JPS582962B2 - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPS582962B2 JPS582962B2 JP49118929A JP11892974A JPS582962B2 JP S582962 B2 JPS582962 B2 JP S582962B2 JP 49118929 A JP49118929 A JP 49118929A JP 11892974 A JP11892974 A JP 11892974A JP S582962 B2 JPS582962 B2 JP S582962B2
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- vinyl chloride
- polyvinyl alcohol
- polymerization
- saponification
- acetate
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニル単量体単独、またはこれを主体と
するビニル単量体の混合物を懸濁重合する場合において
、分散安定性のよい変性ポリビニルアルコールを用いて
、多孔性に富み、かつ粗大粒子が少な《良好な粒子径を
有する塩化ビニル系樹脂を製造する方法に関するもので
ある。
するビニル単量体の混合物を懸濁重合する場合において
、分散安定性のよい変性ポリビニルアルコールを用いて
、多孔性に富み、かつ粗大粒子が少な《良好な粒子径を
有する塩化ビニル系樹脂を製造する方法に関するもので
ある。
塩化ビニル単量体または、塩化ビニル単量体と共重合し
得る単量体との混合物を懸濁重合する場合において、通
常ポリビニルアルコール、メチルセルローズ、酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸共重合物、ゼラチン等の分散安定剤
が用いられることは公知である。
得る単量体との混合物を懸濁重合する場合において、通
常ポリビニルアルコール、メチルセルローズ、酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸共重合物、ゼラチン等の分散安定剤
が用いられることは公知である。
また、ポリビニルアルコールのＷに関しても、平均重合
度、平均ケン化度等に分散安定剤として適した範囲があ
り、更にはアルテヒド類または、ケトン類の存在下にお
いて重合して得られたポリビニルエステルを加水分解し
て得られる分子内にカルボニル基を有する変性ポリビニ
ルアルコールが上記の塩化ビニル系の懸濁重合用分散安
定剤として適していることも特開昭４９一９４８８号お
よび特開昭４９−５３２７０号などにより知られている
。
度、平均ケン化度等に分散安定剤として適した範囲があ
り、更にはアルテヒド類または、ケトン類の存在下にお
いて重合して得られたポリビニルエステルを加水分解し
て得られる分子内にカルボニル基を有する変性ポリビニ
ルアルコールが上記の塩化ビニル系の懸濁重合用分散安
定剤として適していることも特開昭４９一９４８８号お
よび特開昭４９−５３２７０号などにより知られている
。
しかし、かかる分散安定剤で製造された塩化ビニル系の
樹脂は、樹脂粒子の多孔性、粒径分布において満足出来
るものではなく、塩化ビニルＸｍ脂に残存する塩化ビニ
ル単量体も多く、がっ、樹脂の加工性も悪い（可塑剤の
吸収速度が遅い）という難点があり、これらの問題点の
解決が強《要請されている。
樹脂は、樹脂粒子の多孔性、粒径分布において満足出来
るものではなく、塩化ビニルＸｍ脂に残存する塩化ビニ
ル単量体も多く、がっ、樹脂の加工性も悪い（可塑剤の
吸収速度が遅い）という難点があり、これらの問題点の
解決が強《要請されている。
本発明者らはこのような事情に鑑み、種々検討した
結果、塩化ビニルまたはこれを主体とするビニル単量体
混合物を懸濁重合するに際して、分散安定剤として、ア
ルテヒド類またはケトン類の存在下において酢酸ビニル
を重合し、得られたポリ酢酸ヒニルをケン化してポリビ
