する。
化合物の熱1蓋分析はこの物質の脱水が60〜240℃
の比軟的広い温度範囲にわたって起こるが、脱水販基は
M1+に富んだ物質の場合(この揚台脱水と脱水数基の
−」になめらかな転移がある)160℃以上の温度で、
そして0.2〜α6の2値を有する物質の場合には28
0℃以上の温度で起こる。
の比軟的広い温度範囲にわたって起こるが、脱水販基は
M1+に富んだ物質の場合(この揚台脱水と脱水数基の
−」になめらかな転移がある)160℃以上の温度で、
そして0.2〜α6の2値を有する物質の場合には28
0℃以上の温度で起こる。
本発明i;Liた次の一般式
%式%
に対応する腐食抑制顔料の製造法に関する。これらの方
法の1つにおいて%2価および/または3価の金橋塩浴
液を適宜アルカリメタラードと組み合わせ当會もしくは
過剰のアルカリで100℃まで、好ましくは50〜10
0℃の偏置において顧VC1逆にもしくは同時に必要な
比で沈画させることが可能である。無機アニオンと鳴愼
抑ルリ卸」1ま厳初沈澱の間または沈澱後に加えるか、
ホストラテックスの母液の分離波に加えてもよい。
法の1つにおいて%2価および/または3価の金橋塩浴
液を適宜アルカリメタラードと組み合わせ当會もしくは
過剰のアルカリで100℃まで、好ましくは50〜10
0℃の偏置において顧VC1逆にもしくは同時に必要な
比で沈画させることが可能である。無機アニオンと鳴愼
抑ルリ卸」1ま厳初沈澱の間または沈澱後に加えるか、
ホストラテックスの母液の分離波に加えてもよい。
第2の方法において、無機イオンそして逸亘南機イオン
の散型で2価および/または3価の壬楓の塩基性塩を受
気中で100℃までの温度、好ましくii50〜100
℃の温度において処理し、そして適宜アルカリ性にした
後、オートクレーブ中で220℃までの温度において1
2時間までの同加熱する。
の散型で2価および/または3価の壬楓の塩基性塩を受
気中で100℃までの温度、好ましくii50〜100
℃の温度において処理し、そして適宜アルカリ性にした
後、オートクレーブ中で220℃までの温度において1
2時間までの同加熱する。
もちろん、2つの製造法の組合せを用いることもまた可
能である。その場合、無機イオンとM愼イオンの−を用
いてもよい、この場合に、アルカリは本発明による柄食
抑制顔料が6より太さい、好ましくは7.0〜8.5の
pHを示すような′klを用いねはならない。
能である。その場合、無機イオンとM愼イオンの−を用
いてもよい、この場合に、アルカリは本発明による柄食
抑制顔料が6より太さい、好ましくは7.0〜8.5の
pHを示すような′klを用いねはならない。
本発明による腐食抑制顔料の製造において便用に適する
出発化合物には2価の金−の場合に、水は化物、ヒドロ
キシ塩、炭敵地、塩基性炭酸塩。
出発化合物には2価の金−の場合に、水は化物、ヒドロ
キシ塩、炭敵地、塩基性炭酸塩。
1I14鈑塩、塩化物、ギ酸塩、酢1堪、シュウ嘔塩お
よびほかのその有機化合物、ならびにその活性酸化物が
宮まれる。金属ZR、M gμiおよびに’ aはその
懺酸均の形で用いてもよく、それに加えて2%はアルカ
リ金属亜鉛葭塩の形で用いてもよい。31@の金!14
は鋏化物−水酸化物、水鈑化物、ヒドロキシ塩、炭酸塩
、塩基性辰rhl塩、硝歌塩、塩化物、#L酸塩、ギ@
塩、酢酸塩、シュウ酸塩および有愼カーポキシレートの
形で用いてもよい。
よびほかのその有機化合物、ならびにその活性酸化物が
宮まれる。金属ZR、M gμiおよびに’ aはその
懺酸均の形で用いてもよく、それに加えて2%はアルカ
リ金属亜鉛葭塩の形で用いてもよい。31@の金!14
は鋏化物−水酸化物、水鈑化物、ヒドロキシ塩、炭酸塩
、塩基性辰rhl塩、硝歌塩、塩化物、#L酸塩、ギ@
塩、酢酸塩、シュウ酸塩および有愼カーポキシレートの
形で用いてもよい。
