JPS5826323B2 - ジヨソウザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規の価値あるピラゾリウム塩を含有する除草
剤に係る。

ピラゾリウム塩殊に１・２−ジメチル−３・５ジフエニ
ルピラゾリウムメチルスルフアートを除草剤として使用
することは公知である（独乙国特許公開公報第２２６０
４８５号−日本特許公開公報特開昭４８−７２３２９）
。

然し乍らその除草作用は必らずしも満足すべきものでは
ない。

然るに式 （式中Ｘは陰イオンであり、Ｂはメチル、ハロゲンをＣ
はフェニルを意味スる。

）のピラゾリウム塩即ち４の位置に上記置換基を有する
化合物は強い除草作用殊に選択的除草作用を有すること
が知られた。

・・ロケンは例えば塩素、臭素及び沃素である。

アニオンは例えば次の塩のアニオンである：・・ロケン
化物例えば塩化物又は臭化物、硫酸塩、重硫酸塩：過塩
素酸塩、低級アルキルスルフアート例えばメチルスルフ
アート、低級アルカンスルフオナート、置換ベンゾール
スルフオナート、アミノスルフオナート及びアルキルア
ミノスルファ※×−ト。

ピラゾリウム塩の製造のための原料化合物として役立つ
ピラゾールは、■・２−ジカルボニル化合物を次の式 に相当してメチルドラジンと縮合するか、又はヒドラジ
ンヒトラードとの反応後、メチル化剤例えばジメチルス
ルフアート又はメチルノ・ロゲニトと反応せしめること
に依り相当する１−メチルピラゾールにメチル化するよ
うにして製造されることができる。

１−Ｈ−又は１−メチルピラゾールに於ては、４の位置
に於けるハロゲンに依る水素の置換は、場合に依り接触
的量のルイス酸例えば臭化鉄（ＩＩＩ ）又は塩化アル
ミニウム（ＩＩＩ ）の存在に於て元素の・・ロゲン例
えば塩素、臭素又は沃素を添加することに依り、又は・
・ロゲン化剤例えばスルフリルクロリドを作用せしめる
ことに依り行われることができる。

ハロゲン化反応は普通の溶剤例えばメチレンクロリド、
クロロフォルム、四塩化炭素、エーテル又は低級有機カ
ルボン酸中に於て行われる。

１−メチルピラゾールの第４級化は、３０乃至１５０℃
の温度に於て公知の方法にて少くとも１モル当量のメチ
ル化剤と反応せしめることに依り行われる。

メチル化剤としては殊にこのために普通の試薬例えばメ
チルハロゲニド例えばメチルヨジト又はメチルスルフア
ートが挙げられる。

反応は中性溶剤例えば塩素置換された脂肪族又は芳香族
炭化水素又はケトン中に於ても行われることができる。

第４級ピラゾリウム塩は大抵結晶形にて生成する。

溶剤の不在に於てメチル化剤と反応せしめる場合には、
粗製生成物を低級ケトンと共に又は低級アルコール又は
エーテルよりの適当な混合物と共に攪拌することに依り
完全に結晶せしめるのが時には有利である。

メチル化剤に依で指定されるアニオン以外のアニオンが
ピラゾリウム塩中に於て使用されなければならない場合
には、このことは殊にイオン交換樹脂に依るアニオン交
換に依り行われることができる。

原料化合物の製造 （Ａ） ｌ−メチル−４−ブロム−３・５−ジフェニ
ルピラゾール １〜メチル−３・５〜ジフ工ニルピラゾール１５０部を
クロロフォルム９００部中に溶解せる溶液に、室温に於
て３時間中に、クロロフォルム１００部中に臭素１０３
部を溶解せる溶液を滴加し、且つなお２時間後攪拌した
。

真空中にて溶剤を除去せる後、エタノールより再結晶せ
しめることに依り、熔融点１１１乃至１１２℃を有する
生成物１−メチル−４−ブロム−３・５−ジフェニルピ
ラゾール１６０部が得られた。

（Ｂ）１ ・４−ジメチル−３・５−ジフェニルピラシ
ール ド１−ジベンゾイルエタン２３部をイソフロパノール１
００部中に溶解せる溶液に、８０乃至８５℃に於てメチ
ルヒドラジン９部を滴加し、且つ２時間還流しつつ加熱
した。

冷却後熔融点１０８乃至１０９℃を有する生成物１・４
ジメチル−３・５−ジフェニルピラゾール２１部が得ら
れた。

例１ ■・２−ジメチル−４−フロム−３・５ ジフエニルピラゾリウムメチルスルフアート１−メｆル
ー４−フロム−３・５−ジフェニルピラゾール６３部を
ジメチルスルフアート３３．６部と共に２時間１５０℃
に於て攪拌した。

冷却後粗製生成物を無水アセトンと共に捏和し且つ吸容
濾別した。

エタノール中に溶解し且つエーテルにて沈澱せしめる時
は、熔融点１６４乃至１６５℃を有する生成物１・２−
ジメチル−４−フロム３・５−ジフェニルピアゾリウム
メチルスルファ−トロ０部が得られた。

