JPS5825641B2 - ４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフエニル・エ−テル含有除草剤 - Google Patents

４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフエニル・エ−テル含有除草剤

Info

Publication number
JPS5825641B2
JPS5825641B2 JP48029896A JP2989673A JPS5825641B2 JP S5825641 B2 JPS5825641 B2 JP S5825641B2 JP 48029896 A JP48029896 A JP 48029896A JP 2989673 A JP2989673 A JP 2989673A JP S5825641 B2 JPS5825641 B2 JP S5825641B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
trifluoro
ether
chloro
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP48029896A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS49236A (ja
Inventor
オツト− バイヤ− ホ−スト
スイセイバンク コリン
ヤンミン イ− ロイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US234656A external-priority patent/US3888932A/en
Priority claimed from US331719A external-priority patent/US3928416A/en
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPS49236A publication Critical patent/JPS49236A/ja
Publication of JPS5825641B2 publication Critical patent/JPS5825641B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/24—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C275/36—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with at least one of the oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. N-aryloxyphenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として活性を示す新規化合物、これら化
合物を含有する新規な除草剤組成物、及びこれら除草剤
組成物で雑草を制御する新しい方法に関する。
ある種のジフェニルエーテル類は効果的な雑草防除剤で
あることが示されている。
しかし与えられたジフェニルエーテルの除草効果はエー
テル中のフェニル環に結合した置換基の調査からは予想
できず、又屡り全く密接な関連化合物が全く異なる雑草
防除能力を有する。
種々のジフェニルエーテルは、活性又は選択性の重複し
た又は補足的範囲を有し得、従って単独組成物の使用に
よる多種の雑草の防除するために組合せが有用であるこ
とができる。
さらにこれまで除草剤として開示されたジフェニルエー
テルは完全には効果的でない。
理想的な除草剤は全生育期に汎り、低割合の使用の単一
施薬で選択的に雑草を防除しなければならない。
種子、発芽中の種子、苗及び生育植物としてこれらを枯
らすことによってすべての普通の雑草は防除することが
できよう。
同時に、施用される作物に植物毒性であるべきでなく、
土壌を永久的に被毒しないように分解又はさもなければ
消散されるべきである。
既知ジフェニルエーテル除草剤はこれらの理想に達せず
、所望作物間の好ましくない植物のより選択的防除を示
し、又は既知ジフェニルエーテルの活性を補う新しい除
草剤の得られることが望まれる。
本発明によれば次式を有する新しい種類の新規なジフェ
ニルエーテルが得られる。
式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、（０１〜Ｃ４）アルキル基、又はシアン基であり、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子であり、また２は水素原子
、ヒドロキシ基、６個までの炭素原子を有するアルコキ
シ基（置換アルコキシ基を含む）、４個までの炭素原子
を有するアルキル基、ハロゲン原子、アミン基（置換ア
ミン基を含む）、シアン基、カルボキシ基、アルコキシ
部分に４個までの炭素原子を有するカルバルコキシ基（
−Ｃｏ２Ｒ）、４個までの炭素原子を有するカルボキシ
アルキル基（Ｒ’Ｃ０２Ｈ）、６個までの炭素原子を有
するカルバルコキシアルキル基 （−Ｒ’Ｃ０２Ｒ）、４個までの炭素原子を有するアル
カノイルオキシ基（−ＣＯＲ）、又は６個までの炭素原
子を有するカルバモイルオキシ基（−０ＣＯＮＨ２、−
０Ｃ０ＮＨＲ又は−０ＣＯＮＲ２）であり、 前記Ｚで示される基において、置換７／１／コキシ基に
はアルコキシ基の１個又は２個の水素がヒドロキシ基で
置換され、又はアルコキシ基の１個の水素がハロゲン原
子、ヒドロキシ基、（Ｃｔ〜Ｃ４）アルコキシ基、カル
ボキシ基、カルバルコキシ基（そのエステルアルコキシ
基は炭素４個まで）、トリフルオロメチル基、エチニル
基、エチニル基、ジアルキルアミノ基（アルキル基中の
炭素は合計４個まで）あるいは（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル
チオ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルホニル基、エポキ
シ基、メチルカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
又はジアルキルカルバモイル基（アルキル置換基中の炭
素は合計４個まで）で置換された（Ｃｔ〜Ｃ４） ア
ルコキシ基が含まれ、置換アミン基にはアミノ基の１個
又は２個の水素がアルキル基又はヒドロキシ置換アルキ
ル基（炭素は合計６個まで）、アルキルチオカルボニル
（アルキル基中の炭素は合計４個まで）、カルバルコキ
シ基（アルコキシ中の炭素は４個まで）、カルバモイル
基、アルキル又はジアルキルカルバモイル基（アルキル
部分中の炭素は４個まで）、あるいはアルキルカルボニ
ル基又はハロ置換アルキルカルボニル基（炭素合計４個
まで）で置換された置換アミン基が含まれ、あるいはモ
ルホリノ基であっても良く、また２がカルボキシ基であ
るか又はカルボキシ基を含むときは遊離酸又は塩の形態
であっても良く、また Ｘ又は２に含まれるアルキル又はアルキレン部分は直鎖
、分枝鎖であっても良い。
但し、前記一般式においてＸ又はＹが塩素原子であり、
且つＹ又はＸ及びＺがいずれも水素原子である場合を除
く。
上記のｚ置換基の定義において、Ｒはアルキル基を表わ
し、Ｒ／は２価のアルキレン基を表わす。
アルキルを含有するＸ又は２置換基のアルキル又はアル
キレン部分は直鎖又は分枝鎖又は環式のどの空間配置を
も有することができる。
本明細書及び特許請求の範囲に使用する′アルコキシ基
“なる語は非置換のアルコキシ基、ならびに置換基によ
って１又はそれ以上の水素原子が置換された置換アルコ
キシ基の両者が含まれるものである。
Ｚが表わすことができる置換アルコキシ基はアルコキシ
基の１個又は２個の水素原子がヒドロキシ基で置換され
、またはアルコキシ基の１個の水素がハロゲン原子（Ｃ
１〜Ｃ４）アルコキシ基、カルボキシ基、カルバルコキ
シ基、望ましくはエステルアルコキシ基中に４までの炭
素原子を有する、トリハロアルキル基、望ましくはトリ
フルオロメチル基、アルケニル基、アルキニル基、望ま
しくはエチニル基、アミノ基、アルキル−又はジアルキ
ルアミノ基、モルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ及び
類似物の如き複素環式置換基を含み、そして望ましくは
４までの全炭素数を有するもの、アルキルスルホニル基
、望ましくは４までの炭素原子を有する、エポキシ基、
アルキルカルボニル基、ハロ置換アルキルカルボニルを
含み、望ましくはアルキル基中に４までの炭素原子を有
する、最も望ましくはメチルカルボニル、カルバモイル
基、アルキル−又はジアルキルカルバモイルを含み、望
ましくはアルキル置換基に４までの全炭素数を有するも
ので置換された望ましくは４個までの炭素原子のアルコ
キシ基である。
本発明の明細書及び特許請求の範囲に使用される“アミ
ノ基“なる語は非置換アミノ基、−ＮＦ２、ならびにｌ
又は雨水素原子が置換基で置換されたアミン基を含むも
のである。
Ｚが表わすことができる置換アミノ基はｌ又は２のアル
キル基、望ましくは全体で６までの炭素原子を有する、
ハロー、ヒドロキシ−１又はアルコキシ置換アルキル基
、望ましくは全体で６までの炭素原子を有する、■又は
２のアルキルチオカルボニル基、望ましくはアルキル部
分中に全体で４までの炭素原子を有する、カルボキシ基
、カルバルコキシ基、望ましくはアルコキシ基中に４ま
での炭素原子を有する、カルバモイル基、アルキル又は
ジアルキルカルバモイル基を含み、望ましくはアルキル
部分に４までの炭素原子を有する、アルキルカルボニル
基、望ましくは４までの炭素原子を有する、又はノ・ロ
置換アルキルカルボニル基、望ましくは４までの炭素原
子を有するもの、で置換されたアミノ基である。
置換アミン基は又ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ
、ピロリジニル及び類似物の如き複素環式アミノ基であ
ることができる。
２置換基がカルボキシ基であり、又はこれを含有すると
きは遊離酸又は塩の形の何れもが使用できる。
Ｚがアルキル基であるときは、任意にヒドロキシル基、
（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、又はハロゲン原子、望ま
しくは塩素原子で置換され得る。
これら新規な化合物は雑草防除剤として予期しない活性
を示すことを見出した。
本発明の望ましい態様ではＸがハロゲン原子又はシアン
基であり、Ｙが水素原子又はハロゲン原子であり、及び
２が水素原子又はアルコキシ基である。
式Ｉに包含される本発明の化合物の例には次のものが含
まれる。
：α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）リル−４−ニトロ
フェニルエーテル、 ２・α・α・α−テトラフルオロ−ｐ −） ！Ｊシル
−−ニトロフェニル エーテル、 ２−７”ロモーα・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリ
ル−４−二トロフェニル エーテル、２・６−ジクロロ
−α・α・α−トリフルオロＰ ） ＩＪ ルー ４
−＝ ）ロフェニル、エーテル、２−シアノ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−トリル−４−二トロフェニル
エーテル、α・α・α・α′・α′・α′−へキサフル
オロ−２１１４−キシリル−４−ニトロフェニル エー
テル、６−クロロ−α―α・α・α′・α′−α′−ヘ
キサ７）Ｉｙオｔ：Ｉ −２・４−キシリル−４−ニト
ロフェニル エーテル、 Ｃ４・Ｃ４・Ｃ４−トリフルオロ−２・４−キシリル−
４−ニトロフェニル エーテル、 ２・シアノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリル−
３−エトキシ−４−ニトロフェニル エーテル、 ２−クロロ−α・α・α−トリフルオＯ−ｐ −トリル
−３１０ロー４−ニトロフェニル エーテル ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−３−ヒドロキシ−４−二トロフェニルエーテル ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−５−（１−カルバモイルエトキシ）−４−ニトロフェ
ニル エーテル、 及び類似物。
本発明の新規なジフェニル エーテルは発芽前（ｐｒｅ
ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ ）及び発芽ｅ （ｐｏｓｔｅｍｅ
ｒｇｅｎｃｅ ）の除草剤としてともに有用である。
発芽前除草剤は普通所望作物が植付けられる土壌を播種
前、播種中、或は多くの施用における如く播種後作物発
芽前の施用によって処理するのに使用される。