ニルアルコールな得、さらに該ポリビニルアルコールを
該ポリビニルアルコールに対して０．２〜２．０重量％
の酢酸ナトリウムの存在下に１００〜１５０℃で１〜３
時間加熱処理して得られた、重合度１５００以下、ケン
化度９０モル％以下で、かつ分子内にカルボニル基を０
．０３モル％以上含有し、これに隣接して２個のビニレ
ン基および３個のビニレン基を有し、かつ０．２％水溶
液の紫外吸収スペクトルによる２８０ｍμと３２０ｍμ
の吸光度がそれぞれ０．２０および０．０５以上で２８
０ｍμに対する３２０ｍμの吸光度の比（３２０ｍμ／
２８０ｍμ）が０．３０〜１．００である部分ケン化ポ
リビニルアルコールを用いることにより、多孔性に富み
、適当な平均粒子径を持った粗大粒子のきわめて少ない
均一な粒度分布で、しかも加工性のすぐれた、さらに残
存する塩化ビニル単量体の少ない優れた塩化ビニル樹脂
が得られ、従来の分散安定剤では得られなかった利点が
利点が付与されることがわかり、本発明を完成するに至
った。
結果、塩化ビニルまたはこれを主体とするビニル単量体
混合物を懸濁重合するに際して、分散安定剤として、ア
ルテヒド類またはケトン類の存在下において酢酸ビニル
を重合し、得られたポリ酢酸ヒニルをケン化してポリビ
ニルアルコールな得、さらに該ポリビニルアルコールを
該ポリビニルアルコールに対して０．２〜２．０重量％
の酢酸ナトリウムの存在下に１００〜１５０℃で１〜３
時間加熱処理して得られた、重合度１５００以下、ケン
化度９０モル％以下で、かつ分子内にカルボニル基を０
．０３モル％以上含有し、これに隣接して２個のビニレ
ン基および３個のビニレン基を有し、かつ０．２％水溶
液の紫外吸収スペクトルによる２８０ｍμと３２０ｍμ
の吸光度がそれぞれ０．２０および０．０５以上で２８
０ｍμに対する３２０ｍμの吸光度の比（３２０ｍμ／
２８０ｍμ）が０．３０〜１．００である部分ケン化ポ
リビニルアルコールを用いることにより、多孔性に富み
、適当な平均粒子径を持った粗大粒子のきわめて少ない
均一な粒度分布で、しかも加工性のすぐれた、さらに残
存する塩化ビニル単量体の少ない優れた塩化ビニル樹脂
が得られ、従来の分散安定剤では得られなかった利点が
利点が付与されることがわかり、本発明を完成するに至
った。
本発明で使用されるポリビニルアルコールの原科である
ポリ酢酸ビニルは、一般に公知である酢酸ビニルの単量
体を用いて、連鎖移動剤としてアルデヒド類または、ケ
トン類を重合反応系に加え、重合率が４０〜９５％とな
るように部分重合を行なうことにより得られる。
ポリ酢酸ビニルは、一般に公知である酢酸ビニルの単量
体を用いて、連鎖移動剤としてアルデヒド類または、ケ
トン類を重合反応系に加え、重合率が４０〜９５％とな
るように部分重合を行なうことにより得られる。
そしてこのように重合することにより分子内にカルボニ
ル基を導入させることができる。
ル基を導入させることができる。
連鎖移動剤としてのアルデヒド類としてはアセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒドなどがあげられ、ケトン類としてはアセト
ン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、シクロヘキサノ
ンなどがあげられる。
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒドなどがあげられ、ケトン類としてはアセト
ン、メチルエチルケトン、ヘキサノン、シクロヘキサノ
ンなどがあげられる。
連鎖移動剤の添加量は、添加する連鎖移動剤の連鎖移動
定数によって異なり、また目的とするポリビニルアルコ
ールの重合度によっても差異があり、重合系の状態によ
り適当な量が決定されるが、アセトアルデヒドを使用す
る場合には酢酸ビニルに対して０．１〜５重量％が望ま
しい。
定数によって異なり、また目的とするポリビニルアルコ
ールの重合度によっても差異があり、重合系の状態によ