例２ １・２・４− トＩＪ メｆルー３・５−ジフェニルピ
ラゾリウムメチルスルフアート ■・４−ジメチル−３・５−ジフェニルピラゾール２０
．４部を６０乃至６５℃に於て無水キジロール１００部
中に溶解し、ジメチルスルフアート１０．８部を無水キ
ジロール１５部中に添加し、且つ混合物を８時間１０５
乃至１１０℃に於て攪拌した。

冷却後上部キジロール相を分離し、且つ残滓を無水アセ
トンと共に攪拌した。

吸引濾別後熔融点８６乃至８８℃を有する１・２・４−
トリメチル−３・５−ジフェニルピラゾリウムメチルス
ルフアート１４．２部が得られた。

相当する方法にて例えば次の化合物を製造することがで
きる： １・２−ジメチル−４−フロム−３・５〜ジフエニルピ
ラゾリウムペルクロラート（熔融点：３００乃至３０２
℃） ■・２−ジメチル−４−クロル−３・５−ジフェニルピ
ラゾリウムメチルスルフアート（熔融点：１３５乃至１
３６℃） １・２・４−トリメチル−３・５−ジフェニルピラゾリ
ウム−トリフルオルメチルスルフアート（熔融点：１２
８乃至１３０℃） 有効物質は強い除草効果を有し、従て雑草撲滅剤として
、或は望ましからぬ植物の生長を克服するために使用さ
れることができる。