しかしながら、もしもCa、Snおよび/またはBa場
を3価の金属と組み合わせて用いるからは。
を3価の金属と組み合わせて用いるからは。
恢瞭塩Fi用いるべきで力い。なぜ々ら、さ賜なくば夾
貴上不皺性のアルカリ土類缶m憾欧塩もまた生成する。
貴上不皺性のアルカリ土類缶m憾欧塩もまた生成する。
iambi沈澱剤はアルカリとして反応する物置、¥f
1しくは水成化ナトリウム、ソーダ。
1しくは水成化ナトリウム、ソーダ。
アンモニア、訳酸アンモニウムまたはそれらの混合物・
である。本発明によって、&0以上、好ましくは7〜9
のphVcvq節せねはならず、最樅のpHは用いる8
域イオンに依存して変わり、最長の腐食抑制顔料は6以
上、好ましくは7〜&5のDI)JpH會示す。
である。本発明によって、&0以上、好ましくは7〜9
のphVcvq節せねはならず、最樅のpHは用いる8
域イオンに依存して変わり、最長の腐食抑制顔料は6以
上、好ましくは7〜&5のDI)JpH會示す。
過剰のアルカリを用いて沈諏會行うのが南利でを、る。
これはすぐれた結晶性の腐食抑制顔料に導<eMxa族
(Ca 、+Ssおよびに1a)のiい元素の場合、わ
ずか数チを用いるべきである。なぜなら、さもなくはバ
インダーが容易に加水分解され、ついには走度の塩基性
によって破壊される。
(Ca 、+Ssおよびに1a)のiい元素の場合、わ
ずか数チを用いるべきである。なぜなら、さもなくはバ
インダーが容易に加水分解され、ついには走度の塩基性
によって破壊される。
したがって、とrしらの金^の使用知゛は得られた腐食
抑7tij鯖料のpHが12より高くなく、好ましくは
lOよシ筒<ないように選ぶ。カルシウムからストロン
チウムとバリウムを注て一基性の増加とともに、無機マ
トリックス中のこれらのアルカリ土類金板の甘−を諷少
させねはならない。
抑7tij鯖料のpHが12より高くなく、好ましくは
lOよシ筒<ないように選ぶ。カルシウムからストロン
チウムとバリウムを注て一基性の増加とともに、無機マ
トリックス中のこれらのアルカリ土類金板の甘−を諷少
させねはならない。
TI6賞抑制餉科のpHはD7N53200によって決
定し%特定の方法で調製した顔料のM?Ii液のpHを
1足する1本発明による腐食抑制顔料はBk;1’(G
、 プルナラ7− (Hrunnawmr)、 P、
H。
定し%特定の方法で調製した顔料のM?Ii液のpHを
1足する1本発明による腐食抑制顔料はBk;1’(G
、 プルナラ7− (Hrunnawmr)、 P、
H。
エメット(h町t )およびB、テラー(1’alla
r)、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ、60巻、309秦(1938年))法による比
衣面槓0.1〜200 w< / I *好ましくは1
.0〜1soj/&を1する。水溶性成分は1)INS
8197に従って引用する。
r)、ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ、60巻、309秦(1938年))法による比
衣面槓0.1〜200 w< / I *好ましくは1
.0〜1soj/&を1する。水溶性成分は1)INS
8197に従って引用する。
本発明VCよる如科の腐食針1i81J試験は5SDI
N50021(35±2℃における5%共通塩浴液の長
期間の噴霧)による地唄―試験によって行った。コーテ
ィングはリン叡処理鋼板(リン酸化法:メI’kYゼル
シャ7ト(MmtaLLgaamL1mchaft又フ
ランクフルト(k’rankfurt)のボン〆一(B
o*dsr)101と脱脂光沢銅板に頭布した。ブライ
T−は噴霧によって適用した0次の標準試験配合を用い
た。
N50021(35±2℃における5%共通塩浴液の長
期間の噴霧)による地唄―試験によって行った。コーテ
