JPS5829207B2 - ポリエチレンテレフタレ−トの回収方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレ−トの回収方法Info
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- JPS5829207B2 JPS5829207B2 JP51099777A JP9977776A JPS5829207B2 JP S5829207 B2 JPS5829207 B2 JP S5829207B2 JP 51099777 A JP51099777 A JP 51099777A JP 9977776 A JP9977776 A JP 9977776A JP S5829207 B2 JPS5829207 B2 JP S5829207B2
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- Japan
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- petp
- solvent
- polyethylene terephthalate
- scrap
- temperature
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/90—Purification; Drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、純物質製品から粉末状のポリエチレンテレフ
タレートを回収する方法に関するものである。
タレートを回収する方法に関するものである。
本発明はまたポリエチレンテレフタレート(以後PET
Pと略称する)の外に更に他の合成ポリマー或いは天然
ポリマー或いは両者を含むことのあるスクラップ、特に
繊維スクラップから粉末状のPETPを回収する方法に
関するものである。
Pと略称する)の外に更に他の合成ポリマー或いは天然
ポリマー或いは両者を含むことのあるスクラップ、特に
繊維スクラップから粉末状のPETPを回収する方法に
関するものである。
ポリエステル特にPETPが、例えばl、1゜1.3,
3,3−ヘキサフルオロプロパツールの如き溶剤、例え
ばトリクロロ酢酸−クロロホルム或いはフェノール−テ
トラクロロエタンの如き混合溶剤に溶解しうろことは既
に知られている。
3,3−ヘキサフルオロプロパツールの如き溶剤、例え
ばトリクロロ酢酸−クロロホルム或いはフェノール−テ
トラクロロエタンの如き混合溶剤に溶解しうろことは既
に知られている。
併しながら工業上の処理技術及び経済的な見地からはこ
れらの溶剤及び混合溶剤の使用は制限される。
れらの溶剤及び混合溶剤の使用は制限される。
その使用はただ分析的試験に重要であるに過ぎない0
更に、純PETPのスクラップの利用に就では、このス
クラップを分解させ縮合を解くことによりPETP製造
の出発物質にし、次いで再び縮合させて紡糸可能なポリ
エステルにする。
クラップを分解させ縮合を解くことによりPETP製造
の出発物質にし、次いで再び縮合させて紡糸可能なポリ
エステルにする。
或いは不飽和ポリエステル樹脂にする、或いはスクラッ
プを塊化し押出加工して再びペレットにすることが可能
であることも知られている。
プを塊化し押出加工して再びペレットにすることが可能
であることも知られている。
この方法は、ポリエチレンテレフタレートを含む混合物
のスクラップには用いられない。
のスクラップには用いられない。
米国特許第3701741号により不純なPETPを純
粋にする一方法が知られている。
粋にする一方法が知られている。
この方法では、不純なPETPを約170〜200℃で
加圧の下に脂肪族アルコールに溶解し、得られた溶液を
加圧の下にろ過して不溶の不純物と分離し、次に溶液を
冷却してPETPを粉末状で沈殿させる。
加圧の下に脂肪族アルコールに溶解し、得られた溶液を
加圧の下にろ過して不溶の不純物と分離し、次に溶液を
冷却してPETPを粉末状で沈殿させる。
この方法は、出発物質として約170°Cで溶解する無
品質のPETPを用いる場合にも同じく適用できる。
品質のPETPを用いる場合にも同じく適用できる。
部分的に結晶した或いは完全に結晶したPETPの溶解
には約200℃が必要である。
には約200℃が必要である。
この温度では溶剤として用いたアルコールの種類によっ
ては、望ましくないPETPの解縮合が起こる。
ては、望ましくないPETPの解縮合が起こる。
PETP繊維質の外に他の繊維質を含んだ繊維スクラッ
プからPETPを分離し回収する場合には、他の繊維が
用いる高温で損傷されるから、脂肪族アルエールによる
回収法は適用できない。
プからPETPを分離し回収する場合には、他の繊維が