剤が完全又撰択的剤として作用するかどうかは、主とし
て単位面積当りの有効物質量に依で左右される。

雑草或は望ましからぬ植物とは、望ましからぬ場所に於
て生長する総ての単子葉及び双子葉植物を意味する。

即ち本発明に依る剤にて例えば 禾本科植物（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ ）例えばギョウギシ
バ属（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｓｐｐ 、）ヒメシバ属（Ｄ
ｉｇｉ ｔａｒｉａ ｓｐｐ 、）ヒエ属（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｈｌｏａ ｓｐｐ 、 ）粟属（５ｅｔａｒ
ｉａ ｓｐｐ、） キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ ｓｐｐ、 ）センニンニク
属（、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｓｐｐ、）ホンムギ属
（Ｌｏｌｉｕｍ ｓｐｐ、 ）モロコシ属（Ｓｏｒｇ
ｈｕｍ ｓｐｐ、）ヵモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏ
ｎ ｓｐｐ 、）ヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｓｐ
ｐ、 ）ハネガヤ属（Ａｐｅｒａ ｓｐｐ 、 ）カ
モガヤ属（Ｄａｃｔｙｌｉｓ ｓｐｐ 、 ）カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ ｓｐｐ、）ウマノチャヒキ属（
Ｂ ｒｏｍｕｓ ｓｐｐ 、 ）ウニオーラ属（Ｕｎ
ｉｏｌａ ｓｐｐ 、 ）スズメノカタビラ属（Ｐｏ
ａ ｓｐｐ、）アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ
ｓｐｐ 、 ）ブラチアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉ
ａ ｓｐｐ、 ）オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ
ｓｐｐ、 ）センクラス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ ｓｐ
ｐ 、）カゼグサ属（Ｅｒａｇｔｏｓｔｉｓ ｓｐｐ
、）アシ（Ｐｈｒａｇｍｉｔｒｅｓ ｃｏｍｍｕｎ
ｉｓ ）″″ゲ科 Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ ） ９＋Ｊ
え（工ヵサスゲ属（Ｃａｒｅｘ ｓｐｐ 、 ）ハマ
スゲ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｐｐ 、 ）アブラガヤ
属（５ｏｉｒｐｕｓ ｓｐｐ 、 ）ハリイ属（Ｅ
１ｅｏｃｈａｒｉｓ ｓｐｐ 、 ）等 双子葉雑草例えば ゼニアオイ科（Ｍａｌｖａｃｅａｅ ）例えばアブチロ
ン チオプラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｒａ
ｓｔｉ ） シダ属（５ｉｄａ ｓｐｐ、 ） アオイ属（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ、） モクフヨウ属（Ｈｉｂｉｓｏｕｓ ｓｐｐ、）等 菊科（Ｃｏｍｐｏｓｔｉａｅ ）例えば ブタフサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｓｐｐ、）ニガナ属
（Ｌａｃｔｕｃａ ｓｐｐ 、 ）ハンゴウンウ属（
５ｅｎｅｃｉｏ ｓｐｐ、）ノゲシ属（Ｓ ｏｎｃｈ
ｕｓ ｓｐｐ ＋）オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ
ｓｐｐ、 ）ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ
ｓｐｐ 、 ）フアルファラ属（Ｔ ｕｓｓ ｉ ｌａ
ｇｏ ｓｐｐ、）タビラコ属（Ｌａｐｓａｎａ ｃ
ｏｍｍｕｎｉｓ ）センシュキク属（Ｔａｇｅｔｅｓ
ｓｐｐ、 ）ムカショモギ属（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ
ｓｐｐ、）イヴアソウ属（Ｉｖａ ｓｐｐ、 ） オオカニツリ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｓｐｐ、）タ
ンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ ｓｐｐ 、 ）キク属
（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ ｓｐｐ 、 ）セン
ダングサ属（Ｂｉｄｅｎｓ ｓｐｐ、）マザミ属（Ｃ
ｉｒｓｉｕｍ ｓｐｐ、 ）カミツレ属（Ａｎｔｈｅ
ｍｉｓ’ ｓｐｐ、）マトリカリア属（Ｍａｔｒｉｃａ
ｒｉａ ｓｐｐ 、 ）ヨモギ属（Ａｒｔｅｍｉｓｉ
ａ ｓｐｐ、 ）等 ヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ ）例えば
ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ｓｐｐ、）ア
サガオ属（Ｉ ｐｏｍｏｅａ ｓｐｐ 、）ジャクモ
ンテイアタムニフオリア （Ｊａｑｕｅｍｏｎｔｉａ ｔａｍｎｉｆｏｌｉａ
）ネナシカズラ属（Ｃｕ５ｃｕｔａ ｓｐｐ 、 ）
等 十字花科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ）例えばヤマガラシ
（Ｂａｒｂａｒｅａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）十字花属
（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｓｐｐ 、 ）ナヅナ属（Ｃａ
ｐｓｅｌｌａ ｓｐｐ 、）風花菜属（３ｉｓｙｍｂ
ｒｉｕｍ ｓｐｐ、 ）グンバイナヅナ属（Ｔｈ１ａ
ｓｐｉ ｓｐｐ 、）ノガラシ（５ｉｎａｐｉｓ
ａｒｖｅｎｓｉｓ ）ダイコン属（Ｒａｐｈａｎｕｓ
ｓｐｐ 、 ）シロイヌナヅナ（Ａｒａｂｉｄｏｐｓ
ｉｓ ｔｈａｌｉａｎａクジラグサ属（Ｄｅｓｃｕｒ
ａｉｎｉａ ｓｐｐ 、 ）イヌナヅナ属（Ｄｒａｂ
ａ ｓｐｐ、）コロノプス テイデイムス（Ｃｏｒｏ
ｎｏｐｕｓｄｉｄｙｍｕｓ ） コシウ草属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ ｓｐｐ、 ）） 等 ゲンノショウコ科（Ｇｅｒａｎｉａｃｅａｅ ）例えば
オランダフウロ属（Ｅｒｏｄｉｕｍ ｓｐｐ 、）フ
ウロ属（Ｇｅｒａｎｉｕｍ ｓｐｐ 、 ）等 スベ！Ｊヒュ科（Ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ ）例え
ばスヘリヒュ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｓｐｐ 、
）等 サクラソウ科（Ｐｒｉｍｕｌａｃｅａｅ ）例えばルリ
ハコベ（Ａｎａｇａｌｌｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ ）
トラノオ属（Ｌｙｓｉｍａｃｈｉａ ｓｐｐ 、 ）
等 アカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ ）例えばリチャルテイ
ア属（Ｒｉｃｈａｒｄｉａ ｓｐｐ 、 ）ヤニムク
゛う属（Ｇａ１ｉｕｒｎ ｓｐｐ 、 ）テイオテア
属（Ｄ １ｏｄｉａ ｓｐｐ 、 ）等 ゴマノハク゛す科（Ｓ ｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａ
ｅ ）ランラン属（Ｌｉｎａｒｉａ ｓｐｐ、）カワ
ジサ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｓｐｐ、 ）ジギタリス
属（Ｄｉｇｉｔａｌｉｓ ｓｐｐ 、 ）例えば 等 ナス科（５ｏｌａｎａｃｅａｅ ）例えばホオヅキ属（
Ｐｈｙｓａｌｉｓ ｓｐｐ 、 ）ナス属（Ｓｏｌａ
ｎｕｍ ｓｐｐ、） チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ ｓｐｐ 。