ィングはリン叡処理鋼板(リン酸化法:メI’kYゼル
シャ7ト(MmtaLLgaamL1mchaft又フ
ランクフルト(k’rankfurt)のボン〆一(B
o*dsr)101と脱脂光沢銅板に頭布した。ブライ
T−は噴霧によって適用した0次の標準試験配合を用い
た。
バインダー雪アルキ〆ル(Alkydat)F 67
(km、脂肪酸変性アルキド樹脂) 主飽料藁バイエルチタン(Hayartita*)A餉
料碓加しベルt PVK B 2 T。
(km、脂肪酸変性アルキド樹脂) 主飽料藁バイエルチタン(Hayartita*)A餉
料碓加しベルt PVK B 2 T。
混合比g主鋼料:活性期料80!15ki%粉砕諺振′
It!J&−ルミル 女求される粒子 細かさ 少なくとも25μm以下 加 工 噴S(常法) 2株のコーティング支持体 a、ラッカー工業において通常用いられるタイプの通常
の鋼板、光沢、非常に注意深く脱脂す、りン敵処理鋼板
(方法富メタルrゼルシャフト、フランクフルトのがン
〆−101)試験顔料および比較顔料の腐食抑制試験の
結果を第1六に示す。顔料は次の計画し・二したがって
評価した。試料は試1期間にわたって規則的に引取つ喪
、鋼板は0(摂動なし)から12(コーティングの元金
な破S)の範囲の評点上受けた。各々の板に与えられた
1ml々の評点の合Thtは腐食の程匿を与え、太きけ
れは大きいほどコーティングの腐食抑制能は劣る。
It!J&−ルミル 女求される粒子 細かさ 少なくとも25μm以下 加 工 噴S(常法) 2株のコーティング支持体 a、ラッカー工業において通常用いられるタイプの通常
の鋼板、光沢、非常に注意深く脱脂す、りン敵処理鋼板
(方法富メタルrゼルシャフト、フランクフルトのがン
〆−101)試験顔料および比較顔料の腐食抑制試験の
結果を第1六に示す。顔料は次の計画し・二したがって
評価した。試料は試1期間にわたって規則的に引取つ喪
、鋼板は0(摂動なし)から12(コーティングの元金
な破S)の範囲の評点上受けた。各々の板に与えられた
1ml々の評点の合Thtは腐食の程匿を与え、太きけ
れは大きいほどコーティングの腐食抑制能は劣る。
本弁明による腐食抑制顔料の腐食抑制効果は明らかに用
いた#1かの2価および3価の金輌塩よシもすぐれてい
る。それに加えて、最少限の徐放性にもかかわらず、そ
れらは可沁性麺科に典型的なラッカー中の泡の発生を下
さない。
いた#1かの2価および3価の金輌塩よシもすぐれてい
る。それに加えて、最少限の徐放性にもかかわらず、そ
れらは可沁性麺科に典型的なラッカー中の泡の発生を下
さない。
したがって、それらは腐食抑制ペイント、ラッカーおよ
び@滑剤での使用に省しく適する。
び@滑剤での使用に省しく適する。
本弁明を次の実施例によって訳明する。
実施例1
塩基性炭は亜鉛(Z詔Q3&01に麺チ)9863Ii
を水2ノ中にかきまぜながら加え、70℃に加熱する6
次に99.834−チ安)#査叡7.65 Jを慰油液
に加え、続いてha、Al (OH)s %液(At、
U。
を水2ノ中にかきまぜながら加え、70℃に加熱する6
次に99.834−チ安)#査叡7.65 Jを慰油液
に加え、続いてha、Al (OH)s %液(At、
U。
1.0モル/j)を30分間かけて加えるC%1li1
1.8〕0次に85に一一リン酸2&82Nを加えるこ
とによってpHを9.5に下げ、続いて70℃で1時間
かきまぜ、濾過し、流部、110’Cで系1 zZ*0
−−AL、0@−11八〇、−y、CO,−g安息! 香酸q ge! α8 馳雲α025 1@t(LIS gto、0125(約1.4kk%1Ct1.応)aq
覆α86 反応物冨塩基性に鍍亜鉛 アルミンはナトリウム リン酸 安息香酸 顔料 明細データ BET次囲 j5.0ゼ/l’m度
3.051 / oc 水水性性フラクション α22%Z80
63.9 (OJO3)At、0.