用いる高温で損傷されるから、脂肪族アルエールによる
回収法は適用できない。
併ながら、PETPの分離に成功すれば、この繊維物質
の再使用にも興味がある。
の再使用にも興味がある。
繊維スクラップからPETPを分離し回収するこの方法
の適用を制限する他の決定的な欠点は、例えばポリアミ
ドの如き共存する他の物質が与えられた条件の下に等し
く溶解し冷却に際し粉末形で沈殿することである。
の適用を制限する他の決定的な欠点は、例えばポリアミ
ドの如き共存する他の物質が与えられた条件の下に等し
く溶解し冷却に際し粉末形で沈殿することである。
出発の純PETP製品からのPETP粉末の製造は今日
まで機械的な方法で成功してきた。
まで機械的な方法で成功してきた。
この方法では、衝撃微粉枠機を使用する微粉砕工程が適
用される。
用される。
この微粉工程は非常にエネルギーを消費し複雑である。
取率が小さく、粒子の大きさの分布が異常に広くふるい
分けを多数回引続いて行わねばならないことも欠点であ
る。
分けを多数回引続いて行わねばならないことも欠点であ
る。
PETPを脆化し容易に微粉砕できる出発物質をうる方
法も知られている。
法も知られている。
この脆化は0℃以下の低温で処理するか、或いは250
’Cを越える温度で熱処理して得られる。
’Cを越える温度で熱処理して得られる。
脆化で微粉砕工程の効率を上げることはできるが、粒度
分布が広過ぎる、手数のかかるふるい分は工程その他の
如き前記の欠点は依然として残る。
分布が広過ぎる、手数のかかるふるい分は工程その他の
如き前記の欠点は依然として残る。
低温或いは250℃を越える高温をつくる経費が更に加
わる。
わる。
熱処理によりPETPを脆化させるには、出発物質を例
えば150乃至170℃で2日間乾燥し、次にゆるやか
に連続的に温度を上昇させて270℃を越えるものとし
その温度で更に処理しなければならない。
えば150乃至170℃で2日間乾燥し、次にゆるやか
に連続的に温度を上昇させて270℃を越えるものとし
その温度で更に処理しなければならない。
ゆるやかな連続的温度上昇によりPETPの重合度が増
加し従ってその融点が上昇する。
加し従ってその融点が上昇する。
それにより、衝撃微粉砕機中でPETPが能率よく粉砕
できる。
できる。
熱可塑性ポリマーを脆化する可能な方法で既知のものと
しては、結晶度が高くて高度の脆性を示す有機質のマト
リックス物質中に該ポリマーを埋め込む方法がある。
しては、結晶度が高くて高度の脆性を示す有機質のマト
リックス物質中に該ポリマーを埋め込む方法がある。
得られた混合物を機械的な粉砕工程にかけた後、マトリ
ックス物質を溶融、溶解或いは昇華によって除く。
ックス物質を溶融、溶解或いは昇華によって除く。
この場合混合物中のマトリックス物質の割合が大きいた
めに、沈殿物中に少量の目的ポリマー粉末をうるに過ぎ
ないという欠点が示された。
めに、沈殿物中に少量の目的ポリマー粉末をうるに過ぎ
ないという欠点が示された。
加うるに、マトリックス物質を回収するに経費を要し、
溶剤を蒸留により回収しなければならない。
溶剤を蒸留により回収しなければならない。
本発明は前記の諸欠点及び難点を持たない方法で粉末状
のPETPを回収することを目的とする。
のPETPを回収することを目的とする。
本発明の課題は、出発の純PETP製品並びに多成分系
スクラップ特に繊維ポリマーのスクラップから1湿式1
で粉末形のPETPを回収しうる方法を制作提供するに
ある。
スクラップ特に繊維ポリマーのスクラップから1湿式1
で粉末形のPETPを回収しうる方法を制作提供するに
ある。
驚くべきことに、ハロゲン化炭化水素群に属する選択的
に作用する溶剤、特に標準圧で100’Cより低い沸点
を持ち分子量が200より小さいもの或いはそのような
溶剤を含む混合溶剤で、通常100°C以下ではPET
Pの溶剤とはならないものが、最高200°Cに至る温
度で該温度に相当して生ずる蒸気圧力の下にPETPを
溶解するが故に、粒、繊維或いはフィルム状の純PET
P製品から或いは多成分スクラップからPETPを溶解
し粉末形で回収するに適していることが発見された。
に作用する溶剤、特に標準圧で100’Cより低い沸点
を持ち分子量が200より小さいもの或いはそのような
溶剤を含む混合溶剤で、通常100°C以下ではPET
Pの溶剤とはならないものが、最高200°Cに至る温
度で該温度に相当して生ずる蒸気圧力の下にPETPを
溶解するが故に、粒、繊維或いはフィルム状の純PET
P製品から或いは多成分スクラップからPETPを溶解
し粉末形で回収するに適していることが発見された。
冷却するとPETPは粉末形として沈殿する。多成分ス
クラップからPETPを回収する場合には、加圧下に溶
液をろ過して残滓と分離し次いで冷却すると、PETP
が粉末形で沈殿する。
クラップからPETPを回収する場合には、加圧下に溶