り適当な量が決定されるが、アセトアルデヒドを使用す
る場合には酢酸ビニルに対して０．１〜５重量％が望ま
しい。
重合の形態は通常の方法である限り特に拘束されない。
また、重合反応時にメタノール、エタノール、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等の溶剤を適宜加えても良いが、分子内
のカルボニル基導入量を上げるためには添加量は少ない
方が望ましい。
ル、酢酸エチル等の溶剤を適宜加えても良いが、分子内
のカルボニル基導入量を上げるためには添加量は少ない
方が望ましい。
この時のポリ酢酸ヒニル中のカルボニル基は０，０３モ
ル％以上、望ましくは０．１０モル％以上である。
ル％以上、望ましくは０．１０モル％以上である。
次に重合系中に存在する未反応の酢酸ビニルを除いた後
、ケン化を行なうとポリビニルアルコールが得られる。
、ケン化を行なうとポリビニルアルコールが得られる。
ケン化触媒は酸、アルカリのいずれでもよく特に限定さ
れない。
れない。
ケン化の方法はスラリーケン化、ベルトケン化、スクリ
ューケン化、懸濁ケン化、パイプケン化、ドラムケン化
などいずれの方法も利用できる。
ューケン化、懸濁ケン化、パイプケン化、ドラムケン化
などいずれの方法も利用できる。
ケン化方式は連続方式でも回分方式でもよい。
ポリビニルアルコールは、その後洗浄、脱液、乾燥され
、ケン化反応時に使用された溶剤およびケン化反応によ
って副生じた反応物質を除去して純粋なものを得る。
、ケン化反応時に使用された溶剤およびケン化反応によ
って副生じた反応物質を除去して純粋なものを得る。
以上により得られた部分ケン化ポリビニルアルコールは
、重合度が１５００以下、望まし《は５００〜ｌ０００
、平均ケン化度が９０モル％以下、望ましくは６９〜７
５モル％であることが必要である。
、重合度が１５００以下、望まし《は５００〜ｌ０００
、平均ケン化度が９０モル％以下、望ましくは６９〜７
５モル％であることが必要である。
しかし、このままで部分ケン化ポリビニルアルコールを
塩化ビニル系単量体の懸濁重合用分散安定剤として用い
たのでは、多孔性に富み、粗大粒子が少なく、平均粒子
径の良好な塩化ビニル系樹脂を製造することはできない
。
塩化ビニル系単量体の懸濁重合用分散安定剤として用い
たのでは、多孔性に富み、粗大粒子が少なく、平均粒子
径の良好な塩化ビニル系樹脂を製造することはできない
。
このことは後述する対照例Ｂから明らかである。
そこで本発明では、この部分ケン化ポリビニルアルコー
ルに酢酸ナトリウムをポリビニルアルコールに対して０
．２〜２．０重量％を加えて、１００〜１５０℃、望ま
しくは１２０〜１３０℃で１〜３時間加熱処理すること
によって、ポリビニルアルコール中に重合反応時に導入
したカルボニル基に隣接する分子鎖に脱酢酸または、脱
水反応を起さしめ、ビニレン基の鎖を生成させることが
必須の条件である。
ルに酢酸ナトリウムをポリビニルアルコールに対して０
．２〜２．０重量％を加えて、１００〜１５０℃、望ま
しくは１２０〜１３０℃で１〜３時間加熱処理すること
によって、ポリビニルアルコール中に重合反応時に導入
したカルボニル基に隣接する分子鎖に脱酢酸または、脱
水反応を起さしめ、ビニレン基の鎖を生成させることが
必須の条件である。
通常、分子鎖にカルボニル基を有するポリ酢酸ビニルを
ケン化した場合、カルボニル基に共役して２個のビニレ
ン基（一ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ）２−）が生成して紫外吸収
スペクトルの２８０ｍμに吸収が現われるが、３個のビ
ニレン基は生成しない。
ケン化した場合、カルボニル基に共役して２個のビニレ
ン基（一ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ）２−）が生成して紫外吸収
スペクトルの２８０ｍμに吸収が現われるが、３個のビ
ニレン基は生成しない。
しかし上記の如く酢酸ナトリウムを加え、上記特定の条
件下において加熱処理を行なうと３個のビニレン基｛−
Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ）３−）が生成し、３２０ｍμに吸収
が現われる。
件下において加熱処理を行なうと３個のビニレン基｛−
Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ）３−）が生成し、３２０ｍμに吸収
が現われる。
酢酸ナトリウムを加えず、上記特定の条件下での加熱処
理を経ないで３２０ｍμに吸収の見られない部分ケン化
ポリビニルアルコールを用いたのでは、得られる塩化ビ
ニル系樹脂は多孔性には富むが、粗大粒子の多い、粒度
分布の不均一なものとなり十分でない。
理を経ないで３２０ｍμに吸収の見られない部分ケン化
ポリビニルアルコールを用いたのでは、得られる塩化ビ
ニル系樹脂は多孔性には富むが、粗大粒子の多い、粒度
分布の不均一なものとなり十分でない。
また、過剰な加熱処理により２８０ｍμに対する３２０
ｍμの吸収度の比が１．００以上になると、加熱処理が
不足したものと同じように粒子形状が不均一な塩化ビニ
ル系樹脂しか得られない。
ｍμの吸収度の比が１．００以上になると、加熱処理が
不足したものと同じように粒子形状が不均一な塩化ビニ
ル系樹脂しか得られない。
このことは後述する対照例Ｃから明らかである。
加熱処理の効果的な理由については、親水性の水酸基、
カルボニル基と疎水性の残存酢酸基、ビニレン鎖とのバ
ランスや残存酢酸基の分布の状態が最適のＨＬＢ（ｈｙ
ｄｒｏｐｈｉｌｅ−１ｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃ
ｅ）条件を与え、塩化ビニル系単量体および重合体の水
中への分散を望ましい状態に変化させるためと推定され
るが明確でない。
カルボニル基と疎水性の残存酢酸基、ビニレン鎖とのバ
ランスや残存酢酸基の分布の状態が最適のＨＬＢ（ｈｙ
ｄｒｏｐｈｉｌｅ−１ｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃ
ｅ）条件を与え、塩化ビニル系単量体および重合体の水
中への分散を望ましい状態に変化させるためと推定され
るが明確でない。
かかる懸濁重合用分散安定剤を用いた塩化ビニル系単量
体の懸濁重合は従来公知の重合方法と同様に行なってよ
い。
体の懸濁重合は従来公知の重合方法と同様に行なってよ
い。
すなわち攪拌反応器中に上記の分散安定剤と塩化ビニル
系単量体、水およびペンゾイルパーオキサイド、α・α
′−アンビスイソブチロニトリル、ラウロイルパーオキ
サイド、ジイソフロビルパーオキシジカーボネートなど
の単量体可溶性重合開始剤を仕込み、４０〜７０℃の温
度ではげし《攪拌しながら反応させる。
系単量体、水およびペンゾイルパーオキサイド、α・α
′−アンビスイソブチロニトリル、ラウロイルパーオキ
サイド、ジイソフロビルパーオキシジカーボネートなど
の単量体可溶性重合開始剤を仕込み、４０〜７０℃の温
度ではげし《攪拌しながら反応させる。
なお、本発明の懸濁重合用分散安定剤は必ずしも塩化ビ
ニル系単量体単独の懸濁重合用に限定されるものではな
く、塩化ビニルを主体とし、これと共重合しうるスチレ
ン、メチルメタクリレ−トなどのビニル系単量体混合物
の懸濁重合用にも使用することができる。
ニル系単量体単独の懸濁重合用に限定されるものではな
く、塩化ビニルを主体とし、これと共重合しうるスチレ
ン、メチルメタクリレ−トなどのビニル系単量体混合物
の懸濁重合用にも使用することができる。
以下に実施例をあげて説明する。
実施例
酢酸ビニルとアセトアルデヒドを１時間でそれぞれ３０
ｋｇ、０．１５ｋ９の割合で同時に重合反応槽へ仕込み
、それと同時にα・α′−アゾビスイソブチロニトリル
０．２重量％を溶解したメタノール溶液を０．３ｋｇ／
時間で加え、重合率７０％で重合し、未反応酢酸ビニル
を分離して５０重量％のポリ酢酸ビニルのメタノール溶
液を４２ｋｇ／時間で得た。
ｋｇ、０．１５ｋ９の割合で同時に重合反応槽へ仕込み