10.0 (0,1)P、O,&5 (0,
0252) C無機 1.7 (0,10)C1
機 1.0 (0,0122)ノt、
OtFh、g (o、gs) 実施例2 混合比2%対Aj3S2に対応するZnO含に3LO1
ik%を有する1M基性灰叡亜鉛73張7Iとアル建す
水和物(At、0. @ & 36重量5)lst。
1.8〕0次に85に一一リン酸2&82Nを加えるこ
とによってpHを9.5に下げ、続いて70℃で1時間
かきまぜ、濾過し、流部、110’Cで系1 zZ*0
−−AL、0@−11八〇、−y、CO,−g安息! 香酸q ge! α8 馳雲α025 1@t(LIS gto、0125(約1.4kk%1Ct1.応)aq
覆α86 反応物冨塩基性に鍍亜鉛 アルミンはナトリウム リン酸 安息香酸 顔料 明細データ BET次囲 j5.0ゼ/l’m度
3.051 / oc 水水性性フラクション α22%Z80
63.9 (OJO3)At、0.
10.0 (0,1)P、O,&5 (0,
0252) C無機 1.7 (0,10)C1
機 1.0 (0,0122)ノt、
OtFh、g (o、gs) 実施例2 混合比2%対Aj3S2に対応するZnO含に3LO1
ik%を有する1M基性灰叡亜鉛73張7Iとアル建す
水和物(At、0. @ & 36重量5)lst。
lを充分に混合し、少墓の水でペース)Kする。
次に81!lfi%リンwt8&4?j+と4077j
1%%ホスホノプロピオン酸32.11を加える。得ら
れた反応混合物をオートクレーブ中で190’Cにおい
て4時間−節しく圧力114パール)、湿った最終生成
物’j−110℃で乾燥する。
1%%ホスホノプロピオン酸32.11を加える。得ら
れた反応混合物をオートクレーブ中で190’Cにおい
て4時間−節しく圧力114パール)、湿った最終生成
物’j−110℃で乾燥する。
系
−3
zZ*o *−AI、0.− y、P2O,−y、CO
,0g *スホ/プロピオン酸・aq 2 ! α6 Yllao?M !/懺審α1 g s a O1667(約LS]Ir謳−%IIC対
に、)agtl、1 調料 明細データ BET@面’$ 240 wl /
1密度 2.0fJI/ct。
,0g *スホ/プロピオン酸・aq 2 ! α6 Yllao?M !/懺審α1 g s a O1667(約LS]Ir謳−%IIC対
に、)agtl、1 調料 明細データ BET@面’$ 240 wl /
1密度 2.0fJI/ct。
水溶性フラクション 0.41 %zno
47.5 (0,597)At、0a20
.1 (0,20り P雪 C’s 1
0.5 (OJ18@)C無am
1.1 (Q、0936)c、1機
0.58(0,0164)hlo
19.4 (1,1)実施例3 塩基性炭飯亜鉛(Z notiIt:4 B、、 0
% ) 123191を水1200114中Kかきまぜ
ながら加え、フ〇’CK加熱する0次Kssk*%リン
敵172.9!1#と4G]i、i%ホスホノプロピオ
ン[3&5!1を101dJかけて加える0反工りは7
0”Cにおいて4時間かきまぜた後終シ、生成物を戸別
し、洗い、110℃で乾燥する。
47.5 (0,597)At、0a20
.1 (0,20り P雪 C’s 1
0.5 (OJ18@)C無am
1.1 (Q、0936)c、1機
0.58(0,0164)hlo
19.4 (1,1)実施例3 塩基性炭飯亜鉛(Z notiIt:4 B、、 0
% ) 123191を水1200114中Kかきまぜ
ながら加え、フ〇’CK加熱する0次Kssk*%リン
敵172.9!1#と4G]i、i%ホスホノプロピオ
ン[3&5!1を101dJかけて加える0反工りは7
0”Cにおいて4時間かきまぜた後終シ、生成物を戸別
し、洗い、110℃で乾燥する。
系*gZ舊o@y1p、o、・V*”A’にホスホノプ
ロピオン酸・aq 5l v1α15 ylt α19 g菅0.0!(24]を門優に対応) aψα87 鯖料 明細データ B E TkmN 34. Owll