発芽後の除草剤は植物が発芽した後及びその生育期に使
用されるものである。
本発明のジフェニル エーテルが有利に使用できる作物
は、例えば棉、大豆、落花生、紅花、隠元豆、腕豆、ニ
ンジン、とうもろこし、小麦及び他の禾本科植物に対す
るものである。
本発明のジフェニル エーテル類は稲の雑草防除に有用
である。
移植した稲に使用されるときは、これらエーテルは雑草
に発芽前又は発芽後のどちらにも施用できる。
即ち雑草植物が発芽する前又はその初期の生育段階で移
植した植物の生育媒体に施用できる。
これらエーテルは稲が媒体に移植される前でも後でも生
育媒体に施用できる。
本発明のジフェニルエーテル類は雑草の所要防除を与え
るいかなる量も使用できる。
本発明の望ましい除草剤の施用割合はニーカー当り約０
．１ないし約１２、より望ましくは約０．２５ないし４
ポンドのジフェニルエーテルである。
ある条件では本発明のジフェニルエーテル類は作物植付
けに先立ち土壌中又は他の生育媒体中に有利に混合され
得る。
この混合は土壌との簡単な混合、土壌の表面にジフェニ
ルエーテルを施用し、て所望の深さに土壌中へ耕やした
り、すきでならしたり、又は必要な浸透・含浸を行う液
体媒体を用いることを含むどの便利な方法によっても行
うことができる。
本発明のジフェニル エーテルは処理されるべき生育媒
体又は植物にそれ自体又は、一般に行われているように
農耕上に許容される担体をもまた含有する除草剤組成物
又は処方中の成分として施用できる。
農耕上許容できる担体とは除草性化合物の効果を害する
ことなく組成物中の除草性化合物を溶解、分散、又は拡
散するのに使用でき、それ自身土壌、設備、作物又は農
耕環境に伺ら有害な効果を有さないいかなる物質をも意
味する。
本発明のジフェニルエーテルの混合物は又これら除草剤
処方の何れにも使用し得る。
本発明の除草剤組成物は固体又は液体処方或は溶液であ
ることができる。
例えばジフェニルエーテルは水相剤、乳化性濃厚液、粉
剤、粒状処方、エアロゾル又は流動性乳化濃厚液として
処方できる。
か瓦る処方において該化合物は液体又は固体担体で拡げ
られ、所望のときは適当な表面活性剤が混合される。
特に発芽後の施用においては農耕上の慣例により水和剤
、展着剤、分散剤、固着剤、接着剤及び類似物の如き補
助剤（アジュバント）を含有することが一般に望ましい
。
技術的に普通使用される補助剤の例はＪ ｏｈｎ Ｗ。
ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ Ｉｎｃ１発行の“洗浄剤及び
乳化剤年鑑（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ）”に見ることがで
きる。
Ｕ本発明のジフェニルエ
ーテル化合物はいかなる適当な溶剤にも溶解することが
できる。
本発明の実施に有用な溶剤の例にはアルコール類、ケト
ン類、芳香族炭化水素類、・・ロゲン化炭化水素類、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、ジメチル 。
スルホキシド、及び類似物が含まれる。
これら溶剤の混合物も又使用できる。
溶液の濃度は約２％ないし約９８％、望ましくは約２５
％ないし７５％の範囲で変えることができる。
乳化性濃厚液の製造には、ジフェニルエーテル ｊはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、コ
ーンオイル、パインオイル、０−ジクロロベンゼン、イ
ソホロン、シクロヘキサノン、メチル オレエート、及
び類似物の如き溶剤、又はこれら溶剤の混合物に、水に
分散させる乳化剤 シとともに溶解することができる。
適当な乳化剤には例えばアルキルフェノール又は長鎖ア
ルコールのエチレンオキシド誘導体、メルカプタン、カ
ルボン酸、及び反応性アミン及び一部エステル化多価ア
ルコールが含まれる。
表面活性を有するアル 、キルベンゼンスルホネートの
アルカリ土塩又はアミン塩及ヒ脂肪族アルコールソジウ
ムサルフエートの如キ溶剤溶解性のサルフェート又はス
ルホネートが単独又はエチレンオキシド反応生成物と組
合せて乳化剤として使用できる。
流動性乳化濃厚 。液は乳化性濃厚液と同様に処方され
、上記成分に加えて水及び水溶性セルローズ誘導体又は
ポリアクリル酸の水溶性塩の如き安定剤を含有する。
乳化性濃厚液中の活性成分の濃度は普通約１０％ないし
６０％であり、流動性乳化濃厚液ではこれは約７５％程
度の濃度であることができる。
噴霧に適当な水和剤はその化合物を粘土、無機珪酸塩及
び炭酸塩、及びシリカの如き微粉砕した固体と混合し、
水和剤、固着剤及び／又は分散剤をこの混合物に混合し
て製造できる。
カルる処方中の活性成分の濃度は普通約２０％ないし９
８％、望ましくは約４０％ないし７５％の範囲である。
分散剤は組成物の約０．５％ないし約３％を構成でき、
水和剤は組成物の約０．１％ないし約５％を構成できる
。
粉剤は本発明の化合物を本来有機又は無機であり得る微
粉砕された不活性の固体と混合して製造できる。
この目的に有用な物質には例えば植物粉、シリカ、珪酸
塩、炭酸塩及び粘土が含まれる。
粉剤を製造する便利な一方法は水和剤を微粉砕した担体
で稀釈することである。
活性成分約２０％ないし８０％を含む濃厚粉剤は普通に
作られ、後で約１％ないし１０％の使用濃度に稀釈され
る。
粒状処方は粒状フラー土、バーミキュル石、砕きとうも
ろこし穂軸、もみがらや他の穀粒がらを含む種子から、
又は同様物質の如き固体に含浸して製造できる。
揮発性有機溶剤中の１又はそれ以上のジフェニルエーテ
ルの溶液は噴霧又は粒状固体と混合され、次いで溶剤は
蒸発によって除去される。
粒状物質は適当な大きさ望ましくは１６ないし６０メツ
シユの大きさを有することができる。
ジフェニルエーテルは普通粒状処方の約２ないし１５％
からなっている。
本発明のジフェニルエーテル類は又施用する前に肥料又
は肥効物質と混合できる。
ジフェニルエーテルが使用できる固体肥効組成物の一種
では硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム又は燐酸アン
モニウムの如き肥料又は肥効成分の粒子は１又はそれ以
上のエーテルで被覆できる。
固体ジフェニルエーテル及び固体肥効物質は又混合又は
ブレンド装置で混合でき、或は粒状配合物において肥料
と混合できる。
ジフェニルエーテルと肥料の相対的割合は処理されるべ
き作物及び雑草に適するものが使用できる。
ジフェニルエーテルは肥効組成物の約５％ないし約２５
％が普通であろう。
これら組成物は所望植物の急速な生育を促進し、同時に
好ましくない植物の生育を防除する肥効物質を与える。
本発明のジフェニルエーテルは普通の高ガロン水圧式噴
霧、低ガロン噴霧、空気噴射噴霧空気式噴霧及び散布の
如き普通に用いられる方法で除草剤スプレーとして施用
できる。
低容量使用にはその化合物の溶液が通常用いられる。
稀釈及び施用割合は通常使用設備の型、施用方法、処理
すべき土地及び種子の種類、発育の段階の如き要因によ
る。
ある場合には、本発明のジフェニル エーテルとともに
１又はそれ以上の他の除草剤を添加して使用することが
望ましい。
利点及び効果を補足するために組合されうる他の除草剤
の例には次のものが含まれる。
：カルボン酸及び誘導体 ２・３・６−トリクロロ安息香酸及びその塩２・３・５
・６−テトラクロロ安息香酸及びその塩 ２−メトキシ−３・５・６−トリクロロ安息香酸及びそ
の塩 ２−メトキシ−３・６−ジクロロ安息香酸及びその塩 ２−メチル−３・６−ジクロロ安息香酸及びその塩 ２・３−ジクロロ−６−メチル安息香酸及びその塩 ２・４−ジクロロフェノキシ酢酸及びその塩及びエステ
ル ２・４・５−トリクロロフェノキシ酢酸及びその塩及び
エステル ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸及びその塩及び
エステル ２−（２・４・５−トリクロロフェノキシ）プロピオン
酸及びその塩及びエステル ４−（２・４−ジクロロフェノキシ）酪酸及びその塩及
びエステル ４−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）酪酸及びそ
の塩及びエステル ２・３・６−トリクロロフエニル酢酸及びその塩 ３・６−ニンドオキソヘキサヒドロフタル酸ジメチル２
・３・５・６−チトラクロロテレフタレート トリクロロ酢酸及びその塩 ２・２−ジクロロプロピオン酸及びその塩２・３−ジク
ロロイソ酪酸及びその塩 カルバミン酸誘導体 エチルＮ−Ｎ−シ（ｎ−７”ロピル）チオールカルバメ
ート グロピルＮ−Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）チオールカルバメ
ート エチル−エチル−Ｎ −（ｎ −ブチル）チオールカル
バメート プロピルＮ−エチル−Ｎ −（ｎ −７”チル）チオー
ルカルバメート ２−クロロアリルＮ−Ｎ−ジエチルジチオカルバメート Ｎ−メチルジチオカルバミン酸塩 エチル１−へキサメチレンイミンカルボチオレート イソプロピル Ｎ−フェニルカルバメートイソプロピル
Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）カルバメート ４−クロロ−２−ブチニル Ｎ−（ｍ−クロロフェニル
）カルバメート メチルＮ−（３・４−ジクロロフェニル）カルバメート フェノール類 ジニトロ−〇−（ｓｅｅ−７”チル）フェノール及びそ
の塩 ペンタクロロフェノール及びその塩 置換尿素類 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−１・１−ジメチル
尿素 ３−フェニル−１・１−ジメチル尿素 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−３−メ）キシ−１
・１−ジメチル尿素 ３−（４−クロロフェニル）−３−１トキシ−１・１−
ジメチル尿素 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−１−ｎ −ブチル
−１−メチル尿素 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−１−メ）キシ−１
−メチル尿素 ３−（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチ
ル尿素 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−１・１・３−トリ
メチル尿素 ３−（３・４−ジクロロフェニル）−１−１−ジエチル
尿素 ジクロラール尿素 置換トリアジン類 ２−クロロ−４・６−ビス（エチルアミノ）−８−トリ
アジン ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イングロビルアミ
ノーｓ −）リアジン ２−クロロ−４・６−ビス（メトキシプロピルアミノ）
−ｓ−トリアジン ２−メトキシ−４・６−ビス（イソプロピルアミン）
−ｓ −）リアジン ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（５−メトキシプ
ロピルアミノ）−Ｓ−）リアジン２−メチルメルカプト
−４・６−ビス（イソプロピルアミン）−Ｓ−トリアジ
ン ２−メチルメルカプト−４・６−ビス（エチルアミノ）
−ｓ −）リアジン ２−メチルメルカプト−４−エチルアミノ−６−イソプ
ロピルアミンーｓ −） ＩＪ ７ジン２−クロロ−４
・６−ビス（イソプロピルアミン） −ｓ −）リアジ
ン ２−メトキシ−４・６−ビス（エチルアミノ）−８−ト
リアジン ２−メトキシ−４−エチルアミノ−６−イツグロビルア
ミノーｓ −）リアジン ２−メチルメルカプ）−４−（２−メトキシエチルアミ
ノ）−６−イングロビルアミノーＳ −）リアジン ジフェニル エーテル誘導体 ２・４−ジクロロ−４′−ニトロジフェニル エーテル ２・４・６− ） ＩＪ クロロ−４′−二トロジフエ
ニル エーテル ２・４−−）クロロ−６−フルオロ−４′−ニトロジフ
ェニル エーテル ３−メチル−４′−ニトロジフェニル エーテル３・５
−ジメチル−４′−二トロジフェニル エーテル ２・４′−ジニトロ−４−トリフルオロメチルジフェニ
ル エーテル ２・４−ジクロロ−３１−メトキシ−４′−ニトロジフ
ェニル エーテル アニリド類 Ｎ−（３・４−ジクロロフェニル）グロピオンアミド Ｎ−（３・４−ジクロロフェニル）メタクリルアミド Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチル
ペンタンアミド Ｎ−（３・４−ジクロロフェニル）トリメチルアセトア
ミド Ｎ−（３・４−ジクロロフェニル）−α・α−ジメチル
バレルアミド Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニルクロロアセトアミド Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（２・６−シメチルフエ