、それと同時にα・α′−アゾビスイソブチロニトリル
０．２重量％を溶解したメタノール溶液を０．３ｋｇ／
時間で加え、重合率７０％で重合し、未反応酢酸ビニル
を分離して５０重量％のポリ酢酸ビニルのメタノール溶
液を４２ｋｇ／時間で得た。
このポリ酢酸ビニル溶液１００ｋｇに対して４重量％の
水酸化ナトリウムを溶解したメタノール水溶液を、水酸
化ナトリウムとして０．５ｋｇ連続的に加え、通常用い
られている連続ケン化装置でケン化を行ない、粉砕、洗
浄、脱液、乾燥を行なって、重合度７６０、ケン化度７
１．３モル％、紫外吸収スペクトルの２８０ｍμの吸光
度が０．２９、３２０ｍμのそれが０．０３の部分ケン
化ポリビニルアルコールを得た。
水酸化ナトリウムを溶解したメタノール水溶液を、水酸
化ナトリウムとして０．５ｋｇ連続的に加え、通常用い
られている連続ケン化装置でケン化を行ない、粉砕、洗
浄、脱液、乾燥を行なって、重合度７６０、ケン化度７
１．３モル％、紫外吸収スペクトルの２８０ｍμの吸光
度が０．２９、３２０ｍμのそれが０．０３の部分ケン
化ポリビニルアルコールを得た。
これを用いて塩化ビニルの懸濁重合を行った結果を第１
表のＢ欄に示す。
表のＢ欄に示す。
上記の部分ケン化ポリビニルアルコールに、酢酸ナトリ
ウムをポリビニルアルコールに対して１０重量％になる
ように加えて、常法により１２７℃で２時間熱処理を行
ない、重合度７６０、ケン化度７１．５モル％、紫外吸
収スペクトルの２８０ｍμの吸光度０．２７、３２０ｍ
μの吸光度０．１５、２８０ｍμに対する３２０ｍμの
吸光度の比が０．５５の部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを得た。
ウムをポリビニルアルコールに対して１０重量％になる
ように加えて、常法により１２７℃で２時間熱処理を行
ない、重合度７６０、ケン化度７１．５モル％、紫外吸
収スペクトルの２８０ｍμの吸光度０．２７、３２０ｍ
μの吸光度０．１５、２８０ｍμに対する３２０ｍμの
吸光度の比が０．５５の部分ケン化ポリビニルアルコー
ルを得た。
これを用いて塩化ビニルの懸濁重合を行った結果をＡ欄
に示す。
に示す。
同様にして、１２７℃で５時間の熱処理を行ったところ
、重合度７５０、ケン化度７１．６モル％、紫外吸収ス
ペクトル３２０ｍμの吸光度０．２５、２８０ｍｐの吸
光度０．２］、２８０ｍμに対する３２０ｍμの吸光度
の比が１２０の部分ケン化ポリビニルアルコールが得ら
れた。
、重合度７５０、ケン化度７１．６モル％、紫外吸収ス
ペクトル３２０ｍμの吸光度０．２５、２８０ｍｐの吸
光度０．２］、２８０ｍμに対する３２０ｍμの吸光度
の比が１２０の部分ケン化ポリビニルアルコールが得ら
れた。
これを用いて、塩化ビニルの懸濁重合を行った結果をＣ
欄に示す。
欄に示す。
なお、比較例としてアセトルテヒドを含まないメタノー
ルの存在下で酢酸ビニルを重合し、メタノール系で通常
のケン化を行って同一重合度、同一ケン化度のカルボニ
ル基含有量の少ない、加熱処理を行なっていないため、
紫外吸収スペクトルの小さい部分ケン化ポリビニルアル
コールを得た。
ルの存在下で酢酸ビニルを重合し、メタノール系で通常
のケン化を行って同一重合度、同一ケン化度のカルボニ
ル基含有量の少ない、加熱処理を行なっていないため、
紫外吸収スペクトルの小さい部分ケン化ポリビニルアル
コールを得た。
更にこれにポリビニルアルコールに対して１％となるよ
うに酢酸ナトリウムを加えて１２７℃で２時間熱処理を
行った。
うに酢酸ナトリウムを加えて１２７℃で２時間熱処理を
行った。
この２種類の部分ケン化ポリビニルアルコールを用いて
、塩化ビニルの懸濁重合を行った。
、塩化ビニルの懸濁重合を行った。
結果をＤ欄、Ｅ欄に示す。なお塩化ビニルの懸濁重合は
次の条件により行なった。
次の条件により行なった。
容量５ｌのステンレス製オートクレープ中に下記の割合
で懸濁剤水溶液および触媒を仕込み、器内の空気を窒素
ガスで置換した後、塩化ビニル単量体を仕込み、攪拌し