&密度 3.261 /
cC水溶性フラクション 0.17 %kt
n0 611 (1,0)P、C
i、 lal (α149)C無
機 1.7(α186)C有機
0.54 (0,0196)11.0
12.0 (α871)実施例4 ホスホノプロピオン酸のかわりにポリカルがン#(ペル
ガード(Haggard)E V、チパーガイギー(C
4ba−Gaigy)の製品) 29.2 Nを加える
ことを除いては操作は実施例3と同じである。
ロピオン酸・aq 5l v1α15 ylt α19 g菅0.0!(24]を門優に対応) aψα87 鯖料 明細データ B E TkmN 34. Owll
&密度 3.261 /
cC水溶性フラクション 0.17 %kt
n0 611 (1,0)P、C
i、 lal (α149)C無
機 1.7(α186)C有機
0.54 (0,0196)11.0
12.0 (α871)実施例4 ホスホノプロピオン酸のかわりにポリカルがン#(ペル
ガード(Haggard)E V、チパーガイギー(C
4ba−Gaigy)の製品) 29.2 Nを加える
ことを除いては操作は実施例3と同じである。
糸s zZnO−y、P、0.− y、CO,−g X
IJ カルyy緻−q X目 y、tolS y、 1019 露!屯41蓋チ、無機マトリックスに対してaqIα8
7 鯖料 明細データ HE 1’表山j積 45w1/11密
度 a、5sy7’cc水沁性
フラクシヨン α19gb分析
l蓋饅 Z欝0 6α4 (1,002)P鵞 Q
s 1&5
((1147)CIINal、8 (0,18
6) C有1 2.44(469)H鵞0
1L5 (α86)実施例5 水&’1ltZn03λO1首−を含んでいる塩基性炭
酸亜鉛’i+39.7NK加え、得られた懸陶敵をかき
まぜながら80℃に加熱する0次に85yiM−チリン
酸76L88Nに平均分子)150Gを1する501M
菫チポリアクリル絃(poc−hs2020、デカツサ
(Dすtms@X)製品)2α18yes o分間かけ
て藺下し、続いて80℃で2時間かきまぜる。次にまだ
強い敵性反応(p115.3)を示す懸淘液を2−0
モルNa L、S@ A l (Oli )4Jm浴液
1 li t7mjでpli&s4/こIIMj節し、
枕いて80℃で1時間かき−まぜ、濾過し、抗い%10
5℃で乾燥する。
IJ カルyy緻−q X目 y、tolS y、 1019 露!屯41蓋チ、無機マトリックスに対してaqIα8
7 鯖料 明細データ HE 1’表山j積 45w1/11密
度 a、5sy7’cc水沁性
フラクシヨン α19gb分析
l蓋饅 Z欝0 6α4 (1,002)P鵞 Q
s 1&5
((1147)CIINal、8 (0,18
6) C有1 2.44(469)H鵞0
1L5 (α86)実施例5 水&’1ltZn03λO1首−を含んでいる塩基性炭
酸亜鉛’i+39.7NK加え、得られた懸陶敵をかき
まぜながら80℃に加熱する0次に85yiM−チリン
酸76L88Nに平均分子)150Gを1する501M
菫チポリアクリル絃(poc−hs2020、デカツサ
(Dすtms@X)製品)2α18yes o分間かけ
て藺下し、続いて80℃で2時間かきまぜる。次にまだ
強い敵性反応(p115.3)を示す懸淘液を2−0
モルNa L、S@ A l (Oli )4Jm浴液
1 li t7mjでpli&s4/こIIMj節し、
枕いて80℃で1時間かき−まぜ、濾過し、抗い%10
5℃で乾燥する。
5ZsO・−A jtOs ”WsPs Os ” u
scO* ’ gポリアクリル絃・aq 2電α9 y、+ αl シ、IQ、2 g:(1006@7(約2−4]3警チに対応)aqt
l、2s 顔料 明細データ BET衣面積 510−/l密度
2.397i’ / CC水浴性フラク
シiン 0.31 %2s(J
574 (OJO3)At、U、
40 (0,050)P、 0.