液をろ過して残滓と分離し次いで冷却すると、PETP
が粉末形で沈殿する。
PEPT粉末の分離、乾燥及び溶剤の回収は既知の方法
に従って行われる。
に従って行われる。
溶解過程は不活性気体雰囲気中でかきまぜて行う方法が
好都合である。
好都合である。
温度条件圧力条件は用いられる溶媒とその溶解能力に従
って異なる。
って異なる。
溶解過程は温度上昇時間を含めて0.25乃至4時間を
要する。
要する。
本発明の方法により、通常難溶性とされてきたPETP
を前記溶剤並びに該溶剤を含む混合溶剤により溶解する
ことが可能になった。
を前記溶剤並びに該溶剤を含む混合溶剤により溶解する
ことが可能になった。
予想されなかったことであるが、本発明の方法は高収率
でPETPを回収することができ、PETPは事実上殆
ど分解されず高純度で得られる点に特徴がある。
でPETPを回収することができ、PETPは事実上殆
ど分解されず高純度で得られる点に特徴がある。
本発明の方法の他の重要で決定的な利点は、PETPに
付加して含有された例えばポリアミド、ポリウレタン、
ポリアクリロニトリル、ビスコース、木綿、羊毛、絹或
いは特殊なラテックスの如き台底ポリマー及び或いは天
然ポリマーを溶解せず、加うるにこれらのポリマーを損
傷せず従ってこれらのポリマーを再使用することが可能
な点にある。
付加して含有された例えばポリアミド、ポリウレタン、
ポリアクリロニトリル、ビスコース、木綿、羊毛、絹或
いは特殊なラテックスの如き台底ポリマー及び或いは天
然ポリマーを溶解せず、加うるにこれらのポリマーを損
傷せず従ってこれらのポリマーを再使用することが可能
な点にある。
実施例 1
20&のPETP粒を200rILI!のジクロロメタ
ンと混合し、加圧容器中で約150°Cに加熱した。
ンと混合し、加圧容器中で約150°Cに加熱した。
この温度を30分間維持した後溶液を冷却すると使用し
たPETPの約19.1 gが沈殿により粉末形で回収
された。
たPETPの約19.1 gが沈殿により粉末形で回収
された。
実施例 2
20gのPETPフィルムを、90容積多のジクロロメ
タンと10容積饅のアセトンより成る混合溶剤200−
と混合し、加圧容器中で約165℃に加熱した。
タンと10容積饅のアセトンより成る混合溶剤200−
と混合し、加圧容器中で約165℃に加熱した。
この温度を30分間維持した後溶液を冷却すると使用し
たPETPの少くとも96φが沈殿し粉末形で同乗され
た。
たPETPの少くとも96φが沈殿し粉末形で同乗され
た。
実施例 3
20gのPETPのスクラップをジクロロメタン200
mA?と混合し、加圧容器中で約150°Cに加熱した
。
mA?と混合し、加圧容器中で約150°Cに加熱した
。
この温度を30分間維持した後、溶液を冷却すると使用
したPETPの少くとも95%が沈殿し粉末形で回収さ
れた。
したPETPの少くとも95%が沈殿し粉末形で回収さ
れた。
実施例 4
PETP−ポリウレタン−ポリアミド混合物のスクラッ
プ30gをジクロロメタン200mと混合し、加圧容器
中で約150℃に加熱した。
プ30gをジクロロメタン200mと混合し、加圧容器
中で約150℃に加熱した。
この温度を30分間維持した後、溶液を圧力ろ過して不
溶解の残滓と分離した。
溶解の残滓と分離した。
次にろ液を冷却した。混合物中の存在したPETPの少
くとも95条が粉末形で回収された。
くとも95条が粉末形で回収された。
ポリウレタンもポリアミドも溶解しなかった。
実施例 5
PETP−木綿混合物のスクラップ及びPIETPビス
コース混合物のスクラップをそれぞれ30g用いて実施
例4の操作を繰返した。
コース混合物のスクラップをそれぞれ30g用いて実施
例4の操作を繰返した。
各混合物中に存在したPETPの95係坦上が粉末形で
それぞれ回収された。
それぞれ回収された。
木綿もビスコースも溶解しなかった。
実施例 6
PETP55%−羊毛45%の混合物3(Bi’を実施
例4の操作に従って処理した。
例4の操作に従って処理した。
16gの粉末状PETPが得られた。
収率97係に相当する。羊毛成分は溶解しなかった。
実施例 7
PETP、絹及び特殊なラテックスの異相混合物30g
を実施例4の操作に従って処理した。
を実施例4の操作に従って処理した。
用いたPETPの95条以上が粉末形で回収された。
出発の混合物の他の成分、即ち絹及び特殊なラテックス
は溶解しなかった。
は溶解しなかった。
実施例 8
20gのPETPスクラップを200 rnlのトリク
ロロメタンと混合し、加圧容器中で約170’Cに加熱
した。
ロロメタンと混合し、加圧容器中で約170’Cに加熱
した。
この温度を30分間維持した後、溶液を冷却すると用い
たPETPの少くとも85%が沈殿によって粉末形で回
収された。
たPETPの少くとも85%が沈殿によって粉末形で回