なから内温を５７℃に上昇して重合を行ない、重合後の
重合液を濾過水洗して乾燥した。
で懸濁剤水溶液および触媒を仕込み、器内の空気を窒素
ガスで置換した後、塩化ビニル単量体を仕込み、攪拌し
なから内温を５７℃に上昇して重合を行ない、重合後の
重合液を濾過水洗して乾燥した。
重合時の配合剤の割合は下記のとおりである。
第１表から、アルデヒドを用いないで重合し、さらにケ
ン化して得た部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｄ，Ｅ
）では、熱処理の有無に拘らず、得られた塩化ビニル樹
脂の品質は悪く実用的でないこと、またアルデヒドを用
いて重合しているが、ケン化して得た部分ケン化ポリビ
ニルアルコールに酢酸ナトリウムを加えずに加熱処理も
しないもの（Ｂ）でも、さらにはアルデヒドを用いて重
合＊しており、さらにケン化して得た部分ケン化ポリビ
ニルアルコールに酢酸ナトリウムを加えているが、その
加熱処理が過度で、そのために吸光度の比（３２０ｍμ
／２８０ｍμ）が太きすぎるもの（Ｃ）でも、得られた
塩化ビニル樹脂は粗大粒子が多《、品質は悪いことがわ
かる。
ン化して得た部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｄ，Ｅ
）では、熱処理の有無に拘らず、得られた塩化ビニル樹
脂の品質は悪く実用的でないこと、またアルデヒドを用
いて重合しているが、ケン化して得た部分ケン化ポリビ
ニルアルコールに酢酸ナトリウムを加えずに加熱処理も
しないもの（Ｂ）でも、さらにはアルデヒドを用いて重
合＊しており、さらにケン化して得た部分ケン化ポリビ
ニルアルコールに酢酸ナトリウムを加えているが、その
加熱処理が過度で、そのために吸光度の比（３２０ｍμ
／２８０ｍμ）が太きすぎるもの（Ｃ）でも、得られた
塩化ビニル樹脂は粗大粒子が多《、品質は悪いことがわ
かる。
一方本発明のアルテヒドを用いて重合し、さらにケン化
して得た部分ケン化ポリビニルアルコールに酢酸ナトリ
ウムを加えて適当な熱処理を行って得た部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（Ａ）では多孔性に富み、かつ粗大粒
子も少なく、望ましい粒子径を有し、さらに可塑剤の吸
収速度の早い、しかも残存する塩化ビニル単量体の少な
い塩化ビニル樹脂が得られていることが分かる。
して得た部分ケン化ポリビニルアルコールに酢酸ナトリ
ウムを加えて適当な熱処理を行って得た部分ケン化ポリ
ビニルアルコール（Ａ）では多孔性に富み、かつ粗大粒
子も少なく、望ましい粒子径を有し、さらに可塑剤の吸
収速度の早い、しかも残存する塩化ビニル単量体の少な
い塩化ビニル樹脂が得られていることが分かる。
（１）可塑剤吸収速度：
ポリ塩化ビニル１００１に対し５０１のジオクチルフタ
レー｝（ＤＯＰ）を加え、７５℃ので定温度に於で」入
型ヘンシエルミキサータイプのミキサー中で攪拌、時々
サンプルを採り、ライスペーパーにはさんで５００ｇの
重錘で圧迫する。
レー｝（ＤＯＰ）を加え、７５℃ので定温度に於で」入
型ヘンシエルミキサータイプのミキサー中で攪拌、時々
サンプルを採り、ライスペーパーにはさんで５００ｇの
重錘で圧迫する。
ＤＯＰの汚染があれば、まだ完全に吸収されていない訳
である。
である。
この時間（ＤＯＰの汚染がなくなるまでの時間）を可塑
剤吸収速度として測定した。
剤吸収速度として測定した。
なお可塑剤吸収速度が早いということは得られたポリ塩
化ビニルの加工性が優れていることを示している。
化ビニルの加工性が優れていることを示している。
（２）ポリ塩化ビニル中に残存する塩化ビニル単量体：
ポリ塩化ビニルをテトラヒド口フランに溶かし、ガスク
ロマトグラフィーにて測定した。
ロマトグラフィーにて測定した。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルまたはこれを主体とするビニル単量体混
合物を懸濁重合するに際して、分散安定剤として、アル
デヒド類またはケトン類の存在下において、酢酸ビニル