オオセンナリ属（Ｎ１ｃａｎｄｒａ ｓｐｐ 、）） 等 イラクサ科（Ｕｒｔｉｏａｃｅａｅ ）例えばイラクサ
属（Ｕｒｔｉｃａ ｓｐｐ 、）等 スミレ科（Ｖｉｏｌａｃｅａｅ ）例えばスミレ属（Ｖ
ｉｏｌａ ｓｐｐ、） 等 パフ１シ科（Ｚｙｇｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ ） ｆｌ
Ｉえ（ｆハマビシ（Ｔｒｉｂｕｌｕｓ ｔｅｒｒｅｓ
ｔｉｓ ）等 タカトウダイ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ ）例え
ばヤマアイ（Ｍｏｒｃｕｒｉａｌｉｓ ａｎｎｕａ
）タカトウダイ属（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｐｐ 、
）織形科（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ）例えばニン
ジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ ）ドクゼリの一
種（Ａｅｔｈｕｓａ ｃｙｎａｐｉｕｍ ）アンミ
マジャス（Ａｍｍ１ ｍａｊｕｓ ）等 ツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｅａｅ ）例えばツユ
クサ属（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｓｐｐ 、）等 唇形科（Ｌａｂｉａｔａｅ ）例えば ホトケノザ属（Ｌａｍｉｕｍ ｓｐｐ、）ナシマオド
リコ属（Ｇａ１ｅｏｐｓｉｓ ｓｐｐ 、）等 マメ科（Ｌｅｇｕｍ １ｎｏｓａｅ ）例えばウマゴヤ
シ属（Ｍｅｄｉ ｃａｇｏ ｓｐｐ 、 ）ソメクサ
属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｓｐｐ 、）ヤハズエンドウ
属（Ｖｉｃｉａ ｓｐｐ、）イタチササゲ属（Ｌａｔ
ｈｙｒｕｓ ｓｐｐ 、）セスバニア エグサルタタ
（５ｅｓｂａｎｉａｅｘａｌｔａｔａ ） マメ科の一属（Ｃａｓｓｉａ ｓｐｐ、）等 オオバコ科（Ｐ ｌａｎｔａｇｉｎａｃｅａｅ ）例え
ばオオバコ属（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｓｐｐ、 ）等 タテ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ ）例えばタテ属（
Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｓｐｐ 、 ）スイバ属（Ｒｕ
ｍｅｘ ｓｐｐ 、 ）ソバ属（Ｆａｇｏｐｙｒｕｍ
ｓｐｐ 、 ）等 ツルナ科（Ａｉｚｏａｃｅａｅ ）例えばクルマバザク
ロソウ（Ｍｏｌｌｕｇ。

ｖｅｒｔｉｃｉ １ｌａｔａ） 等 ヒュ科（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ ）例えばヒエ属
（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ Ｓｐｐ 、 ）等 ボラギナセア科（Ｂ ｏｒａｇｉ ｎａｃｅａｅ ）例
えばアムシンキア属（Ａｍｓｉｎｃｋｉａ ｓｐｐ、
）ワスレナソウ属（Ｍｙｏｓｔｉｓ ｓｐｐ 、 ）
ムラザキ属（Ｌｉｔｈｏｓｐｅｒｍｕｍ ｓｐｐ 、
）ウシノシタ属（Ａｎｃｈｕｓａ ｓｐｐ 、）等 石竹科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ ）例えばハ
コベ属（５ｔｅｌｌａｒｉａ ｓｐｐ、）オオツメク
サ属（Ｓｐｅｒｇｕｌａ ｓｐｐ、）サポンンウ属（
５ａｐｏｎａｒｉａ ｓｐｐ、）スクレランタス ア
ヌヌウス（Ｓ ｃｌｅｒａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ ） シラタマソウ属（５ｉｌｅｎｅ ｓｐｐ、 ）ミミナ
グサ属（Ｃｅｒａｓｔｉｕｍ ｓｐｐ、）ムギナテシ
コ（Ａｇｒｏｓｔｅｍｍａ ｇｉｔｈａｇｏ）等 アカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ）例えばア
カザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｓｐｐ 、）エニ
シダ属（Ｋｏｃｈｉａ ｓｐｐ 、）オカヒジキ属（
５ａｌｓｏｌａ Ｋａｌｉ）ハマタカザ属（Ａｔｒｉｐ
ｌｅｘ ｓｐｐ、）ルグシスヌタリアナ（Ｍｏｎｏｌ
ｅｐｓｉｓｎｕｔｔａｌｉａｎａ ） 等 ８″゛ギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ ）列え＆ｆキュフ
ェア属（Ｃｕｐｈｅａ ｓｐｐ 、 ）等 カタバミ科（０ｘａｌ １ｄａｃｅａｅ ）例えばカタ
バミ属（０ｘａｌ ｉｓ ｓｐｐ 、 ）キンポウゲ
科（Ｒａｎｕｎｃｕ １ａｃｅａｅ ）例えばキンポウ
ゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ ｓｐｐ 、）ヒエン草
属（Ｄｅｌｐｈｉｎｉｕｍ ｓｐｐ 、 ）キンポウ
ゲ科の一属（Ａｄｏｎｉｓ ｓｐｐ 、 ）等 ケシ科（ｐａｐａｖｅｒａｃｅａｅ ）例えばケシ属（
Ｐａｐａｖｅｒ ｓｐｐ 、 ）ツマリア オフィシ
ナリス（Ｆｕｍａｒｉａｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ ） 等 アカ′ゝす科（Ｏｎａｇｒａｃｅａｅ ）例えばミズキ
ンバイ属（Ｊｕｓｓｉａｅａ ｓｐｐ 。