1α9 (α098)C無機 2
0 (α212)c有機1.1 (α0019) H,017,6(ti4) 実施例6 2つの溶液、Mg50,1.31モル/!と(八B、
)NO,O,0,0375モル/lfr合んでいる7
a34−からなる第一の浴液とZnSO4溶液(Z舅S
o。
scO* ’ gポリアクリル絃・aq 2電α9 y、+ αl シ、IQ、2 g:(1006@7(約2−4]3警チに対応)aqt
l、2s 顔料 明細データ BET衣面積 510−/l密度
2.397i’ / CC水浴性フラク
シiン 0.31 %2s(J
574 (OJO3)At、U、
40 (0,050)P、 0.
1α9 (α098)C無機 2
0 (α212)c有機1.1 (α0019) H,017,6(ti4) 実施例6 2つの溶液、Mg50,1.31モル/!と(八B、
)NO,O,0,0375モル/lfr合んでいる7
a34−からなる第一の浴液とZnSO4溶液(Z舅S
o。
1.95モル/l ) 79表gmの組二の溶液を90
℃に調節したアルミン酸ナトリウム/亜鉛ハナトリウム
治液(At!0,0.5モル/4. Z舊Oo、 12
!モル/ j ) 2000−に同時に加える6次に4
5hh係水絃化ナトリウム溶液で最終pH&&に調節“
する0反応浴液の温度は添加の同80℃以下に下がるべ
@−Cはない、沈赦後、生成物は90℃でさらに2時間
かきまぜる0次にそれを熱い間にp別シ、洗い、フィル
ターケーキを丹−淘させ、安息香酸亜鉛(99−31i
k%)6ZOj’と85]t!囁リン酸46.11を加
える。pHのいかなる過度の低下も少−゛のIVaOH
で補正する(最終pH1&5)。次に愁濁液を室温で2
時間かきまぜ、続いて濾過し、塩がなくなるまで仇い、
フィルターケーキを110℃で乾燥する。
℃に調節したアルミン酸ナトリウム/亜鉛ハナトリウム
治液(At!0,0.5モル/4. Z舊Oo、 12
!モル/ j ) 2000−に同時に加える6次に4
5hh係水絃化ナトリウム溶液で最終pH&&に調節“
する0反応浴液の温度は添加の同80℃以下に下がるべ
@−Cはない、沈赦後、生成物は90℃でさらに2時間
かきまぜる0次にそれを熱い間にp別シ、洗い、フィル
ターケーキを丹−淘させ、安息香酸亜鉛(99−31i
k%)6ZOj’と85]t!囁リン酸46.11を加
える。pHのいかなる過度の低下も少−゛のIVaOH
で補正する(最終pH1&5)。次に愁濁液を室温で2
時間かきまぜ、続いて濾過し、塩がなくなるまで仇い、
フィルターケーキを110℃で乾燥する。
糸冨
y、 M 60B ・g ′7iK査融aq町!0.4
一言 o、 g
yatα04
y、10.04
s Io、 08 (& 25 ’MkgbK対応)a
qtl5 #I料 明細データ BET表面槓 aLOd/11密匿
2.5!//″水浴性フラクシ田ン
cL32%分析 重量− z 、 Q 27− t (α40
丁)Mgo I7j、、6 (α196
)A、、o、 17.4 (0,204
)4.8 (0,040) M o Q @ 4.8(α040) P、 Q。
qtl5 #I料 明細データ BET表面槓 aLOd/11密匿
2.5!//″水浴性フラクシ田ン
cL32%分析 重量− z 、 Q 27− t (α40
丁)Mgo I7j、、6 (α196
)A、、o、 17.4 (0,204
)4.8 (0,040) M o Q @ 4.8(α040) P、 Q。
c有815−.25 (α075)
31J (1,51)
H,0
第19 SS L)INbOogxによる腐食抑制
の結果 実施例または製品名 がンダー101 鋼 板
L)C* IR;* 1 110 2
3L52 140 22−03
11L0 1404
也5 16.55
No 2406
1 a、0 145り四ム酸亜鉛
45 1張0リン酸亜鉛 1
7.5 27.5本院食度=6個の評価の合計