ニル）クロロアセトアミド Ｎ−ｎ−メトキシメチル−Ｎ−（２・６−シメチルフエ
ニル）クロロアセトアミド ウラシル類 ５−ブロモ−３−ｓ −７”チル−６−メチルウラシル ５−ブロモ−３−シクロヘキシル−１・６−シメチルウ
ラシル ３−シクロヘキシル−５・６−トリメチレンウラシル ５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチルウラシル ３− ｔｅｒｔ −ブチル−５−クロロ−６−メチル
ウラシル ニトリル類 ２・６−ジクロロベンゾニトリル ジフェニルアセトニトリル ３・５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル ３・５−ショート−４−ヒドロベンゾニトリル他の有機
除草剤 ２−クロロ−Ｎ−Ｎ−ジアリルアセトアミドＮ−（１・
１−ジメチル−２−プロピニル）−３・５−ジクロロベ
ンズアミド マレイン ヒドラジド ３−アミノート２・４−トリアゾール モノンジウム メタンアルソネート ジソジウム メタンアルソネート Ｎ−Ｎ−ジメチル−α・α−ジフェニルアセトアミド Ｎ−Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２・６−シニトロー４−
トリフルオロメチルアニリン Ｎ−Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２・６−シニトロー４−
メチルアニリン Ｎ−Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２・６−シニトロー４−
メチルスルホニルアニリン ０−（２・４−ジクロロフェニル）−０−メチル−イソ
プロピルホスホルアミドチオエート４−アミノ−３・５
・６−トリクロロピコリン酸 ２・３〜ジクロロ−１・４−ナフトキノンジ（メトキシ
チオカルボニル）ジスルフィド３−イソプロピル−ＩＨ
−２・１・３−ベンゾチアジアジン−（４）３Ｈ−オン
−２・２−ジオキシド ６・７−シヒドロジピリドール〔１・２−ａ：２′・１
’−ｃ）ビピジニウム塩 ■・１′−ジメチル−４・４′−ビピリジニウム塩３・
４・５・６−チトラヒドロー３・５−ジメチル−２−チ
オ−２Ｈ−ｌ・３・５−チアジアジン。
除草剤の混合物が使用されるときは、使用される相対割
合は処理されるべき作物及び所望される雑草防除の選択
性の程度による。
本発明のジフェニルエーテル又はその前駆物質は適当に
置換したフェノール、又はフェノールのカリウム或はナ
トリウム塩、をクロロ−又はフルオロベンゼンの如き適
当に置換したハロベンゼンとアルカリ試薬の存在下に反
応させることによって製造できる。
以下の実施例に本発明を例示するが、これに限定しよう
とするものではない。
表Ｉ、■において本発明の典型的なジフェニルエーテル
が融点及び元素分析とともに表示されている。
表Ｉの実施例１．２及び５ないし７、表■の実施例１０
，１４．１７．２５．２８．２９．３３．４４．５４．
５５．５６．５８．６１及び６２の特定の化合物の製造
について表Ｉ、■の後に例示する。
７ ９ １ 実施例 １ ２−シアノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリル−
４−二トロフェニル エーテルノ製造メタノール（２５
ｍＡり中の水酸化カリウム（純度８９．３％、３，２２
．０．０５モル）及びｐ−ニトロフェノール（７，０？
、０．０５モル）の溶液が減圧下にストリップされる。
残留物はスルホラン中に溶解され、４−クロロ−３−シ
アノ−α・α・α−トリフルオロトルエン（１０，３グ
、０．０５モル）が添加される。
得られる溶液は５時間１５０℃に加熱される。
冷却後、溶液はベンゼン（３５０ｒＩＬｌ）テ稀釈され
水（６×２５０ｒｎｌ）で洗浄され、乾燥されて、溶媒
除去される。
残留物（１２，５ｆ）はイソプロパツールから再結晶さ
れ２−シアノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）ジル
−４−ニトロフ土ニルエーテル（７，６ｆ、４９％）、
ｍ、 ｐ、９３−９８℃、が得られる。
実施例 ２ ２・α・α・α−テトラフルオロ−ｐ−）ジル−４−二
トロフェニル エーテルノ製造 （ａ） ２−アミノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリルフェニル エーテル ２−ニトロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルフ
ェニル エーテル（５７，Ｏｆ、０．２０９モル）がエ
タノール（２００ｍＡ）に溶解さねｐａｒｒ装置中で水
素雰囲気中で酸化グラチニウム（１００〜）の存在下に
吸収が終了するまで振盪される。
触媒は濾過で除去され溶媒はストリップされて２−アミ
ノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −） リルフェニ
ル エーテル（５０，３ｙ、９９％）が得られ、これは
さらに精製することなく使用される。
測定値：Ｃ１６１，７６；Ｎ１３．６５ ； Ｆ。
２２．３５ ； Ｎ１５．５２゜ Ｃ１３Ｈ１ｏＦ３ＮＯとしての計算値：Ｃ１６１，６６
；Ｈ，３−９８；Ｆ、 ２２．５１ ；Ｎ。
５．５３゜ （ｂ） ２・α・α・α−テトラフルオロ−ｐ−）リ
ルフエニル エーテル ２−アミノ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルフ
ェニル エーテル（２５，、ｌ、０．１モル）が濃塩酸
（１ｏｏｍＡりに添加され、混合物は−１５℃に冷却さ
れる。
水（５ｍＡり中の亜硝酸ナトリウム（７，５Ｐ、０．１
十モル）の溶液が攪拌して１滴づ〜添加され、−１５℃
で合計２時間後ジアゾニウムクロリド溶液は濾過され。
水（３０ｍＡ’）中のソジウムフルオ゛ロボレート（２
５グ、０．２十モル）の溶液で処理され、濃フルオロボ
レート塩は濾過され、エタノール及びエーテルで洗浄さ
れ、次いで空転されて２３．０？、分解温度〜１９０℃
、が得られた。
塩は次いで油浴中で２００℃に維持されたフラスコに一
部づ＼添加され、分解が完了したとき。
残留物はベンゼン（１５Ｑｍｌ）中に入れられ、水（４
Ｘ１００ｍｌ）で洗浄され、乾燥され、溶媒除去される
。
残留物（ＩＯ，３？）はインプロパノール／ヘキサンで
抽出されて残留物が得られ、これは蒸留で２・α・α・
α−テトラフルオロ−ｐ−）！Ｊルフェニル エーテル
（３，４ｆ１４％）、ｂ、 ｐ、 ９０℃／ ０．２５
ｍｍ、が得られる。
（ｃ）２・α・α・α−テトラフルオロ−ｐ−）ジル−
４−ニトロフェニル エーテル 上記物質は２・α・α・α−テトラフルオロ−ｐ−）Ｉ
Ｊシル−−ニトロフェニル エーテルに用いた前記実施
例２に記載した方法によって消化される。
実施例 ５ ２・６− シクロローα・α・α−トリフルオロ−ｐ−
トリル−４−ニトロフェニル エーテルの製造 （ａ） ３・４−ジクロロ−α・α・α−トリフルオ
ロ−５−二トロトルエン及び３・４−−ジクロロ−α・
α・α−トリフルオロ−６−ニトロトルエン ３・４−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロトルエン
（４３０ｆ、２．０モル）、濃硫酸（１２００ｍｌ）及
び濃硝酸（ｉ２ｏｏｉｚ、過剰）の混合物は９０−１０
０℃で半時間攪拌される。
次いで混合物は冷却され酸相は廃棄される。
有機相は水、稀−重炭酸ナトリウム溶液、炭酸カリウム
溶液で洗浄され、乾燥され、蒸留されて３・４−ジクロ
ロ−α・α・α−トリフルオロ−５−二トロトルエン及
び３・４−ジクロロ−α・αｅα−トリフルオロ−６−
二トロトルエンのはマ等量の混合物（４５６Ｐ、８９％
）、ｂ、 ｐ、８６℃／ ３ ｍｒｒｔ、が得られる。
（ｂ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−６
−ニトロ−ｐ −） ！Ｊルフェニル エーテル水（２
０７ｄ）中の水酸化カリウム（純度８６％、４３．２Ｓ
’、０．６６５モル）の溶液がスルホラン（３００ｒｒ
Ｌｌ）中のフェノール（６２，５Ｓ’、０．６６５モル
）及び上畝ａ）からの生成物（合計４５０１．３・４−
ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−５−二トロトル
エンの０．６６５モルに相当）の混合物に３０−６８℃
で攪拌しながら徐々に添加された。
合計１時間４２−６８℃で攪拌した後、混合物はヘキサ
ン（４００７７１Ａり及び水（６００ｍ７）で稀釈され
る。
得られた層は分離され、水層はヘキサンで１回抽出され
た。
合わせた有機層は水及び種苗性ソーダ溶液で洗浄され、
乾燥され、溶媒除去された。
残留物（４７１，３ｆ）は真空ジャケット付ｖｉｇｒｅ
ｕｘカラムを通して蒸留された。
ＡＩ （２７２，２Ｓ’ ）、ｂ、 ｐ、＜１００℃７
０．２ｍ−は事実上未反応の３・４−シクロローα・α
・α−トリフルオロ−６−二トロトルエンからなる。
＆、 ２ （１９６，２ｆ） ｂ、ｐ、１０９−１１９
℃／ ０．２ ｍｍ、は事実上純粋な所望ジフェニルエ
ーテルであった。
小量の残留物（３，５Ｓ’）は廃棄された。
Ａ２は結晶化され、０℃で２−グロパノール（６００７
ｄ）から再結晶されて２−クロロ−α・α・α−トリフ
ルオロ−６−ニトロ−ｐ−）’Ｊルフェニルエーテル（
１４４′ｉ！、６８％）、ｍ、ｐ、５７−６１℃、が得
られた。
（ｃ） ２−アミノ−６−クロロ−α・α・α−トリ
フルオロ−ｐ−１！Ｊルフエニルエーテルエタノール（
１２００ｒＩｌｌ）中の２−クロロ−α・α・α−トリ
フルオロ−６−＝ ） ｏ −ｐ −トリルフェニルエ
ーテル（１５０グ、０．４７２モル）の溶液はＰｔ０２
（６００〜）の存在下にｐａｒｒ装置中で水素の雰囲気
中で吸収がやむまで振盪された。
触媒は濾別され、溶媒は除去され、残留物はペンタン（
６ｏｏｍｌ）中に入れられ、活性シリカゲル（〜１５１
）を通して濾過され、溶媒は除去された。
残留物は一２０℃でペンタンから再結晶され、２−アミ
ノ−６−クロロ−α・α嘩α−トリフルオローｐ −ト
リルフェニルエーテル（９４，ＩＰ、７０％）、ｍ、ｐ
、４７−５３℃、が得られた。
（ｂ） ２・６−シクロローα・α・α−トリフルオ
ロ−ｐ−）リルフェニルエーテル ２−アミノ−６−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−
ｐ−トリルフェニルエーテル（５，８１，０，０２モル
）が濃塩酸（７０罰）とともに粉砕されアミン塩酸塩の
懸濁液を得た。
水（３ｒｎｌ）中の亜硝酸ナトリウム（１，５ｆ、０．
０２２モル）の溶液が攪拌した懸濁液に一１５℃で一滴
づ〜添加され、次いで混合物は５０分間＋３〜−１０℃
で攪拌され、次いで半融ガラスフィルターを通して濾過
された。
濾液は−３〜−１０℃で濃塩酸（２０ＴｆＬｌ）中の塩
化第一銅（３，０′？）の懸濁液に徐々に添加され、次
いで温度は徐々に、最後に９０℃まで２０分間上げられ
た。
次いで混合物は冷却され固体重炭酸ナトリウムで中和さ
れ、エーテルで抽出された。
抽出物は水及び炭酸ナトリウム溶液で洗浄され、乾燥さ
れ、ストリップされた。
残留物は蒸留されて油としてジフェニルエーテル（３，
！１１’）が得られ、これは結晶化した。
固体はペンタン（１０ｒｒＬｌ）中に入れられ活性シリ
カゲル（〜５１）を通して濾過され、溶媒は除去された
。
残留物（３，：ｌ）は２−プロパツールから再結晶され
て２・６−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−
）１，１ルフエニルエーテル（２，７５グ、４５％）、
ｍ、ｐ、４８−５０℃、が得られた。
（ｅ） ２・６−ジクロロ−α・α０α−トリフルオ
ロ−ｐ−）’Ｊルー４−ニトロフェニル エーテル ２・６−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）
リルフェニル エーテル（Ｌ７？。
０．００５５モル）が濃硫酸（１，７Ｐ）及び濃硝酸（
１，２Ｐ）の冷（０℃）混合物に添加された。
混合物は３０−３５℃に加温され、この温度で３０分間
攪拌され、次いで水で稀釈され、ベンゼン／ペンタンで
抽出され、抽出物は重炭酸ナトリウム溶液及び水で洗浄
され、次いで乾燥されストリップされた。
残留物は出発物質５００〜での同様の実験から得られた
ものと合せ、２−プロパツールから再結晶されて、２・
６−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）！Ｊ
ルー４−ニトロフェニルエーテル（１９ｆ、７５％）、
ｍ、ｐ、 ８３−８６℃、が得られた。
実施例 ６ α ・α α−トリフルオロ−２・４−キシリル−４
−ニトロフェニル エーテルノ製造（ａ） ２−７”
ロモーα・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルフェニル
エーテル スルホラン（２００ＴｒＬｌ）中の３−ブロモ−４−ク
ロロ−α・α・α−トリフルオロ−トルエン（１４３′
？、０．５５モル）、ポタシウムフエノキシド（７２，
６ｆ、０．５５モル）の溶液は１６５−１７０℃で３時
間加熱攪拌される。
溶液は冷却される。
ベンゼン（２５０ＴＬＡ）及びヘキサン（２５０ｍＡ？
）が添加され、溶液は稀硫酸（５００ｍｌ）で洗浄され
、溶媒が除去され、油は蒸留されて２−ブロモ−α・α
・α−トリフル、ｔ ｏ −ｐ−） ＩＪルフェニルエ
ーテル（１２４１，７１％）、ｂ、ｐ、１００−１０５
℃１０．４．５ｍｍ、が得られる。
（ｂ） α４・α４・α４−トリフルオロ−２・４−
キシリルフェニルエーテル ｎ−ブチルリチウム、１５％／ヘキサン溶液（５０ｍｌ
、 ０．０８３モル）が２−ブロモ−α・α・α−トリ
フルオロ−ｐ −） リルフェニルエーテル（２５，３
１’、０．０８モル）及びヘキサン（３００ｒＩＬｌ）
の攪拌溶液に窒素下で添加され、２５℃で１０分間攪拌
される。
ジメチルサルフエー）（２Ｆｌ’、０．２モル）が一度
に添加され、混合物は１０分間穏かに還流され、氷上に
注加され、水相は廃棄される。
ヘキサン溶液は水で洗浄され、乾燥され、溶媒は除去さ
れ、油は蒸留されてα４・α４・α４−トリフルオロ−
２・４−キシリルフェニル エーテル、ｂ、ｐ。
８６−８８°ε／ ０．３ ｍｍ、が得られる。
（ｅ） α４・α４・α４−トリフルオロ−２・４−
キシリル−４−ニトロフェニル エーテル 濃硫酸（１４ｍｌ、０．２５モル）及び濃硝酸（１４ｍ
ｌ、０．２２モル）の冷却した混合物は２−メｆ−ルー
α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルフェニルエーテ
ル（１７，８ｆ、０．０７モル）及び１・２−ジクロロ
エタン（６０ｒＩｌｌ ） （１）攪拌されている溶液
に６−１４℃で７４分間添加され、７０分間１０−１５
℃で攪拌される。
油層は分離され、水、１０％炭酸ナトリウム溶液及び水
で２回洗浄され、溶媒は除去され、ヘキサンーイングロ
パノールから晶出された生成物はα４・α４・α’−）
１．）フルオロ−２・４−キシ！７＃−４−二トロフェ
ニル エーテル（６１，ｌ、３０％）、ｍ、ｐ、 ５８
−６３．５℃、を与える。
実施例 ７ α・αｅα・α′・α′・α′−へキサフルオロ−２・
４−キシリル−４−ニトロフェニル エーテルの製造 （ａ） α・α・α−α′・α′・ｄ−へキサフルオ
ロ−２・４−キシリルフェニル エーテル スルホラン（５０ｒｆＬｌ）中リポタシウム フェノキ
シト（１５，０グ、０．１モル）及び４−クロロ−α”
α・α・α′−α′・α′−へキサフルオロ−ｍ−キシ
レンの溶液は１４０−１６０℃で６０時間加熱される。
溶液は冷却され、ベンゼン（４ｏｏｍｌ）及びヘキサン
（２５ｏｍｚ）が添加され、溶液は水で２回（１１，５
００ｍ１）、１０％炭酸ナトリウム溶液で２回（各〜２
００ｙｄ）及び水で洗浄され、乾燥され、活性シリカゲ
ル（〜２５グ）を通して濾過され、溶媒は除去され、残
留物は蒸留されα・α・α・α′・α′・α′−へキサ
フルオロ−２・４−キシリルフェニルエーテル（２２，
４？、７３％）、ｂ、 ｐ、８１−８５℃／〜１ｍ１１
Ｌ、が得られる。
（ｂ） α・α・α・α′・α′・α′−へキサフル
オロ−２Φ４−キシリル−４−ニトロフェニル エーテ
ル αＯαΦαΦα′・α′・α′−へキサフルオロ−２・
４−キシリルフェニル エーテル（１６，１１，０，０
５２５−Ｅ−ル）、濃硫酸（１２ｒｎ１１０．２２モル
）、濃硝酸（、１２１ｒＬｌ、 ０．１９モル）及びエ
チレンジクロリド（６５ｍｅ）が室温で３０分攪拌され
、分離される。
エチレンジクロリド層は水、１０％炭酸ナトリウム溶液
及び水で洗浄され、溶媒が除去される。
残留油はへキサンに溶解され、活性シリカゲル（〜２５
１）を通して濾過され、溶媒が除去されてα・α・α、
αｌ。
α′・α′−へキサフルオロ−２・４−キシリル−４−
ニトロフェニル エーテル（１１，４ｆ、６２％）、ｍ
、ｐ、７２−７３℃が得られる。
実施例 １０ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオＯ−ｐ −） ’
ｌ） ルー ３−工） キシ−４−ニトロフェニルエー
テルの製造 方法Ａ （ａ）■・３−ビス（２−クロロ−α・α・α−トリフ
ルオロ−ｐ−４！、ｌルオキシ）ベンゼン水（〜３１）
中の水酸化カリウム（３，２６Ｐ、０．０５モル、８５
％）の溶液はスルホラン（１２５ｍｌ）中のレゾルシノ
ール（２，７５Ｐ、０．０２５モル）及び３・４−ジク
ロロ−α・α・α−トリフルオロトルエン（１０，７５
Ｐ、０．０５モル）の溶液に１５０−１６０℃で攪拌し
て徐々に一滴づつ添加される。
添加完了後、強く着色した反応混合物は１５０−１６０
℃で一夜攪拌され、次いで冷却され、ベンゼン（２００
ｒｕｉｎ）で稀釈され、水（７００ｍｌ）で注意して洗
浄される。
ヘキサン（２ｏｏｍｌ）が添加され、混合物は水（６ｏ
ｏｍｌ）、稀硫酸（６００ｍｌ）稀水酸化ナトリウム溶
液（６ｏｏｍｌ）、稀水酸化ナトリウム溶液（６０ｏｍ
ｌ）、及び水（６００ｒｕＡ）で洗浄され、乾燥され、
溶媒が除去されて１・３−ビス（２−クロロ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−）’Ｊルオキシ）ベンゼン（ｓ
、ｉ’、６５％）、ｂ、ｐ、 １６０−７０℃１０、１
ｍｍ、が得られる。
（ｂ） ｉ・３−ビス（２−クロロ−α・α・α−ト
リフルオロ−ｐ −） １，１ルオキシ）−４−二トロ
ベンゼン ■・３−ヒス（２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ
−ｐ−）リルオキシ）−ベンゼン（１２ｔ？、０．０２
５５モル）が濃硝酸（１２グ）及び硫酸（１！ｌ）の混
合物に５℃で添加される。
次いで温度は手で攪拌しなから２５−３０℃まで上昇さ
れ、穏和な水浴で冷却され、１０−２０分後、油は固化
した。
混合物は水／ベンゼア （４００ｖｔｌ）／ヘキサ７
（４００ｍ１）中に入れられ、有機相は水で洗浄され、
乾燥され、活性シリカゲル（〜２０１）を通して濾過さ
れ、溶媒が除去される。
残留物はイソプロパツールから再結晶されて１・３−ビ
ス（２−クロロ−α嗜α・α−トリフルオロ−ｐ−）１
，１ルオキシ）−４−二トロベンゼン（７，４グ、５６
％）、ｍ、 ｐ、１１０−１１１．５℃、が得られる。
（ｃ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリル−３−エトキシ−４−二トロフェニルエーテル エタノール（１０ＴｆＬｌ）中の水酸化カリウム１０％
溶液がジオキサン（２０ｍｌ）中の１・３−ビス（２−
クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−Ｈルオキシ）
−４−二トロベンゼン（２１，０，００３９モル）の溶
液に添加される。
室温で４０分後、溶液は８分間４５℃に加熱され、次い
で冷却され、ベンゼン（５Ｑｍｌ）及びヘキサン（５Ｑ
ｍＡ’）で稀釈され、水（３×１００ｒｆＬｌ）で洗浄
され、乾燥され、溶媒は除去される。
残留物はイソプロパツールから再結晶され２−クロロ−
α−α・α−トリフルオロ−ｐ−ト）＃−３−エトキシ
ー４−ニトロフェニル エーテル（１，２１Ｓ’、８６
％）、ｍ、ｐ。
８３−８４℃、が得られる。
方法Ｂ （ａ） ２−Ｉ’ロローα・α・α−トリフルオロ−
ｐ−トリル−３−ヒドロキシフェニル エーテルレゾル
シノールのジ−カリウム塩（１８６，３２，１モル）、
３・４−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロトルエン
（５３，７ｆ、０．２５モル）及びスルホラン（１００
ｍＪ）の混合物は３０時間１４０−１６０℃で攪拌され
る。
ベンゼン（５００ｍ１）及び水（２００ＴｆＬｌ）が添
加され、有機相は水（３Ｘ２００ｒｒＬＡ）で洗浄され
、ヘキサン（５００ｍＪ）で稀釈され、再び水で洗浄さ
れ、乾燥され、活性シリカゲル（１５Ｓ’）を通して濾
過され、溶媒除去され、残留物は蒸留されて２−クロロ
−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）！Ｊシル−−ヒド
ロキシフェニル エーテル（４５，１Ｓ’、６２％）、
ｂ、ｐ、１１２−１２４℃／ ０．３１ｒＬ７ＩＬ、が
得られる。
（ｂ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリル−３−アセトキシフェニル エーテル２−クロ
ロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリル−３−ヒド
ロキシフェニル エーテル（１８４ｆ）及び無水酢酸（
３３４ｆ）の混合物がスチームバス上で１時間加熱され
冷却される。
混合物は炭酸ナトリウム５％溶液（２×５００ｄ）で洗
浄され、蒸留されて２−クロロ−α・α・α−トリフル
オロ−ｐ −） ジル−３−アセトキシフェニル エー
テル（８４ｆ、４０％）、ｂ、ｐ、１０７−１１７℃７
０．０９ ｍｍが得られる。
（ｃ） ２−クロロ−α嗜α・α−トリフルオロ−ｐ
−） ＩＪシル−−アセトキシ−４−ニトロフェニル
エーテル ■・２−ジクロロエタン（１２００ｍＡ）中の２−クロ
ロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル−３−ア
セトキシフェニル エーテル（２４９ｆ、０．７５モル
）の溶液が濃硫酸（２７６ｆ）及び硝酸、７０％（２２
７グ）、の冷混合物と２０−３０℃で２．２時間攪拌さ
れる。
ヘキサン（７００ｄ）が添加され、油層は水で１回、重
炭酸ナトリウム溶液で３回、及び水でもう１回洗浄され
、乾燥され、活性シリカゲル（〜４０１）を通して濾過
され、溶媒が除去される。
生成物はヘキサン−ベンゼンから晶出され、２−クロロ
−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −） ジル−３−ア
セトキシ−４−ニトロフェニル エーテル（２０７，５
グ、７３％）、ｍ、ｐ、８３−８９℃、が得られる。
（Φ ２−クロロ−α・αΦα−トリフルオローｐ−）
リ＃−３−ヒドロキシー４−ニトロフェニル エー
テル メタノール（２９００ｍ→中の２−クロロ−αｅα・α
−トリフルオロ＝ｐ−）’Ｊルー３−７セ）キシ−４−
二トロフェニル エーテル（２０４，９Ｐ、０．５４５
モル）の溶液は炭酸カリウム（１０３ｆ、０．７４５モ
ル）と２０℃で１時間攪拌される。
メタノールの９０％が除去され；ベンゼン（Ｄ’）、７
−８％硫酸溶液（１６００ｍ７）が添加され、２５℃で
１．５時間攪拌される。
油層は水で２回以上（各２００ｒＩｌｌ）洗浄され、乾
燥され、活性シリカゲル（４０ｆ）を通して濾過され、
溶媒は除去され、残留物はへキサン中で晶出され２−ク
ロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −） ＩＪルー
３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル エーテル（１６
５，３ｆ、９０％）、ｍ、ｐ、 ６８．５−７３℃、が
得られる。
（ｅ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
） リ／ｌ／ −３−１，） キシ−４−ニトロフェニ
ルエーテル ２−クロロ−α帝α・α−トリフルオロ−ｐ−）ｌ、）
ルー３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニルエーテル（６
０１，０，０１８モル、純度７３％）及びジメチルホル
ムアミド（１ｏｏｙ）の溶液がポタシウム フェノキシ
トに変えられ、エチル プロミド（３５１，０，３２モ
ル）と６０℃で３時間及び８０℃で５時間攪拌される。
パークロロエチレン（１５Ｍ’）が添加され、溶液は水
で２回（各〜２５０Ｆｄ）５０℃で洗浄される。
溶媒が除去され２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ
−ｐ−）ジル−３−エトニトロ４−二トロフェニル エ
ーテル（５６１，８３％、純度７１％）が得られる。
実施例 １４ ２−シアノ−α番α・α−トリフルオロ−ｐ −） １
） ＃ −３−エトキシ−４−ニトロフェニルエーテル
の製造 メタノール（３０ｍｌ）中の水酸化カリウム（２，６ｆ
、０．０４モル、純度８７．３％）及び３−エトキシ−
４−二トロフエ／−ル（７，３ｆ、０．０４モル）の溶
液が減圧下に乾燥するまでストリップされる。
ポタシウム３−エトキシー４−ニトロフェノキシド残留
物はスルホラン（２０ＯＳ’）に溶解され、４−クロロ
−３−シアノーペンゾトリフルオリド（８，２ｆ、０．
０４モル）が添加される。
気液クロマトグラフィーは反応が１１０℃で４１／２時