） 等 バラ科（Ｒｏｓａｃｅａｅ ）例えば ハゴロモグサ属（Ａｌｃｈｅｍｉｌｌｉａッチグリ属（
Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌａ ｓｐｐ ）ｓｐｐ、） 等 ヒルムシロ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ ）
例えばヒルムシロ属（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｓｐ
ｐ 、）等 イバラモ科（１ａｊａｄａｃｅａｅ ）例えばイバラモ
妬（Ｎａｊａｓ ｓｐｐ 、 ）等 テンジノウ科（Ｍａｒｓｉ １ｅａｃｅａｅ ）例えば
テンジソウ（Ｍａｒｓｉｌｅａ ｑｕａｄｒｉｆｏｌｉ
ａ ）等 ウラポジ科（Ｐｏ１ｙｐｏｄｉａｃｅａｅ ）例えばワ
ラビ（Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ ａｇｕｉｌｉｎｕｍ ）オ
モダカ科（Ａ ｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ ）例えばサジ
オモダカ属（Ａｌｉｓｍａ ｓｐｐ 、 ）オモダカ
の一種（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｓａｇｉｔｔｉｆｏ
ｌｉａ）等 スギナ科（Ｅｑｕｉｓｅｔａｃｅａｅ ）例えばスキナ
属（Ｅｑｕｉｓｅｔａｃｅａｅ ｓｐｐ 、）等 が撲滅されることができる。

本発明に依る剤は殊に前植付法、後植付法、前播種法、
前発芽法、後発芽法に於て、又は栽培植物又は望ましか
らぬ植物の発芽中１回又は多数回使用されることができ
る。

使用は例えば直接飛散可能の溶液、粉末、種々の稠度を
有する懸濁液（例えば流動可能を懸濁液）又は分散液、
乳濁液、油分散液、ペースト、振りかけ剤、撒布剤、粒
状体の形に於て飛散、噴霧、振りかげ、撒布又は傾注に
依り行われる。

使用形は完全に使用目的に適合せしめられる：使用形は
何れの場合にもできるだけ本発明に依る有効物質の極め
て細かい分布を保証しなげればならない。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油溜升例えば
溶油又はテイーゼル油、更にコールタール油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、環状及び芳香族
炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール、
パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナ
フタリン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、フロパノール、フタノール、クロロフォルム、四塩
化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロ
ルベンゾール、インフオロン等、強極性溶剤例えばジメ
チルフォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メ
チルピロリドン、水等が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。

乳濁液、ペースト又は油分散液を製造するためには、物
質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤に依り水中に均質に混合される
ことができる。

然かも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及
び場合に依り溶剤又は油より成れる濃縮物を製造するこ
ともでき、これは水にて稀釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる。

ノグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェ
ノールスルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、ア
ンモニウム塩、アルキルアリールスルフオナート、アル
キルスルフアート、アルキルスルフア−ト、ジブチルナ
フタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩
、ラウリルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスル
フアート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸
化ヘキサテカノール、ヘグタテカノール、オクタテカノ
ールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの
塩、スルフォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフ
ォルムアルテヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフ
タリンスルフォン酸とフェノ−）ル及びフォルムアルテ
ヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフ
ェノールエーテル、エトキシル化インオクチルフェノー
ル、−オクチルフェノール、−ノニルフェノール、アル
キルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフ
ェニルホリクリコールエーテル、アルキルアリールポリ
エーテルアルコール、イントリテシルアルコール、脂肪
アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒ
マシ油、ポリオキシエｆＬ／ンアルキルエーテル、エト
キシル化ポリオキングロピレン、ラウリルアルコールホ
リクリコールエーテルアセタール、ソルビットエステル
、リグニン亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、撒布剤及び振りかげ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は一緒に磨砕することに依り製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は有効物質
を固状担体物質に結合することに依り製造されることが
できる。

固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲル、珪酸、
珪酸ゲル、珪酸塩滑石、カオリン、アタクレー、石灰石
、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材−及びクルミ穀
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

成形物質は有効物質０．１乃至９５重量％殊に０．５乃
至９０重量％を含有する。

本発明に依る有効物質に対し、種々のタイプの油、除草
剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺虫剤、殺細菌剤、微量元素、
肥料、泡止め剤（例えばシリコーン）、生長制御剤、解
毒剤又は他の除草作用する化合物例えば 置換アニリン、 置換アリールオキシカルボン酸並びにその塩、エステル
及びアミド、 置換エーテル、 置換アルソン酸並びにその塩、エステル及びアミ ド、 置換ベンツイミダゾール、 置換ベンツインチアゾール、 置換ベンツチアジアジノンジオキシド、 置換ベンツオキサジン、 置換ベンツオキサジノン、 置換ベンツチアジアゾール、 置換ビユレット、 置換キノリン、 置換カルバマート、 置換脂肪族カルボン酸並びにその塩、エステル及びアミ
ド、 置換芳香族カルボン酸並びにその塩、エステル及びアミ
ド、 置換カルバモイル−アルキル−チオール〜又はジチオフ
ォスフアート、 置換キナゾリン、 置換シクロアルキルアミドカルボンチオール酸並びにそ
の塩、エステル及びアミド、 置換シクロアルキルカルボンアミド−チアゾール 置換ジカルボン酸並びにその塩、エステル及びアミ ド
、 置換シヒドロペンゾフラニルスルフォナート、置換ジス
ルフィド、 置換ジピリジリウム塩、 置換ジチオカルバマート、 置換ジチオ燐酸並びにその塩、エステル又はアミ ド
、 置換尿素、 置換へキサヒドロ−ＩＨ−カルボチオアート、置換ヒダ
ントイン、 置換ヒドラジド、 置換ヒドラゾニウム塩、 置換インオキサゾールピリミドン、 置換イミダゾール、 置換イソチアゾールピリミドン、 置換ケトン、 置換ナフトキノン、 置換脂肪族ニトリル、 置換芳香族ニトリル、 置換オキサジアゾール、 置換オキサジアジノン、 置換オキサジアゾリジンジオン、 置換オキサジアジンジオン、 置換フェノール並ひにその塩及びエステル、置換フォス
フオン酸並びにその塩、エステル及びアミ ド、 置換フォスフオニウムクロリド、 置換フォスフオンアルキルグリジン、 置換亜燐酸塩、 置換燐酸並びにその塩、エステル及びアミド、置換ピペ
リジン、 置換ピラゾール、 置換ピラゾールアルキルカルボン酸並びにその塩、エス
テル及びアミド、 置換ピラゾリウム塩、 置換ピラゾリウムアルキルスルフアート、置換ピリダジ
ン、 置換ピリダゾン、 ｆｉピリジンカルボン酸並びにその塩、エステル及びア
ミド、 置換ピリジン、 置換ピリジン力ルポキシラート、 置換ビリジノン、 置換ピリミジン、 置換ピリミドン、 置換ピロリジンカルボン酸並びにその塩、エステル及び
アミド、 置換ピロリジン、 置換ピロリドン、 置換アリールスルフォン酸並びにその塩、エステル及び
アミド、 置換スチロール、 置換テトラヒドロ−オキサジアジンジオン、置換テトラ
ヒドロ−オキサジアゾールジオンｍテトラヒドロ−メタ
ノインテン、 置換テトラヒドロ−ジアゾールチオン、 置換テトラヒドロ−チアジアジンチオン、置換テトラヒ
ドロ−チアジアゾールジオン、置換芳香族チオカルボン
酸アミド、 置換チオカルボン酸並びにその塩、エステル及びアミド
、 置換チオールカルバマート、 置換チオ尿素、 置換チオ燐酸並びにその塩、エステル及びアミド、 置換トリアジン、 置換トリアゾール、 置換ウラシル、 置換ウレチジンジオン を添加し、場合に依り先づ使用直前に（タンク混合）添
加することもできる。