収された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 溶剤の沸点を越える温度で該温度に相当する蒸気圧
の下に、純ポリエチレンテレフタレート製品或いはスク
ラップからポリエチレンテレフタレートを該溶剤中に溶
解し、次に冷却により粉末状の沈殿をうろことによる粉
末形のポリエチレンテレフタレートを回収する方法に於
て、 該溶剤として、標準圧に於ける沸点が100℃より低く
、分子量が200より小さいハロゲン化炭化水素、或い
は該ハロゲン化炭化水素を含む混合溶剤を用いることを
特徴とする前記粉末形のポリエチレンテレフタレートを
回収する方法。 2 前記スクラップからポリエチレンテレフタレートを
回収する際に、前記沈殿をうる前にろ過を行って不溶解
のポリマーを分離し、再使用に供することを特徴とする
ところの、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 溶解過程を最高200’Cまでの温度で、使用した
溶剤又は混合溶剤が該温度で持つ蒸気圧の下に行うこと
を特徴とするところの、特許請求の範囲第1項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD18800375A DD124654A1 (ja) | 1975-08-25 | 1975-08-25 | |
| DD19221676A DD136620A2 (de) | 1976-04-06 | 1976-04-06 | Verfahren zum loesen von poly1ethylenterephthalat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5237986A JPS5237986A (en) | 1977-03-24 |
| JPS5829207B2 true JPS5829207B2 (ja) | 1983-06-21 |
Family
ID=25747553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51099777A Expired JPS5829207B2 (ja) | 1975-08-25 | 1976-08-23 | ポリエチレンテレフタレ−トの回収方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829207B2 (ja) |
| CS (1) | CS192103B1 (ja) |
| DE (1) | DE2632031C2 (ja) |
| GB (1) | GB1548043A (ja) |
| NL (1) | NL7608104A (ja) |
| PL (1) | PL100623B1 (ja) |
| SU (1) | SU717089A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59169403A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-09-25 | 三菱農機株式会社 | 湛水施肥直播機 |
| US11386715B2 (en) | 2019-03-14 | 2022-07-12 | Ricoh Company, Ltd. | Biometric apparatus, biometric system, biometric method, and non-transitory computer readable recording medium storing biometric program |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2940072A1 (de) * | 1979-10-03 | 1981-04-16 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von dispersionen aus hochmolekularen, kristallisierbaren polyestern |
| JPS6466021A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-13 | Wako Sangyo Kk | Reciprocating folding machine |
| DE4037523A1 (de) * | 1990-11-26 | 1992-05-27 | Johannes Prof Dr Gartzen | Verfahren und vorrichtung zur isolierung von polymeren werkstoffen und metallen aus verbundwerkstoffen |