間及び１３５℃で２１／２時間攪拌した後、完了するこ
とを示す。
反応混合物は冷却され、脱イオン水中に注加され、生成
する沈殿は濾過分離され風乾される。
イソプロパツールからの再結晶は２−シアノ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−）’Ｊルー３−エトキシー４−
ニトロフェニル エーテル（７，４ｆｔ、５３％）、ｍ
、ｐ、１４３−１４５℃、を生ずる。
実施例 ２６ ２−クロロ−α骨α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−３−エチルアミノ−４−ニトロフェニル エーテルの
製造 ジオキサン（１２０ｍｌ）中の１・３−ビス（２−クロ
ロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−） ＩＪルオキシ
）−４−二トロベンゼン（１２８，グ、０．０２５モル
）、及びエチルアミン（６，７ｆ、０．１５モル）の溶
液が圧力容器中で５０−５５℃で４．５時間及び９０−
９５℃で４．３時間加熱される。
ベンゼン（２００Ｉ７ｉｌ）、ヘキサン（７０ＴｒＬｌ
）及び水（５００ｒｒＬｌ）が添加され、有機相は水（
５００ｍｌ）、重炭酸ナトリウム１０％溶液（２００ｍ
ｌ）及び水（２ｏｏｍｌ）で洗浄され、乾燥され、活性
シリカゲル（２５１）を通して濾過され、溶媒が除去さ
れ、残留物はへキサンから晶出させ２−クロロ−α・α
・α−トリフルオロ−ｐ−トリル−３−エチルアミ／−
４−ニトロフェニル エーテル（７，９ｆ。
８８％）、ｍ、ｐ、８２−８３℃、が得られる。
実施例 ２８ ２−りｏｏ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−３−ジエチルアミノ−４−−ニトロフェニル エーテ
ル −，ｊ・ｐ−ジオキサン（１３０
ｍｌ）中の１・３−ビス（２−クロロ−α°α・α−ト
リフル芽ローｐ −） ！Ｊルオキシ）−４−二トロベ
ンゼン（１２，８ｆ、０．０２５モル）の溶液が環流下
にジエチルアミン（５０Ｐ、０．６８モル）とともに６
５−９５℃で２６時間加熱される。
ベンゼン（〜２００ｒＩｌｌ）及び水（〜５００ｒｆＬ
ｌ）が次いでヘキサン（〜７０ｄ）が添加され、油層は
分離され、水（５００ＴｆＬｌ）、１０％炭酸ナトリウ
ム溶液（２００ｄ）及び水（２ｏｏｍＪ）で洗浄され、
乾燥され、活性シリカゲル（〜２５ｖ）を通して濾過さ
れ、溶媒が除去される。
残留油は真空蒸留され２−クロロ−α・α・α−トリフ
ルオロ−ｐ−）ジル−３−ジエチルアミノ−４−ニトロ
フェニル エーテル（８，１５ｆＩ。
ン ８４％）、ｂ、ｐ、１８０−１９０℃／ ０．０１
ｍｒｎ、が得られる。
実施例 ３２ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−５−（１−カルボキシエトキシ）−４−二トロフェニ
ル エーテルの製造 ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−５−（１−カルボエトキシエトキシ）−４−二トロフ
ェニル エーテル（８，６′ｆ！、０．０２モル）、８
６％水酸化カリウム（２，６１，０，０４モル）、エタ
ノール（８１ｒＬｌ）、ジオキサン（８ｍｌ）及び水（
１００ｍｌ）が９０−９５℃で３０分間加熱される。
エーテル（２００ｗ１７）及び水（２００ｒｒＬｌ）が
添加され、混合物は稀硫酸で酸性とし、水層はエーテル
で３回（各２００ｍ１）抽出され、乾燥され、エーテル
が除去され２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−）リルー３−（１−カルボキシエトキシ）−４−ニト
ロフェニル エーテル（６，４グ、７９％）、ｍ、ｐ−
１０８−１０９℃が得られる。
実施例 ３３ ２−１０ローα・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−５−（１−カルボエトキシエトキシ）−４−ニトロフ
ェニル エーテルノ製造 ホタシウム２−ニトロ−３−（２−りｏｏ−α・α・α
−トリフルオロ−ｐ−）リルオキシ）フェノキシト（７
，４？、０．０２モル）、エチル２−ブロモプロピオネ
ート（３，６ｆ、０．０２モル）及びスルホラン（５０
ｒｎｌ）が９０−９５℃で１．５時間加熱される。
ベンゼン（ｌｏｏｍｚ）及びヘキサン（１００ｄ）が添
加され、溶液は稀炭酸ナトリウム溶液次いで水で洗浄さ
れ、乾燥され、溶媒が除去される。
残留物はペンタンから晶出され、２−クロロ−α・α・
α−） ＩＪ フル、ｔ ｏ −ｐ −） １） ／Ｌ
／−５−（１−カルボエトキシエトキシ）−４−ニトロ
フェニル エーテル（６，２グ、７１％）、ｍ、ｐ、７
１−７４℃、が得られる。
実施例 ４４ ２−Ｉ’ロローα・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリ
ル−３−クロロ−４−二トロフェニル エーテル （ａ） ３−クロロ−４−ニトロフルオロベンゼンｍ
−クロロフルオロベンゼン（２４０Ｐ、１．８５モル）
が硫酸（１８５グ、１．８５モル）及び硝酸（１６６？
、１．８５モル）の混合物に一５℃で３．５時間に添加
され、１３時間攪拌され、次いでベンゼン（２ＱＱｍＡ
’）及びヘキサン（２００ｍ７）が添加される。
抽出物は水（１×３００７７１１）、炭酸ナトリウム溶
液（ＩＸ３００ｒＩＬｌ）及び水（ｉｘ３００ｍ７）で
洗浄され、乾燥され、溶媒が除去される。
残留物は蒸留され、異性体混合物１３８１が得られる。
４−ニトロ異性体が晶出し、濾過されて３−クロロ−４
−二トロフルオロベンゼン（５１Ｐ、１６．７％）、ｍ
、ｐ、 ３６−３８℃、が得られる。
実施例 ５４−５６ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−３−カルボメトキシ−４−ニトロフェニル エーテル
の製造 （ａ） ３−７７ノー４−二トロフルオロベンゼンｍ
−フルオロベンゾニトリル（９６，８？、０．８モル）
が濃硫酸（６００ｍｌ）及び硝酸カリウム（８０，９ｆ
、０．８モル）の混合物に３−６℃で２１／２時間で添
加され、次いで２５℃に加温される。
混合物は砕氷（３００ｒＩＬｌ）上に注加され、クロロ
ホルム（５Ｘ２５０ｍｌ）で抽出され、乾燥され、溶媒
は除去される。
残留物はペンタンで抽出され、乾燥され、３−シアノ−
４−二トロフルオロベンゼン（１１５ｆ、８６．５％）
、ｍ、ｐ、１０２−１０４℃、が得られる。
（ｂ） ２−クロロ−α、α・α−） ＩＪ フルオ
ロ−ｐ−） クル３−シアノ−４−ニトロフェニル エ
ーテル ５℃でスルホラン中に製造された２−クロロ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−クレゾール（１３，５ｒ、０．
０６８８モル）のポタシウムフエノキシドは１２０℃の
スルホラン中の３−シアノ−４−ニトロフルオロベンゼ
ン（１１，４ｆ、０．０６８８モル）の溶液に４時間で
添加され、１８時間攪拌され、冷却される。
ベンゼン（２００ｒｕＡ）及びヘキサン（１００７１１
１）が添加され、溶液は水洗（５Ｘ２５０ＴｆＬｌ）さ
れ、乾燥され、濾過され、溶媒が除去される。
残留物は晶出され、２−クロロ−α・α・α−トリフル
、ｔｔ：Ｉ−ｐ−）１，１ルー３−７７／−４−ニトロ
フェニル エーテル（１６，３グ、６９％）、ｍ、 ｐ
、９５−１０３℃、純度８５％、を得る。
（ｃ） ２−クロロ−α・α−α−トリフルオロ−ｐ
−）’Ｊ／１ｚ−３−カルボキシー４−ニトロフェニル
エーテル ２−クロロ−α・α・α−） リフルオＯ−ｐ−トリル
−３−シアノ−４−二トロフェニルエーテル（１１，２
グ、０．０３２７モル）、酢酸（２５ｍＡり、及び臭化
水素酸（純度４７．８％の１２ＴｒＬｌ）が加圧容器中
で１２０℃に２日間加熱され、砕氷上に注加され、ベン
ゼン（２×１５０／ｒＬｌ）で抽出される。
ベンゼン溶液は乾燥され、濾過され１．溶媒除去され、
残留物はペンタンから晶出されて２−クロロ−α・α・
α−トリフルオローｐ −） ’Ｊルー３−カルボキシ
ー４−ニトロフェニル エーテル（７，５ｆ、６３．５
％）、ｍ、ｐ、 １４０−１５０℃、純度８５％、が得
られる。
（ｄ） ２−Ｉ’００−α・α・α−トリフルオロ−
ｐ−トリル−３−カルボメトキシ−４−二トロフエニル
エーテル メタノール（５０ｙｄ）中の２−クロロ−α・α・α−
トリフルオロ−ｐ−）！、）ルー３−カルホキシー４−
ニトロフェニル エーテル（２，３グ、０．００６４モ
ル）の溶液に塩化水素が３２℃で１０時間泡出され、一
夜攪拌され、溶媒除去すれ、２−クロロ−α・α・α−
トリフルオロ−ｐ−）！ｊルー３−カルボメトキシー４
−二トロフェニル エーテル（１，５Ｐ、４０％）カ得
られる。
実施例 ５８ ２−クロロ−α・α・α−トリフル：Ｊ Ｏ−ｐ −）
１）ルー３−（１−カルバモイルエトキシ）−４−ニ
トロフェニル エーテルノ製造 （ａ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリル−５−（１−クロロホルミルエトキシ）−４−
ニトロフェニル エーテル ’２−クロローα・α・α−トリフルオ０− ｐ−トリ
ル−５−（１−カルボキシエトキシ）−４〜ニトロフエ
ニル エーテル（３４，１’、０．０８６モル）、チオ
ニルクロリド（２０，４ｆ、０．１７２モル）、及びベ
ンゼン（１５０１７１１）が９５℃で５時間及び２５℃
で１６時間攪拌される。
ベンゼンが除去されて２−クロロ−α・α・α−トリフ
ルオロ−ｐ−）リルー３−（１−クロロホルミルエトキ
シ）−４−ニトロフェニル エーテル（３３，４Ｐ、９
２％）が得られる。
（ｂ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリル−５−（１−カルバモイルエトキシ）−４−二
トロフェニル エーテル エーテル（５０ｒｒＬｌ）中の２−クロロ−α・α・α
−トリフルオロ−ｐ−）リルー３−（１−クロロホルミ
ルエトキシ）−４−ニトロフェニルエーテル（４，２グ
、０．０１モル）の溶液が０゜でアンモニヤガスで飽和
されたエーテル溶液（２００ｒＩｌｌ）に添加される。
３０分後、水（１００ｍｌ）が添加され、エーテル層が
分離される。
水相はエーテル（３×２００Ｔｎｌ）で抽出され、抽出
物は合わせて乾燥され、活性シリカゲル（〜２０グ）を
通して濾過され、溶媒除去されて、２−クロロ−α・α
・α−トリフルオロ−ｐ−）！Ｊフルー３−１−カルバ
モイルエトキシ）−４−ニトロフェニル エーテル（２
，４１，６０％）、ｍ、ｐ、１０８−１１１℃が得られ
る。
実施例 ６１ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリル
−５−（３−メチル−１−エチルウレイド）−４−二ト
ロフェニル エーテルノ製造（ａ） ２−クロロ−α
・αｅα−トリフルオローｐ−）ＩＪシル−−（Ｎ−エ
チルクロロホルムアミ）”）−４−ニトロフェニル エ
ーテル ２−クロロ−α・α・α−トリフルオ０− ｐ−トリル
−３−エチルアミノ−４−ニトロフェニル エーテル（
３，６ｆ、０．０１モル）、ホスゲン（１８，９グ、０
．１９モル）、２・６−ルチジン（２，２ｆ、 ０．
０２モル）、及びベンゼン（〜１３０ｒｒＬｌ）の混合
物が圧力容器中で９〇−９５℃で６４時間加熱される。
混合物は冷却され、濾過され、溶媒除去されて、２−ク
ロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）！Ｊフルー３
−Ｎ−エチル クロロホルムアミド）−４−二トロフェ
ニル エーテル溶液られる。
（ｂ） ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ
−トリル−５−（３−メチル−１−エチルアミノ）’）
−４−二トロフェニル エーテル２−クロロ−α・α・
α−トリフルオＤ −ｐ−）＋フルー３−（Ｎ−エチル
クロロホルムアミド）−４−ニトロフェニル エーテル
（４，４Ｐ、０．０１モル）、メチルアミン（３，３グ
、０．１１モル）及びベンゼン（〜６０ｒＩＬｌ）の溶
液は２５分間０℃に保持され、濾過され、溶媒除去され
る。
ベンゼン（〜１００ｒｒＬｌ）及びヘキサン（５０ｍＡ
りが添加され、溶液は水（１００ｍＡ）及び１０％炭酸
ナトリウム水溶液（２Ｘ１００ｄ）で洗浄され、乾燥さ
れ、活性シリカゲル（〜２６グ）上に生成物が吸着され
る。
生成物はベンゼン（４ｏｏｍｌ）及びメタノール（４０
ＴＩＬｌ）の混合物で溶出され、溶媒除去され、生成物
は再結晶され２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−
ｐ−）リルー３−（３−メチル−１−エチルウレイ）”
）−４−ニトロフェニル エーテル（２，６ｆ、６２％
）、ｍ、 ｐ、 １２７．５−１２８．５℃が得られる
。
実施例 ６２ ２・６−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−４