最後に挙げた除草化合物は、本発明に依る有効物質の前
又は後に使用されることもできる。

これ等剤の本発明に依る除草剤への混加はｌ：１０乃至
１０：１の重量比に於て行われることができる。

油、殺菌剤、殺線虫剤、殺虫剤、殺細菌剤、解毒剤及び
生長制御剤に対しても同様である。

本発明に依る剤はその使用量に於て変動することができ
る。

使用量は主として所望の効果の種類に依で左右される。

使用量は一般に１ヘクタールにつき有効物質０．１乃至
１５ｋｇ又は夫以上殊に０．２乃至６に９である。

本発明に依る剤は穀物例えば カラス麦属（Ａｖｅｎａ ｓｐｐ、 ）小麦属（Ｔｒ
ｉｔｉｃｕｍ ｓｐｐ、） 大麦属（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｓｐｐ 、） ハダカ麦属（５ｅｃａｌｅ ｓｐｐ 、 ）モロコシ
（Ｓｏｒｇｈｕｍ ） 玉蜀黍（Ｚｅａ ｍａｙｓ ） キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）稲属（Ｏ
ｒｙｚａ ｓｐｐ・） サトウキビ（Ｓａｃｃａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕ
ｍ ）の栽培に於て、及び双子葉植物例えば 十字花科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ ）例えば十字花属（
Ｂ ｒａｓｓｉｃａ ｓｐｐ 、）ノガラシ属（５ｉ
ｎａｐｉｓ ｓｐｐ、 ）ダイコン属（Ｒａｐｈａｎ
ｕｓ ｓｐｐ 、 ）コシヨウ草属（Ｌｅｐｉｄｉｕ
ｍ ８ｐｌ） 、 ）菊科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ
）例えば ニガナ属（Ｌａｃｔｕｃａ ｓｐｐ 、 ）ヒマワリ
属（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ 、 ）ベニバナ
属（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｓｐｐ 、 ）キバナノバ
ラモンジン属（Ｓ ｃｏｒｚｏｎｅｒａゼニアオイ科（
Ｍａｌｖａｃｅａｅ ）例えば木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ ）マメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓ
ａｅ ）例えに子ウマゴヤシ属（Ｍｅｄｉｃａｇｏ
ｓｐｐ 、 ）ツメフサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｓ
ｐｐ、 ）サヤエントウ属（Ｐｉｓｕｍ ｓｐｐ、）
インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｓｐｐ 、）
落花主属（Ａｒａｃｈｉｓ ｓｐｐ、）大豆（Ｇｌｙ
ｃｉｎｅ Ｍａｘ ） アカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ ）例えばカ
ブラ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ）ホーレンツ属
（５ｐｉｎａｃｉａ ｓｐｐ、 ）ナス科（５ｏｌａ
ｎａｃｅａｅ ）例えばナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ ｓ
ｐｐ、 ）タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｓｐｐ、
）トウガラシ（Ｃａｐｓｉｃｕｍ ａｎｎｕｍ ）屯麻
科（Ｌｉｎａｃｅａｅ ）例えば 亜麻属（Ｌｉｎｕｍ ｓｐｐ、） 織形科（Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ ）例えばｓｐｐ、
） オランダミツバ（Ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｕｍ ｓｐｐ、
）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ ）オラ
ンダミツバ（Ａｐｉｕｍ ｇｒａｖｅｏｌｅｎｓ ）バ
ラ科（Ｒｏｓａｃｅａｅ ）例えば イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ） 瓜科（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ ）例えばキュウリ
属（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓｐｐ、 ）トウナス属（Ｃｕ
ｃｕｒｂｉｔａ ｓｐｐ、 ）百合科（Ｌｉ１ｉａｃ
ｅａｅ ）例えば ネギ属（ＡＡｌｌｌｕ ｓｐｐ 、 ） ブドウ科（Ｖ １ｔａｃｅａｅ ）例えばブドウ（Ｖｉ
ｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ ）アナナス科（Ｂｒｏｍ
ｅｌｉａｃｅａｅ ）例えばパイナツプル（Ａｖａｎａ
ｓ ５ａｔｉｖｕｓ ）の栽培に於いて使用されるこ
とができる。

例３ 温室中に於いて後記の表中に挙げられた植物を４乃至１
８ｃｒｆＬの生長高さに於いて、ｉＩ １・２−ジメ
チル−４−フロム−３・５−ジフェニルピラゾリウムメ
チルスルフアートｍｌ ・２・４−トリメチル−３・５
−ジフェニルピラゾリウムメチルスルフアート ＩＶＩ・２−ジメチル−３・５〜ジフェニル−４ブロム
−ピラゾリウム−ペルクロラート にて、１ヘクタールにつき有効物質各１．０及び２、０
ｋｇの使用量に於いて、それぞれ１ヘクタールにつき
水５００１中に分散又は乳濁して処理法。

同様にして公知有効物質 ■ １・２−ジメチル−３・５〜ジフエニルピラゾリウ
ムメチルスルフアート を使用した。

３乃至４週間後、有効物質Ｉ、■及び■は公知有効物質
■よりも特にカラス麦に於ける除草作用に於て栽培植物
に於ける良好な忍容性を示したことが確認された。

試験結果は次の表より認められることができる。

下記の化合物は相当する生物学的作用を有する。

１・２−ジメチル−３・５〜ジン工ニルー４クロルピラ
ゾリウムメチルスルフアート 例４ 例１よりの化合物２０重量部を、キジロール８０重量部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−
モノエタノール−アミド１モルに附加せる附加生成物１
０重量部、ドテシルペンゾールスルフォン酸のカルシウ
ム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油
１モルに附加せる附加生成物５重量部より成れる混合物
中に溶解する。

この溶液を水１０００００重量部中に注入し且つ細分布
することに依り、有効物質０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。

例５ 例２よりの化合物２０重量部を、シクロヘキサノン４０
重量部、インブタノール３０重量部、エチレンオキシド
７モルをイソオクチルフェノール１モルに附加せる附加
生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに附加せる附加生成物１０重量部より成れる
混合物中に溶解する。

この溶液を水１０００００重量部中に注入し且つ細分布
することにより、有効物質０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。

例６ 化合物Ｉ２０重量部を、シクロヘキサノール２５重量部
、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油部分６５重量部及びエ
チレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加せる附
加生成物１０重量部より成れる混合物中に溶解する。

この溶液を水１ｏｏｏｏｏ重量部中に注入し且つ細分布
することにより、有効物質０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。

例７ 有効物質１１２０重量部を、ジインブチル−ナフタリン
−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−
廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩１７重
量部及び粉末状硅酸ゲル６０重量部と充分に混和し、且
つハンマーミル中に於いて磨砕する。