(塩噴霧試験時間雷744時間) 特許出願人 ・バイエル・アクチェンrゼルシャフト
第1頁の続き 0発 明 者 ゲルト・フォノ・ザドコウスキドイツ連
邦共和国デー4150クレ ーフエルトルンスプファート 25
の結果 実施例または製品名 がンダー101 鋼 板
L)C* IR;* 1 110 2
3L52 140 22−03
11L0 1404
也5 16.55
No 2406
1 a、0 145り四ム酸亜鉛
45 1張0リン酸亜鉛 1
7.5 27.5本院食度=6個の評価の合計
(塩噴霧試験時間雷744時間) 特許出願人 ・バイエル・アクチェンrゼルシャフト
第1頁の続き 0発 明 者 ゲルト・フォノ・ザドコウスキドイツ連
邦共和国デー4150クレ ーフエルトルンスプファート 25
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、有機腐食抑制剤が無慎材相の少なくともαBlk皺
優であるという条件で、無機マトリックス内に仲人され
た有機腐食抑制剤1がらな91式%式%] 式中、M#(I)Oは少なくとも1tlkO1ftuの
金属酸化物であり、 Me(yi)、0. は少なくとも1棟の3価の金−
酸化物であプ。 AFi少なくと屯l徨の無機叡無水物であシ、■は少な
くともl柚の有機腐食抑制剤であシ。 αqは水0.5〜9モルであり。 x、vおよびgは振数もしくは小数であシ。 s FiO〜10flLを有し。 νはO〜αフの甑を有し。 SはOよ如大きくα4fでの値を有する。 を有する、腐食抑制顔料。 2、 BkjT法による比表面積αl〜200 wl
/lとα6チ以下の水治性成分含1t−有することを特
徴とする特許ト求の範囲第1狽記載の腐食抑制顔料。 31 Aft(1)Qがマグネシウム、カルシウム。 ストロンチウム、バリウム、亜鉛、鉄およびマンガンか
らなる群から選ばれた少なくとも1.likの2価の金
属ρ酸化物であシ、Aft(1)10mがアル建ニウム
、鉄、マンガンおよびクロムからなる解から選ばれた少
なくともl極の3価の金−の絃化物である。%許話求の
範囲第1項もしくは第2埃記載の腐食抑制顔料。 4 Afg(1)0が激化亜鉛および臥化マグネシク
ムの混合物である1%許61訃の範囲第3項記載の腐食
抑1trlJ餉料。 五 2価の金h4酸化物と3鮎の金属ば化物が無色であ
る、特許請求の範囲枦1川@c載の腐食抑制顔料。 & 無機板無水物がホウ・糸、クロム、R累、モリブデ
ン、リンおよびタングステンからなる評から辿ばれ九少
なくともl柚のフじ素の酸化物である、特許請求の範囲
第1項記載の腐食抑制顔料。 7、有機腐食抑制剤がルイス塩基の特性を有する、特許
請求の範囲第1狽記載の腐食抑制顔料。 & 有機腐食抑制剤が少なくとも1棟のカルプン酸、ス
ルホン酸もしくはリン酸の節分を含む、特許請求の範−
一1項記載の腐食抑制顔料。 9、 あらかじめ定められた比の2価および3価の金栖
の塩の浴液を50〜100℃の温度においてアルカリに
よって鵬に、逆にもしくは同時に沈澱させ、沈皺の間も
しくは沈m佐に有憬縞貢仰制剤を加え、そして無機板を
加えることによってphを7〜9の@囲KO4節すると
とがもなる、特許請求の範囲第1項記載の腐食抑制顔料
の製造法。 1(L あらかじめ定められた比の2iiiiiおよ
び3価の金属の#L基性塩の混合物を無機ばおよび1徴
腐食抑制剤と空気中で50〜100’Cのth、度に生
気中で加熱する、特許請求の範囲第1項記載の腐食抑制
顔料の製造法。 11、堕気中でカロ熱後、混合物をオートクレーブ中で
最高220℃において少なくとも12時間カー熱する、
特許請求の範囲第10項記載の方法。 ti 特許請求の範囲第1項記載の腐食抑制側斜を繞
加した腐食抑制ペイント、ラッカーおよび鈎滑剤。
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