！Ｊルー３−エトキシ−４−ニトロフェニル エーテル （ａ） ３・４−ジクロロ−５−ニトロ−α・α・α
−トリフルオロトルエン ３・４−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロトルエン
（８６２Ｐ、４．０モル）が３５℃で濃硫酸（４４００
ｆ）及び硝酸（３４００グ）の攪拌混合物に添加される
。
混合物は９５℃で７０分間攪拌され、分離される。
油層は水で１回、５％炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄さ
れ、乾燥され、分留されて３・４−ジクロロ−５−ニト
ロ−α・α・α−トリフルオロトルエン（１８１’、１
８％）、ｂ、ｐ、１１５−１１８℃／１５關、８８％純
度、が得られる。
（ｂ） ５−アミノ−３・４−ジクロロ−α・α・α
−トリフルオロトルエン ３・４−ジクロロ−５−ニトロ−α・α・α−トリフル
オロトルエン（１８１，０，７２モル）、及び酸化プラ
チニウム（Ａｄａｍ’ｓ触媒）（０，２ｙ）を含むエタ
ノール溶液５００ｄは低圧水素添加装置で室温で還元さ
れ、５−アミノ−３・４−ジクロ−α・α・α−トリフ
ルオロトルエン（１２９，９ｆ、７８％）、ｂ、ｐ、６
５−７０℃／ １−２ ｍ−が得られる。
（ｃ） ３・４・５− ） ！Ｊ クロロ−α・α・
α−トリフルオロトルエン水（８５ｍＡり中の亜硝酸ナ
トリウム（３９グ）の溶液が濃塩酸１７００ｒｆＬｌ中
の５−アミノ−３・４−ジクロロ−α・α・α−トリフ
ルオロトルエン（１１７，５ｆ、０．５１モル）の溶液
に一６℃で１時間に汎り添加され、溶液は１時間攪拌さ
れて濾過される。
濾液は濃塩酸（５００ｍｌ）中の塩化第一銅（７６，５
ｒ）の溶液に０°ないし８℃で５分間添加され、８０分
間８０℃に徐々に加熱される。
反応混合物は３５℃に冷却され、ヘキサン（２Ｘ３００
ｒｆＬｌ）で抽出される。
抽出物は水、２％水酸化ナトリウム溶液で洗浄され、乾
燥され、蒸留されて３・４・５−トリクロロ−α・α・
α−トリフルオロトルエン（７０ｆＩ、５５％）、ｂ、
ｐ、８２−８６℃／１０ｍｍ、純度９５％、が得られ
る。
（ｄ） １・３−ビス（２・６−ジクロロ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−）リルオキシ）ベンゼン スルホラン１５０ｍＡ中の３・４・５−トリクロロ−α
嘩α・α−トリフルオロ−トルエン（１０ｆ、０．０４
モル）、及び１・３−ジヒドロキシベンゼンのニカリウ
ム塩（４Ｓ’、 ０．０２１モル）の混合物は攪拌され
７０分間〜１２０℃で加熱される。
冷却した反応混合物はベンゼン（３５０ｍＡりで稀釈さ
れ、水（１０００１ｒＬｌ）で１回洗浄され、ヘキサン
（２００ｍｌ）が添加され、溶液は水（３ｘｓｏｏｒｒ
Ｌｚ）で洗浄され、乾燥され、活性シリカゲル（〜２５
１）を通して濾過され、溶媒除去される。
残留油はペンタン及びベンゼンの混合物から晶出され１
・３−ビス（２・６−ジクロロ−α・α・α−トリフル
オロ−ｐ −） ＩＪルオキシ）ベンゼン（５，３ｆ、
４９％）、ｍ、ｐ、１２１−１２２℃、が得られる。
（ｅ） １・３−ビス（２・６−ジクロロ−α・α・
α−トリフルオロ−ｐ−）リルオキシ） −４−ニトロ
ベンゼン 濃硫酸（６，５ｍＪ）及び硝酸（４，４ｍ１）の冷却し
た混合物は１・２−ジクロロエタン（３０ｒｒＬｌ）中
の１！３−ビス（２・６−ジクロロ−α・α・α−トリ
フルオロ−ｐ−４リルオキシ）ベンゼン（１１，１５’
、０．０２１モル）の水冷溶液に攪拌して添加される。
室温で３０分後、相が分離され有機相は水で２回洗浄さ
れる。
ベンゼン（２ｏｏＩ７１１）が添加され、溶液は稀炭酸
ナトリウム溶液で２回洗浄され、乾燥され、活性シリカ
ゲル（〜２５グ）を通して濾過され、溶媒除去される。
残留結晶はペンタンとともに摩砕され、濾過され、乾燥
されて１・３−ビス（２・６−ジクロロ−α・α・α−
トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）−４−二トロ ベン
ゼン（９，９グ、８２％）、ｍ、ｐ、１３７．５−１４
０．５℃、純度９０％、が得られる。
げ） ２・６−ジクロロ−α・α・α−トリフルオロ−
ｐ−）リルー３−エトキシー４−ニトロフェニル エ
ーテル エタノール（２０ｍＡ）中の水酸化カリウム、８６％（
１，９Ｓ’、０．０２９モル）の溶液がｐ−ジオキサン
（７０ｒＩｌｌ）中の１・３−ビス（２・６−シクロロ
ーα・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）−４
−二トロベンゼン（８，０１，０，０１４モル）の溶液
に添加され、５０℃に１時間加温される。
溶液は冷却され、ベンゼン（〜２５０ＴＩＬｌ）が添加
され、ポタシウム２−ニトロ−３−（２・６−ジクロロ
−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）フェ
ノキシト（２，９ｆ、５２％）の結晶が得られる。
酸で処理して遊離フェノール、２・６−ジクロロ−α・
α・α−トリフルオロ−ｐ −） ＩＪルー３−ヒドロ
キシ−４−ニトロフェニルエーテル（２，ｏＰ、４０％
）、ｍ、ｐ、８４．５−８６．５℃カ生成する。
このフェノール（１，７ｆ、０．００４６モル）は再び
カリウム塩に転換され、ジメチルホルムアミド（２０ｒ
Ｉｌｌ）に溶解され、ヨー化エチル（１，２ｒ、０．０
０７７モル）で５０−７０℃で２．５時間処理される。
反応混合物はベンゼン（〜１００ｍ１）及びヘキサン（
〜５０ｒＩＬｌ）で稀釈され、水（３ｘｔｏｏｍＡりで
洗浄され、乾燥され、活性シリカゲル（〜１５１）を通
して濾過され、溶媒除去され２・６−ジクロロ−α・α
・α−トリフルオロ−ｐ−）！Ｊルー３−エトキシー４
−二トロフェニル エーテル（ｏ、ｓｙ、４４％）、ｍ
、ｐ、 １００．５−１０２℃が得られる。
フェノキシト２，９７の濾液からエチル２・６−ジクロ
ロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ −トリルエーテル
（３，０ｆＩ、８２％）、ｂ、ｐ。
７８℃／ ５ ｍ＞及び補足量の生成２・６−ジクロロ
−α・α・α−トリフルオロ−ｐＨＪ＃−３−エトキシ
−４−ニトロフェニルエーテル（０，３５ｆ、６％）、
ｒＨｏｐ、８８−９３℃、が回収される。
本発明のジフェニル エーテルは文具なる命名体系を用
いて、正しく命名できることに注意しなければならない
。
例えば実施例１のジフェニルエーテルは又２−シアノ−
４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフェニル ニ
ーテルト称スルコとができ、実施例１７のジフェニルエ
ーテルは又２−クロロ−４−） ＩＪフルオロメチル−
３′−エトキシ−４′−二トロジフェニル エーテルと
称スルこともできる。
しかし本発明の明細書及び特許請求の範囲では実施例１
−１３．１５−７０に示したようにＣｈｅｍ １ｃａｌ
Ａｂｓｔｒａｃｔｓの命名法に従った。
次ノ実施例は本発明のジフェニル エーテル類の除草性
を示す。
実施例 ７６ 本実施例は本発明のジフェニル エーテル類の多くの普
通の雑草に対する除草活性を示す。
下記の手順によってジフェニル エーテルは、次の雑草
の防除について評価された。
ニーカー当り１０ポンドで： 単子葉 バーンヤードグラス （Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａｃｒｕ
ｓｇａｌ ｌ ｉ ） イヌビエ クラブグラス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓｐｐ、）メヒ
シバ ナツツエツジ （Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔ
ｕｓ ）カヤツリグサ ワイルド オート （Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ ）野
生カラスムギ 双子葉 ピンウイード・（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅ
ｎｓｉｓ ）セイヨウヒルガオ カーリ−ドック（Ｒｕｍｅｘ Ｃｒ１ｓｐｕｓ ）ギ
シギシ ヴエルヴエットリーフ （Ａｂｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐ
ｈｒａｓｔｉ ） イチビ ワイルド マスタード （Ｂｒａｓｓｉｃａ ｈａｂ
ｅｒ ）野生カラシナ ニーカー当り２及び４ポンドで： 単子葉 バーンヤード・グラ、；＜ （Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａｃｒｕｓｇａｌｌｉ ） イヌヒエ バミューダ グラス （Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙ
ｌｏｎ ）ギョウギシバ クラブグラス（Ｄ １ｇ１ｔａｒｉａ ｓｐｐ 、
）メヒシバ ダウニーブロム （Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ
）イヌムギ フォックスティ／１／ （５ｅｔａｒｉａ ｆａｂ
ｅｒｉｉ ）エノコログサ ジョンノングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓ
ｅ ）ジョンノングラス ナツツエツジ （Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔ
ｕｓ ）カヤツリグサ クアツクグラス （Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎ
ｓ ）カモジクサ リーグラス （Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ ）ド
ウムギ ワイルド オート （Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ ）野
生カラスムギ イエロー ミリット （ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃ
ｅｕｍ）キビ 双子葉 ピンドウイード （Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖ
ｅｎｓｉｓ ）セイヨウヒルガオ コツクルバール（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｐｅｍｅｙｌｖａｎｉｃｕｍ ） オナモミ コーヒーウイード （５ｅｓｂａｎｉａ ｍａｃｒｏ
ｃａｒｐａ）カーリ−ドッグ （Ｒｕｍｅｘ ｃｒｉ
ｓｐｕｓ ）ギシギシ ラムクォーター （Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕ
ｍ ）アカザ モーニンググローリー（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕ
ｒｅａ）アサガオ
＊ビラグライード （Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔ
ｒｏｆｌｅｘｕｓ ）アオゲイトウ ラグウイード （Ａｍｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍ ｉ
ｓｉ １ｆｏｌｉａ ）ブタフサ スマートウイード （Ｐ ｏ ｌｙｇｏｎｕ ｍｐｅｎ
ｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ ） ヤナギタデ トマト （Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅ
ｎｔｕｍ ）ヴエルヴエットリーフ （Ａｂｕｔｉｌｏ
ｎｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ ） イチビ ワイルドキャロット （Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ
）野生ニンジン ワイルド マスタード （Ｂｒａｓｓｉｃａ ｈａｂ
ｅｒ ）野生カラシナ 次の試験手順が行われた。
選択された作物及び雑草の種子は土壌に平らに植付けら
れた。
播種後試験では平地が植付は直後に試験化合物で処理さ
れる。
生育期試験では種子は発芽させられ、２週間後に平地は
試験化合物で処理される。
評価される化合物はアセトンに溶解され、水で稀釈され
、表に特定された施用割合（ニーカー当りポンドｌｂ／
Ａ）でニーカー当り５０ガロンになるように担体を用い
て平地上に噴霧される。
試験化合物の施用約２週間後、植物の生育状況が観察さ
れ、化合物の植物毒性効果が評価される。
表■及び■に試験化合物によって行われた平均防除パー
セントが化合物によって枯死された植物のパーセントで