| TW496792B (en) | 2000-02-22 | 2002-08-01 | Panakku Kogyo Kk | Process for recovery of synthetic resin substrate and pressured type cleaning apparatus used thereof |
| KR101359148B1 (ko) | 2007-03-01 | 2014-02-05 | 하마마츠 포토닉스 가부시키가이샤 | 광 검출 장치 및 시료 홀더용 지그 |
| FR2998572B1 (fr) * | 2012-11-26 | 2015-12-11 | Valagro Carbone Renouvelable Poitou Charentes | Procede de recyclage et de valorisation des constituants des produits textiles |
| ES2965289T3 (es) * | 2015-06-30 | 2024-04-12 | Procter & Gamble | Método para purificar polímeros contaminados |
| CN107810226B (zh) * | 2015-06-30 | 2021-02-02 | 宝洁公司 | 用于纯化受污染的聚合物的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH372165A (de) * | 1953-07-27 | 1963-09-30 | Hoechst Ag | Verfahren zum Aufquellen oder Auflösen von Polyäthylenterephthalat |
| US3701741A (en) * | 1971-02-01 | 1972-10-31 | Eastman Kodak Co | Purification of impure scrap poly(ethylene terephthalate) |
-
1976
- 1976-07-16 DE DE2632031A patent/DE2632031C2/de not_active Expired
- 1976-07-22 NL NL7608104A patent/NL7608104A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-10 SU SU762387303A patent/SU717089A1/ru active
- 1976-08-10 GB GB3324676A patent/GB1548043A/en not_active Expired
- 1976-08-23 PL PL1976191971A patent/PL100623B1/pl unknown
- 1976-08-23 JP JP51099777A patent/JPS5829207B2/ja not_active Expired
- 1976-08-25 CS CS552376A patent/CS192103B1/cs unknown
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| JPS59169403A (ja) * | 1983-03-17 | 1984-09-25 | 三菱農機株式会社 | 湛水施肥直播機 |
| US11386715B2 (en) | 2019-03-14 | 2022-07-12 | Ricoh Company, Ltd. | Biometric apparatus, biometric system, biometric method, and non-transitory computer readable recording medium storing biometric program |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2632031C2 (de) | 1987-01-08 |
| NL7608104A (nl) | 1977-03-01 |
| JPS5237986A (en) | 1977-03-24 |
| SU717089A1 (ru) | 1980-02-25 |
| DE2632031A1 (de) | 1977-03-10 |
| GB1548043A (en) | 1979-07-04 |
| CS192103B1 (en) | 1979-08-31 |
| PL100623B1 (pl) | 1978-10-31 |
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