を重合し、得られたポリ酢酸ビニルをケン化してポリビ
ニルアルコールを得、さらに該ポリビニルアルコールヲ
該ポリビニルアルコールに対して０２〜２．０重量％の
酢酸ナトリウムの存在下において１００〜１５０℃で１
〜３時間加熱処理して得られた、重合度１５００以下ケ
ン化度９０モル％以下で、かつ分子内にカルボニル基を
０．０３モル％以上含有し、これに隣接して２個のビニ
レン基および３個のビニレン基を有し、かつ０．２％水
溶液の紫外吸収スペクトルによる２８０ｍμと３２０ｍ
μの吸光度がそれぞれ０．２０および０．０５以上で、
２８０ｍμに対する３２０ｍμの吸光度の比が０．３０
〜１．００である部分ケン化ポリビニルアルコールを用
いることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49118929A JPS582962B2 (ja) | 1974-10-16 | 1974-10-16 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49118929A JPS582962B2 (ja) | 1974-10-16 | 1974-10-16 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5145189A JPS5145189A (ja) | 1976-04-17 |
| JPS582962B2 true JPS582962B2 (ja) | 1983-01-19 |
Family
ID=14748691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49118929A Expired JPS582962B2 (ja) | 1974-10-16 | 1974-10-16 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582962B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS625554A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-12 | ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン | 電池用二重グル−ブ型ガスケツト |
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| JP3093351B2 (ja) * | 1991-08-06 | 2000-10-03 | 日本合成化学工業株式会社 | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤、その製造法及び塩化ビニルの懸濁重合法 |
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Family Cites Families (2)
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-
1974
- 1974-10-16 JP JP49118929A patent/JPS582962B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS625554A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-12 | ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン | 電池用二重グル−ブ型ガスケツト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5145189A (ja) | 1976-04-17 |
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