表わされている。
５ ７ ９ １ 実施例 ７７ 本実施例は多数の農耕作物における本発明のジフェニル
エーテル類の選択的除草活性を示す。
実施例７６の一般的試験手順に従ってジフェニルエーテ
ル類はいくらかの又はすべての次の普通の農耕作物（全
化合物を全作物には試験していない）に対する重要な耐
性（実施例８７の多くの又はすべての雑草の５０％以上
の枯死を与える施用量で試験作物の５０％又はそれ以下
の枯死を示すものとして）が評価される。
：アルファルファ、スナップビーン、とうもろこし、棉
、キラリ、落花生、アブラナ、稲、紅花、大豆、トマト
、及び小麦。
発芽前、施用におけるスナップビーンの耐性は実施例１
．５．２１及び３３の化合物によって示される。
とうもろこしの耐性は播種後使用では実施例１．１１．
１８．２６．２８．４１．４７．５９、の化合物、生育
期使用では実施例１．５．１１．２５．２６．２８．３
３．４１．４３．４７．５６．５９．６０及び６２、の
化合物によって示される。
棉の耐性は播種後使用では実施例１．５．１０．１１及
び３７の化合物、生育期又はレイバイ（１ａｙｂｙ ）
使用では実施例１．１０の化合物によって示される。
落花生の耐性は播種後使用では実施例１．１０，２６．
２８．３７．４１．４３．４７．５５．５６．５７．５
９．６０及び６２の化合物、生育期使用では実施例１１
．２５．４１．４３．４４．４７．５５及び６０の化合
物によって示される。
稲の耐性は播種後使用では実施例１．１１．２６．２８
．３７．４１．４７．４９及び５１の化合物、生育期使
用又は稲の移植での使用は実施例１．７．１０．１８．
２５．２７．３７．４１．４７．５５及び６０の化合物
によって示される。
紅花の耐性は播種紙使用で実施例３の化合物によって示
される。
大豆の耐性は播種紙使用では実施例１．１ｏ、１１．１
８．２５．２６．２８．３３．３７．４１．４４．５５
．５６．５７．５９及び６０の化合物、生育期又はレイ
バイ（１ａｙｂｙ ）使用では実施例１０及び４１の化
合物によって示される。
小麦の耐性は播種前使用で実施例１．５．１１．２５．
２６．３３．４１．４７．５７及び６２の化合物、生育
期使用では実施例１．５．１１．２５．２８．３７．４
１．４３及び５５の化合物によって示される。
なお、下記に示す化合物は後記する表■、■のように融
点等の性能と除草活性を示し、これらの化合物をそれぞ
れ有効成分として含有する除草剤も本発明の除草剤であ
る。
６３２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）ジ
ル−３−イソプロピルカルボキシ−４−二トロフェニル
エーテル ６４ α・α・α・α′・α′・α′−へキサフルオロ
＝２・４−キシリル−３−カルボキシ−４−ニトロフェ
ニルエーテル６ ｐ − ） ＩＪルー３−メチルカルボキシメチル−４
−ニトロフェニルエーテル ６６２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）リ
ルー３ーカルボキシメチル−４−；ニトロフェニルエー
テル ６７２−Ｉ’ロローα・α・α−トリフルオロ−ｐ−ト
リル−３−プロピルカルボキシ−４−ニトロフェニルエ
ーテル ６８２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリ
ル−３−エチルカルボキシ−４−ニトロフェニルエーテ
ル ６９２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）ツ
ルー３−ブチルカルボニトロ４−二トロフェニルエーテ
ル ７０２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−”）
ジル−３−ｔ−ブチルカルボキシ−４−ニトロフェニル
エーテル ７１２−クロロ−α・α・αートリＺルオローｐ −
） ！Ｊルー３ーエチルカルボキシエチルアミノ−４−
ニトロフェニルエーテル ７２ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ）
！，ｌ ルー３−メチルカルボキシメチルフミ／−４−
ニトロフェニルエーテル ７３２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−ト！
Ｊルー３ーカルバモイルエチルアミノ−４−ニトロフェ
ニルエーテル ７４ ２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−）
リルー３−ｔ−７”チルカルボキシエトキシ−４−ニト
ロフェニルエーテル ７５２−クロロ−α・α・α−トリフルオロ−ｐ−トリ
ル−３−クロルイソグロポキシ−４−二トロフエニルエ
ーテル ７ ９ 表■に示す略号は下記の雑草を示すものである。
Ｂ Ｅ Ｒ： Ｂｅｒｍｕｄａｇｒａｓｓ （Ｃｙｎｏ
ｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ ）・・・・・・ギョウギシ
バ Ｂ ＹＧ ： Ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ （Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏｎ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ ）・・・・
・・イヌヒよ りＢ ： ［）ｏｗｎｙ ｂｒｏｍｅ （Ｂｒｏｍ
ｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）・・・・・・イヌムギ ＦＯＸ ： Ｆｏｘｔａｉｌ （５ｅｔａｒｉａ ｆ
ａｂｅｒｉｉ ）・・・・・・エノコログサ Ｊ ＯＮ ： Ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓｓ （Ｓｏｒｇ
ｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ ）・・・・・・ジョンノ
ングラス ＮＵＴ ： Ｎｕｔｓｅｄｇｅ （Ｃｙｐｅｒｕｓ
ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ ）・・・・・・カヤツリグサ Ｑ ＣＫ ： Ｑｕａｃｋｇｒａｓｓ （Ａｇｒｏｐｙ
ｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ ）・・・・・・カモジグサ ＷＯ： Ｗｉｌｄ ｏａｔｓ （Ａｖｅｎａ ｆａ
ｔｕａ ）・・・・・・野生カラスムギ Ｂ ＮＤ ： Ｂ ｉｎｄｗｅｅｄ （Ｃｏｎｖｏｌｖ
ａｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ ）・・・・・・セイヨ
ウヒルガオ ＣＦＷ： Ｃｏｆｆｅｅｗｅｅｄ （５ｅｓｂａｎｉａ
ｍａｃｒｏｃａｒｐａ ）ＣＫ Ｌ ： Ｃｏｃｋｌ
ｅｂｕｒ （Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉ
ｃｕｍ ）・・・・・・オナモミ ＭＡ ： Ｍａｒｉｇｏｌｄ （Ｔａｇｅｔｅｓ
ｓｐｐ、 ）ＭＧ ： Ｍｏｒｎｉｎｇｇｌｏｒｙ
（Ｉ ｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ ）・−・・・
・アサガオ ＮＳ ： Ｎｉｇｈｔｓｈａｄｅ （Ｓｏｌａｎｕｍ
ｅｐｐ、 ）Ｓ ＡＦ ： Ｓａｆｆｌｏｗｅｒ （
Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ ）Ｔ
ＯＭ ： Ｔｏｍａｔｏ （Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ
ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ ）・・・・・・トマト ＶＥ Ｌ ： Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ （Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ ）・・・・・・イチ
ビ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 有効成分として下記の一般式で示される化合物を含
    有せしめることを特徴とする除草剤。 一般式 式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
    基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、又はシアン基であり、
    Ｙは水素原子、ハロゲン原子であり、また２は水素原子
    、ヒドロキシ基、６個までの炭素原子を有するアルコキ
    シ基（置換アルコキシ基を含む）、４個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基（置換ア
    ミノ基を含む）、シアン基、カルボキシ基、アルコキシ
    部分に４個までの炭素原子を有するカルバルコキシ基、
    ４個までの炭素原子を有するカルボキシアルキル基、６
    個までの炭素原子を有するカルバルコキシアルキル基、
    ４個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基、又
    は６個までの炭素原子を有するカルバモイルオキシ基で
    あり、 前記２で示される基において、置換アルコキシ基にはア
    ルコキシ基の１個又は２個の水素がヒドロキシ基で置換
    され、又はアルコキシ基の１個の水素がハロゲン原子、
    ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、カルボキ
    シ基、カルバルコキシ基（ソのエステルアルコキシ基は
    炭素４個まで）、トリフルオロメチル基、エチニル基、
    エチニル基、ジアルキルアミノ基（アルキル基中）炭素
    ハ合計４個まで）あるいは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ
    基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルスルホニル基、エポキシ基
    、メチルカルボニル基、カルバモイル基、アルキル又は
    ジアルキルカルバモイル基（アルキル置換基中の炭素は
    合計４個まで）で置換された（Ｃｔ〜Ｃ４） アルコ
    キシ基が含まれ、置換アミノ基にはアミン基の１個又は
    ２個の水素がアルキル基又はヒドロキシ置換アルキル基
    （炭素は合計６個まで）、アルキルチオカルボニル基（
    アルキル基中の炭素は合計４個まで）、カルバルコキシ
    基（アルコキシ基中の炭素は４個まで）、カルバモイル
    基、アルキル又はジアルキルカルバモイル基（アルキル
    部分中の炭素は４個まで）、あるいはアルキルカルボニ
    ル基又はハロ置換アルキルカルボニル基（炭素合計４個
    まで）で置換された置換アミン基が含まれ、あるいはモ
    ルホリノ基であっても良く、また ２がカルボキシ基であるか又はカルボキシ基を含むとき
    は遊離酸又は塩の形態であっても良く、また Ｘ又はＺに含まれるアルキル又はアルキレン部分は直鎖
    、分岐鎖であっても良い、 但し、前記一般式においてＸ又はＹが塩素原子であり、
    且つＹ又はＸ及びＺがいずれも水素原子である場合を除
    く。
JP48029896A 1972-03-14 1973-03-14 ４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフエニル・エ−テル含有除草剤 Expired JPS5825641B2 (ja)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23465172A 1972-03-14 1972-03-14
US234656A US3888932A (en) 1972-03-14 1972-03-14 Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US234656 1972-03-14
US331947 1973-02-12
US331719A US3928416A (en) 1972-03-14 1973-02-12 Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US05/331,947 US4076741A (en) 1972-03-14 1973-02-12 Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US331719 1989-04-03