混合物を水２００００重量部中に細分布することにより
、有効物質０．１重量％を含有する噴射液が得られる。

例８ 化合物１３重量部を細粒状カオリ７９７重量部と密に混
和する。

斯くして有効物質３重量％を含×※有する噴霧剤が得ら
れる。

例９ 化合物ｌｌ３０重量部を粉末状硅酸ゲル９２重量部及び
との硅酸ゲルの表面上に吹きつげられたパラフィン油８
重量部より成る混合物と密に混和する。

斯くして良好な耐着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。

例１０ 温室中に於いて種々の植物４乃至１８ｃｆｒＬの生長高
さに於いて乳濁液として次の個々の有効物質及びその混
合物にて処理した。

Ｉｔ・２−ジメチル−４−フロム−３・５−ジフェニル
ピラゾリウムメチルスルフアート［１・２・４−トリメ
チル−３・５−ジフェニルピラゾリウムメチルスルフア
ート ■ エチレンオキシド６乃至７モルをイソオクチルフェ
ノール １モルに附加せる附加生成物（植物をより良好に湿潤す
るまめの湿潤剤） ■及び■ １ヘクタールにつき各０． ７ ５ ｋｇに
て■ １ヘクタールにつき２ｋｇにて Ｉ＋ＩＶ、ＩＩ＋ＩＶ １ヘクタールにつき各０．７
５＋２１或いはに９にて ３乃至４週間後、■及び■と湿潤剤■との混合物は、栽
培植物に於ける同−忍容性に於いて個々の１有効物質Ｉ
及び■単独よりも良好な除草作用を示したことが確認さ
れた。

試験結果は次の表より認められることができる。

例１１ 種々の植物上に下記の有効物質 Ｉ １・２−ジメチル−４−ブロム−３・５−ジフェニ
ルピラゾリウムメチルスルフアート■ １・２・４−ト
リメチル−３・５−ジフェニルピラゾリウムメチルスル
フアート を下記の公知有効物質 ■ １・２・ジメチル−３・５−ジフェニルピラ※※ ゾリウムメチルスルフアート と比較してそれぞれ１ヘクタールにつき水５００１中に
乳濁又は分散して噴射した。

植物の生長高さは５〜１５ＣｒＩＬであった。

４週間後、有効物質■及び■に於ける除草作用効果は有
効物質■に於けるよりも良好であったことが確認された
。

試験結果は次の表より認められることができる。

例１２ 別の角度からの本発明化合物と公知化合物と試験結果を
開示する。

化合物と試験方法。

試験は温室試験である。

試験対象植物は下記のとおりである。

センニンニク（Ａ １ｏｐｅｃｕｒｕｓ 、 ｍｙｏｓ
、 ）、カラス麦（Ａｖｅｎｅｆａｔｕａ ） 、テ
ンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、白色アカザ
（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ ）、イヌビエ
（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌ 、 ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）、ト
ウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂ ０ｇｅｎｉｅ 、） 、
ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍａｐａｒｉｎｅ）、ホトケグ
サ（Ｌａｍｉｕｍｐｕｒ、）キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｖ
ｉｒｇ、 ）、カミルレ属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ
ｓｐｐ 、）、セスバニア・ｆｆ−グザルタタ（５ｅｓ
ｂａｎｉａ ｅｘａｌｔ ） 、アキノエノコログサ
（５ｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ ） 、ノガラシ
（Ｓ １ｎａｐｉｓａｌｂａ ）、イヌホホズキ（Ｓｏ
ｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ） 、モロコシ（Ｓ ｏｒｇ
ｈ 、ｈａｌｅ ）、イヌ／７グリ属（Ｖｅｒｏｎｉｃ
ａ ｓｐｐ 、 ） 以上の試験植物は総て内容積２ｏｏｃｒｔｌのパラフィ
ン処理ボール紙カップ中の粘土質砂中に撒いた。

望ましくな（・植物の場合は単に発芽球根を出発物質と
した。

生長高さが３〜１５ｃ１ｒＬのとき（穀物とオート麦の
場合は更に高いが）、試験化合物を用いて処理する。

この場合、植物の成育型態、温室の条件、及び如何なる
段階で処理するかという目的で植物の高さは決めた。

試験に用いた化合物は下記のとおりである。

試験化合物は植物の葉面上に微細な分散ノズルを用いて
担体及び分散媒としての水５５０Ｊ／１ヘクタールの割
合で噴霧し撒布した。

本則の効果の判定は肉眼検査で０〜１０００段階で４〜
６週間後に行い、個々の場合試験植物の乾燥量を損傷※
※程度を表わすものとして測定を行った。

温室試験は総て４回繰返した。

又補足試験として屋外試験の結果を併記した。

これは小規模の平行試験で得られたもので、葉面上に用
いた場合の試験植物を相互に比較したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中Ｘは陰イオンであり、Ｂはメチル又はハロゲンを
   、Ｃはフェニルを意味する。 ）のピラゾリウム塩を含有することを特徴とする除草剤
   。