US234651 1994-04-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS49236A JPS49236A (ja) 1974-01-05
JPS5825641B2 true JPS5825641B2 (ja) 1983-05-28

Family

ID=27499755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP48029896A Expired JPS5825641B2 (ja) 1972-03-14 1973-03-14 ４−トリフルオロメチル−４′−ニトロジフエニル・エ−テル含有除草剤

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS5825641B2 (ja)
AR (1) AR208495A1 (ja)
AU (1) AU467605B2 (ja)
CH (1) CH567359A5 (ja)
DK (1) DK144561C (ja)
FR (1) FR2175997B1 (ja)
GB (1) GB1423376A (ja)
HU (1) HU172709B (ja)
IE (1) IE37575B1 (ja)
IL (1) IL41766A (ja)
IN (1) IN138701B (ja)
IT (1) IT983545B (ja)
KE (1) KE2734A (ja)
LU (1) LU67204A1 (ja)
NL (1) NL174825C (ja)
OA (1) OA04348A (ja)
PH (1) PH18682A (ja)
RO (1) RO77037A (ja)
SE (1) SE416544B (ja)
SU (1) SU713520A3 (ja)
TR (1) TR18291A (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE32216E (en) * 1969-04-25 1986-07-29 Rhone-Poulenc Agrochimie Salts of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof
USRE32243E (en) * 1969-04-25 1986-09-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Esters of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof
USRE32215E (en) * 1971-02-11 1986-07-22 Rhone-Poulenc Agrochimie Substituted phenoxybenzoic acids compositions of the same and herbicidal use thereof
JPS5436209B2 (ja) * 1972-10-24 1979-11-08
EG11593A (en) * 1973-07-03 1980-07-31 Bayer Ag Halogenated 4-trifluiromethyl-4-cyano-diphenyl-ethers process for their preparation and their use as herbicides
JPS5724761B2 (ja) * 1973-12-19 1982-05-26
JPS5068800U (ja) * 1973-10-22 1975-06-19
JPS50123824A (ja) * 1974-03-15 1975-09-29
JPS50132125A (ja) * 1974-04-12 1975-10-20
JPS5173126A (ja) * 1974-12-23 1976-06-24 Mitsui Toatsu Chemicals Satsusozai
JPS545033A (en) * 1977-06-15 1979-01-16 Mitsui Toatsu Chem Inc Herbicides
DE2938595A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
DE2942930A1 (de) * 1979-10-24 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte harnstoffe, deren herstellung und verwendung als herbizide
DE3045805A1 (de) 1980-12-05 1982-07-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0072348B1 (de) * 1981-08-07 1986-03-05 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxyphenyl-aminosäure-Derivate, ihre Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung
JP2801181B2 (ja) * 1983-01-10 1998-09-21 キヤノン株式会社 シート反転装置
FR2549047B1 (fr) * 1983-07-12 1986-03-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides
DE3571432D1 (en) * 1984-05-18 1989-08-17 Asahi Chemical Ind 2-nitro-5-(2'-chloro-4'trifluoromethylphenoxy)phenylacetic ester, thioester and amide, process for preparation therof, herbicidal composition, and method for destruction of undesirable weeds
HU193466B (en) * 1984-11-12 1987-10-28 Budapesti Vegyimuevek Fungicidal composition comprising 2-nitrobenzoic acid derivative as active substance
JPS63157065U (ja) * 1987-04-02 1988-10-14
DE69902987T2 (de) * 1998-12-23 2003-01-23 Dow Agrosciences Llc, Indianapolis Herstellung von Diphenylethern

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1602719A (en) * 1968-11-22 1971-01-18 Herbicidal diphenylether/pheny urea compos - ition

Also Published As

Publication number Publication date
OA04348A (fr) 1980-01-31
LU67204A1 (ja) 1973-09-14
AU467605B2 (en) 1975-12-04
CH567359A5 (ja) 1975-10-15
KE2734A (en) 1977-05-27
NL174825B (nl) 1984-03-16
HU172709B (hu) 1978-11-28
TR18291A (tr) 1976-12-28
DK144561B (da) 1982-03-29
RO77037A (ro) 1981-08-30
SE416544B (sv) 1981-01-19
NL7303590A (ja) 1973-09-18
SU713520A3 (ru) 1980-01-30
AR208495A1 (es) 1977-02-15
PH18682A (en) 1985-08-29
NL174825C (nl) 1984-08-16
DK144561C (da) 1982-09-20
IL41766A0 (en) 1973-05-31
JPS49236A (ja) 1974-01-05
IN138701B (ja) 1976-03-20
IE37575B1 (en) 1977-08-31
IT983545B (it) 1974-11-11
AU5328973A (en) 1974-09-19
FR2175997A1 (ja) 1973-10-26
FR2175997B1 (ja) 1977-02-04
IE37575L (en) 1973-09-14
GB1423376A (en) 1976-02-04
IL41766A (en) 1977-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4093446A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4063929A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US4419124A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-3'-nitrogen-substituted-4'-substituted diphenyl ethers
US4070178A (en) Herbicidal diphenyl ethers
US4046798A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3928416A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US5304531A (en) Nitrodiphenyl ether herbicides
US4076741A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4209318A (en) Herbicidal esters of 4-trifluoromethyl-3-carboxamido-4-nitro diphenyl ethers
US4358308A (en) Herbicidal 4-perfluoroacetyl-, 4-perfluoromethylthio-, 4-perfluoromethylsulfinyl-, and 4-perfluoromethylsulfonyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US4059435A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-3-cyanoalkoxy-4-nitro diphenyl ethers
IL41766A (en) Diphenyl ethers and their use as herbicides
GB1586090A (en) Herbicidal 2-nitro-5-(substituted phenoxy)-benzoic acid esters and amides
US4515988A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
GB1560416A (en) Trifluoromethylphenyl derivatives
USRE31455E (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4185995A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US4350522A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US4335249A (en) Herbicidal diphenyl ethers, sulfides, sulfoxides and sulfones
US3950379A (en) 2-Cyano-diphenyl ethers
US4594100A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
USRE30361E (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4306900A (en) Herbicidal nitrodiphenyl ethers
US4772744A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4220468A (en) Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers