JPS5829839B2 - ジユンカツユソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のアクリル酸エステル硫化物を極圧剤とし
て含有する潤滑油組成物に関するものである。

このような潤滑油組成物は極圧潤滑性を示し、切削油と
して有用であり、さらに動力伝動装置、ギアー装置なら
びにエンジン、特に内燃機関の可動部の潤滑に有用であ
る。

金属切削油は被切削材料を作業時に良く観察する必要か
ら油自身の色相が淡色でなければならない。

さらに切削油は、作業員の健康上ならびに作業を快適に
する必要から、その臭気は好ましいものであるか、ある
いは少くとも穏かな臭気のものであることが望ましい。

そのうえ、切削油は切削工具を再研摩したり交換するま
での間、可能な限り長時間使用できる様、工具に極圧潤
滑性を与えるものでなければならない。

作業員が切削油から発生する蒸気に曝されることもなく
、また潤滑される部分を観察する必要性がないような場
合には、切削油の色相ならびに臭気は、極圧潤滑性なら
びに拡酸性はど重要な問題ではない。

しかしながら、臭気ならびに外観は潤滑油添加剤を製造
したり、油を配合したり、使用される油をそのま＼取扱
う者にとっては重要な事である。

イオウと熱分解ワックスのようなオレフィン性化合物、
ラード油あるいは抹香鯨油との反応生成物は、最終の使
用レベルまで油で稀釈しても暗褐色または黒色を呈して
いる。

そのうえ、これらの反応生成物は硫化水素様ならびに副
生メルカプタン様の悪臭をもっている。

従来、切削油に使用される色相が淡色の、臭気の穏やか
なイオウ化合物は多硫化ナトリウムで処理した後、塩素
化またはスルホクロリネーションによって製造されてい
た。

このような多段反応による間接的プロセスは製造経費が
掛り過ぎ、したがってこの方法によって製造される切削
油は高価なものである。

高価でない原料から、高価でないプロセス、望ましくは
一段階のプロセスによって製造される色相が淡色であり
、臭気の穏かな潤滑油が要求されていた。

本発明はこの様な要求を満すものである。スミス（Ｓｍ
１ｔｈ ） の発明による米国特許第２６８３１１９
号は潤滑油に油性ならびに油膜強度を与える組成物につ
いて記載している。

この組酸物は少くとも２個のカルボン酸基および少くと
も１個のチオール結合のイオウ原子を持っている。

この組成物に好適な酸類として例示されたものの全部が
アリル性（ａｌｌｙｌｉｃ ）の水素原子を含んでいる
。

ハツチンソン（Ｈｕｔｃｈｉｎｓｏｎ ）らの発明によ
る米国特許第３７４０３３３号は抹香鯨油に代る有用な
組成物を教示している。

この組成物はトリグリセライドとワックスエステルの配
合物である。

このワックスエステルは１８．２０または２２個の炭素
原子を有する不飽和脂肪酸から誘導されたものである。

またトリグリセライドは同じ脂肪酸のものである。

前記のワックスエステルとトリグリセライドとの配合物
は通常の方法によって硫化反応に付せられる。

本発明によれば、２−低級アルキルへキシルアクリレー
ト、低級アルキルアクリレート及び低級アルコキシ低級
アルキルアクリレートからなる群から選ばれたエステル
の硫化物が潤滑油ならびに金属作業用油および金属切削
油用の優秀な添加剤として今や見出された。

その好ましい態様としては硫化物ならびにスルホ塩素化
物の混合物が提供されており、その混合物は穴あけ時の
トルクを低下改良する際、協働作用（ｓｙｎｅｒｇｉｓ
ｔｉｃ ）を発揮する。

（４）主要量の、潤滑粘度の油と、 （Ｂ） 組成物の約０．１ないし２０重量％の量で、
前記油に極圧性を与える２−低級アルキルへキシルアク
リレート、低級アルキルアクリレート及び低級アルコキ
シ低級アルキルアクリレートからなる群から選ばれたエ
ステルの硫化物とを含む潤滑油組成物が本発明により提
供される。

これらのエステル硫化物を含む潤滑油組成物は色相が比
較的淡色であり臭気も穏かである。

さらに前記のエステル硫化物の製造中、殆んど硫化水素
の発生がないので、大気汚染の原因となる副産物の生成
を防ぐことができる。

潤滑油および金属作業ならびに切削油に用いられる添加
剤として適する組成物は、アリル性の水素原子を含まな
いアクリル酸エステルの硫化物を含むものである。

本発明の潤滑油組成物は（４）潤滑粘度の油の大部分と
、（Ｂ）前記の油に極圧性および耐摩耗性などのような
有用な効果を与える前記エステルの硫化物の有効量から
成る。

エステル硫化物の原料である前記のエステルはアクリル
酸と後記アルコール類とから製造されるが、これらカル
ボン酸類ならびにアルコール類の何れもアリル性の水素
原子を含んでいない。

カルボン酸類 前述のとおり、前記のエステルはアリル性の水素原子を
含まないアクリル酸から製造される。

アリル性水素原子は当業者によく知られている。

すなわちアリル性水素原子とは二重結合に接続している
アルファー位の飽和炭素原子に結合した水素原子である
。

下記の式（１）にこの例を示す。式（Ｉ）において＊印
を付けた水素原子がアリル性水素原子である。

アリル性水素を含まないカルボン酸の例としてアクリル
酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）が挙げられる。

アリル性水素を含むカルボン酸の例としてはメタアクリ
ル酸（ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ００Ｈ） が挙げら
れる。

このメタアクリル酸においてアルファ位の炭素原子に結
合しているメチル基は飽和炭素原子であり、これには水
素原子が結合している。

この飽和炭素原子はアクリル酸が二重結合のアルファ位
に結合しており、従ってメチル基に結合している水素原
子はアリル性の水素原子である。

勿論、硫化反応に用いる前記エステルを製造する目的で
、前記のアクリル酸類の無水物および酸ハロゲン化物を
使用することも可能であり、本発明は、これら酸無水物
および酸ハロゲン化物の使用をも意図するものである。

アルコール類 一般に本発明の潤滑油組成物の製造に有用な適当なアル
コール類は下記の式（ＩＶ）で示される。

式中Ｒはアルコールの水酸基以外の部分を示し、低級ア
ルキル、２−低級アルキルヘキシル及び低級アルコキシ
低級アルキル基である。

アルコール類の適当なものは、メタノール、エタノール
、プロパツール、インプロパツール、ブタノール、イソ
ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペ
ンタノール、２−エチルヘキサノール、エトキシエタノ
ールおよび類似のものを包含する。

エステル類 本発明の潤滑油組成物に使用される前記のエステル類は
、前述のアクリル酸類と前述のアルコール類とから製造
される。

これらエステルの製造方法は当業者に公知の方法である
。

これらの方法はたとえば酸とアルコールとの直接結合、
ある場合は反応を促進させるために鉱酸を触媒として使
用する。

反応の結果生成する水は反応を完結するために除去する
。

他の方法においては酸ハロゲン化物または酸無水物をア
ルコールと反応させることもできる。

エステルの製造方法は本発明の主題に関係ないので、こ
れ以上の説明はしない。

本発明に有用なアクリル酸エステルは、２−低級アルキ
ルへキシルアクリレート、低級アルキルアクリレート及
び低級アルコキシ低級アルキルアクリレートである。

エステル硫化物の製造 前記エステルの硫化反応は一般に困難ではなく、前述の
エステルに単に元素イオウ、塩化イオウまたは二塩化イ
オウを結合させることにより目的を達することができる
。

硫化反応は反応体または反応生成物の分解温度以下で反
応が進行するような、如何なる温度においても行なうこ
とができる。

一般に反応は反応率を上昇させるために高温度で行なう
ことが望ましい。

イオウと前記エステルとの反応は望ましくは約１００−
２００℃で、特に１２０−２００℃で行なうことが望ま
しい。

反応は一般に０．５−４８時間継続し、特に２−２４時
間が望ましい。

前記エステルと塩化イオウまたは二塩化イオウとの反応
は前記エステルと元素イオウの反応よりも容易に進行す
る。

この反応は６０−２００℃の温度で進行し、望ましくは
８０−１８０℃で進行する。

反応は一般に約０．５−４８時間、望ましくは２−３６
時間継続される。

前記エステルに対するイオウまたは塩化イオウのモル比
は広範囲に亘って変えることができる。

この目的のためにエステル中に存在するオレフィン結合
１モル当りに使用されるイオウまたは塩化イオウ中に存
在するイオウの均等物のモル数を計算することが便利で
ある。

イオウとオレフィン性結合との比率は０．５−２：１の
範囲であり、０．７５１．５二１が望ましい。

モル比は約１＝１が望ましいが、その理由は、このモル
比は反応物を放置することにより反応生成物中の過剰な
遊離イオウを残すことなく生成物中にイオウを高濃度に
含ませることができるからである。

大部分の前記の低分子量エステルは室温で、または少く
とも反応温度においては液状である。

すなわち、反応溶媒は不要である。

一般に前記エステルとイオウまたは塩化イオウは反応容
器中で単に混合され、反応物は攪拌しながら所要の温度
まで加熱される。

反応中攪拌と加熱を継続し、その後、反応生成物を放置
し室温まで冷却する。

反応物を室温まで冷却した後、反応物を１−３日間放置
して未反応の過剰イオウを沈降させる。

このイオウを除去するために反応物を濾過する。

濾過した反応生成物は一般に、さらに精製することなく
、機械の可動部分の潤滑ならびに金属加工における切削
油として使用される潤滑油に配合することができる。

室温で液状でないエステルに対しては、一般に反応溶媒
の使用が望ましい。

使用に適する反応溶媒は、前記のエステルと混合するこ
とが可能であり、エステルに可溶性であり、さらに硫化
反応を阻害しないものならば如何なる溶媒をも包含する
。

すなわち、二重結合、特にアリル性水素原子を含む溶媒
は、硫化水素の発生ならびに反応生成物を暗色に着色す
ることがあるので使用を避けなければならない。

硫化反応生成物が室温で液状の場合には、硫化反応後の
除去が容易である点から低沸点の石油留分を反応溶媒と
して使用することができる。

反応生成物が室温で液状ではない場合には、一般に反応
溶媒を完全に除去することは困難である。

後者の場合、高沸点の石油溜升を反応溶媒として使用す
ることが望ましい、特にエステル硫化物を添加すべき潤
滑油と同じ程度の沸点範囲と粘度範囲を有するものが望
ましい。

かくしてエステル硫化物の稀釈油は最終の潤滑油組成物
の一成分となる。

反応終了後除去される低沸点の反応溶媒であろうと、除
去されない高沸点の石油溜升であろうと、反応溶媒を使
用した場合には、反応物の濃度を高めるために、溶媒の
使用量は可能な限り少量であることが望ましい。

反応物の濃度が高い程、反応率が改良されるのみならず
、反応器の能力を増大させることになる。

アルキルアクリレートの様に特に低分子量のカルボン酸
エステルから製造されたエステル硫化物は室温で液状で
あり、室温でポンプ輸送できる程低い粘度を有しており
、室温での取扱いが容易である。

さらに、これらのエステル硫化物は潤滑油と容易に混和
する。

またこのエステル硫化物は色相が比較的淡色であり、特
に通常の使用濃度まで稀釈した後には、イオウとの直接
反応によって製造された通常の硫化物化合物よりも色相
が淡色である。

そのうえ、前記のエステル硫化物は穏かな、好ましい臭
気を有する。

潤滑および切削油 室温で液状である本発明のエステル硫化物を金属切削お
よび加工作業に使用する場合、高価でない油で稀釈して
使用することが最も実際的であり、経済的である。

稀釈剤として適する油は潤滑油ならびに切削油としての
使用に適するものが望ましい。

本発明のエステル硫化物は、本発明の潤滑油、金属加工
油ならびに切削油中で油滑油に極圧潤滑性を付与するた
めに有効な量を添加される。

一般に前記の油中におけるエステル硫化物の有効量は約
０．１−約２０重量％の範囲、望ましくは約０．５−約
１５重量％、さらに望ましくは約１−１０重量％である
。

切削油に応用する場合は特定のイオウ含有量を与える様
エステル硫化物を油に配合する。

切削油には油中のイオウの含有量は約０．１−１０重量
％、望ましくは約０．５−５重量％、特に約０．５．−
２重量％が望ましい。

前記のエステル硫化物は高濃度製品として製造すること
ができる。

この高濃度製品は最終の使用に先立って稀釈用油と配合
される。

前記エステル硫化物のうち室温において液液のものは一
般に反応溶媒なしで製造されるので、高濃度製品は１０
０％のエステル硫化物を含む。

これらの高濃度製品に稀釈油を加えることは、単に輸送
費を増大させるのみで一般に取扱いが容易になること以
外には利点はない。

これらのエステル硫化物のうち室温で液状でないもの、
または室温で非常に高粘度のものは高濃度製品として製
造することができる。

輸送費を最小限度に保つためには、これら高濃度製品中
の稀釈油の量を最小限度に保たなければならない。

一般にエステル硫化物の濃度は約２０−約９０重量％で
あり望ましくは少くとも５０％の濃度製品である。

本発明によって製造される潤滑油組成物は潤滑粘度の油
を含む。

この油は最終組成物の目的に適する粘度の油でなげれば
ならない。

特定の潤滑または切削の目的に合致するナフテン系また
はパラフィン系の未精製、酸処理、溶剤精製または水素
分解された潤滑油部分の石油系基油が一般に知られてい
る。

所要の粘度要求を満し、粘度指数向上剤または他の添加
剤を含むかまたは含まない合成油もまた基油として使用
することができる。

潤滑用または切削用油の粘度は、その目的に応じて広範
囲なものの中から選ぶことができる。

適当な基油を選び、種々の基油を混合し、および／また
はこれらの基油または基油混合物に市場で入手し得る種
々の粘度指数向上剤を配合することにより、所要の規格
に合格する潤滑油組成物を製造することは、当業者に良
く知られている。

本発明に記載されたエステル硫化物に加えて前記の油、
特に潤滑油は、特定の用途に応じて要求される種々の規
格に適合するように分散剤、清浄剤、極圧剤、粘度指数
向上剤など潤滑油を配合調製する際に有用な公知の種々
の添加剤を含むことができる。

金属加工作業のためには、本発明の組成物は金属表面と
の接触が完全に行なわれるような適当な方法に先立って
、加工すべき金属に応用することができる。

例えば前記の組成物は金属表面に刷毛で塗布するかスプ
レーし、または金属を潤滑油組成物浴中に浸漬すること
ができる。

次の実施例は本発明をより良く理解するために記載する
。

実施例 １ 攪拌器、窒素導入管、冷却器、温度計ならびにアスカラ
イ） （Ａｓｃａｒｉｔｅ ）を充填したガス吸収管を
装着した２リツトルの樹脂フラスコに８４２１（４，５
７６モル）の２−エチルへキシルアクリレートおよび１
４６Ｐ（４，５７６モル）の元素イオウを加えた。

攪拌しつつ窒素気流中で反応体を１６０℃まで加熱し２
１時間反応させた後、反応体を室温まで冷しセライ）
（Ｃｅ１ｉｔｅ ） ５４５を用いて沢過した。

イオウ含量１４．０重量％の涙液９５５ｔを回収した。

実施例 ２ 実施例１と同様の装置を付した１１の樹脂フラスコに１
８４ｆ（１モル）の２−エチルへキシルアクリレートお
よび３２Ｐ（１モル）の元素イオウを加えた。

反応体を攪拌しつつ、窒素の気流中で１６０℃まで加熱
し、１６００−１７０℃に１４時間保持した。

反応物τ冷却、濾過し、イオウ含量１３．５重量％の製
品２０６？を得た。

同様の方法によってブチルアクリレート硫化物をブチル
アクリレートと元素イオウから製造した。

得られた反応生成物は２０重量％のイオウを含むもので
あった。

同様の方法により、セロソルブアクリレート（エトキシ
エチルアクリレート）を元素イオウで硫化し、イオウ含
有量が１７．７重量％の反応生成物を得た。

実施例 ３ 実施例１と同様の装置を付した１１の樹脂フラスコに３
６８Ｐ（２モル）の２−エチルへキシルアクリレートを
加えた。

攪拌しなから１３５ｆ（１モル）の−塩化イオウを滴下
漏斗から２０分間かげて滴加した。

発熱現象は観察されなかった。反応物を攪拌しつつ、窒
素気流中で１２０℃まで加熱し、この温度を±５℃の範
囲で２２時間保った。

反応終了後、反応物を室温まで冷却し、減圧ｒ過して塩
素含有量１０．９９重量％、イオウ含有量７６７重量％
の涙液４５３２を得た。

ｐ過残渣は２７グでイオウを９７．１重量％、塩素の含
有量は０．２重量％以下であった。

このｐ過残渣の融点は１１３−１１４°Ｃであった。

実施例 ４ Ａ、市販の二塩化イオウが純粋であることを確認するた
めに次の方法によって塩素化したニスタウファー・ケミ
カル・コンパニ （５ｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ ）から入手した二塩化イオウ５３５２ｆを大型の容
器に入れ１０℃まで冷却し、これに塩素３６３ノを３時
間かかつて加え、その同温度を８−１０℃に保持した。

Ｂ、２−エチルへキシルアクリレート２００００ｒを攪
拌装置と加熱装置を付した大型の容器に入れた。

前記Ｉｆ Ａ”の反応生成物５６０５５’を攪拌しつつ
１５分間かげて加えた。

この同温度は２３．９℃であった。

１５分後、温度は７６．７℃に上昇した。

さらに１３分後、温度は１１１．１℃まで上昇し、次の
７分間で温度は１０８．９℃まで下った。

次に反応混合物を約１３０ °Ｃまで加熱し、攪拌しつ
つ、同温度に２４時間保持した。

反応混合物を１５．６℃まで冷却し、３ミクロンのカー
トリッジ型のフィルターでｒ過した。

得られた製品の収量は２３７７０５’、イオウ含有量６
．４１重量％、塩素含有量１１．２重量％であった。

実施例 ５ ドリリング・トルク試験 前述のようにしで製造された反応生成物の切削油用添加
剤としての性質を試験するためにドＩＪ ＩＪポンドル
ク試験を行なった。

この試験は種々の負荷をドリルに与えて圧ブフを加え、
回転速度を種々変えて行なった。

ドリリング・トルクの測定システムは回転試料ホルダー
、台、トルク・アームストレイン・ゲージ、ロンド・セ
ルおよびレコーダーから成立っている。

ドリル・ビットは高速度鋼、ジョッパーズ・レングス（
ｊｏｂｂｅｒｓ −ｌｅｎｇｔｈ）ドリルで直径３／８
インチ、切削角度１３ｏ０のものを用いた。

ドリリング試料は３０４ステンレス・ステイールで寸法
６インチ×６インチ×１′−インチのブロックを用いた
。

トルク測定システムは試験前に０位を調整し、最終停止
点のトルクを１１０インチ−ポンドにセットした。

精密に研摩されたドリルをドリルのプレス・チャックに
十分堅く取り付けた。

ドリルの送り出し率を１回転当り０．０１４インチにセ
ットした。

ドリル・プレスを１回転当り所定の率になるよう調整し
、オイルポンプを始動した。

ドリルは試料ブロックに殆んど接触するまで手動で降下
させた。

次に自動送り出し切替えドリルで穴を明けた。

穿孔し終えたならばドリルを上昇させ、試料ブロックを
回転させ、新しい穴を明けた。

この方法を所定の回転数でドリリング・トルクが１１０
−インチ−ポンドの限度を超えるまで、または１本のド
リル・ビットで５０個の穴を明けるまで継続した。

第１表は本願の方法によって製造された種々の硫化物と
市販されている切削油添加剤との比較試験成績を示す。

さらにこの表ではエステルを元素イオウで硫化したもの
、塩化イオウで硫化したもの※※および二塩化イオウで
硫化したものを組合せたものについて行なった試験の成
績も示しである。

上述のデーターから見られるとおり、本発明のエステル
硫化物は金属切削油に対して優れた性質を与えるもので
あることが明らかである。

特に２−エチルへキシルアクリレート硫化物はドリリン
グトルク試験において切削油添加剤市販品に比較して非
常に優れた性質を示しており、また元素イオウのみで硫
化したエステルと、塩化イオウで硫化したエステルとの
組合せは、それぞれ単独の硫化物の場合に比較して優れ
ている。

このドリリング・トルク試験法は実際の切削作業成績と
良く相関するもので、各種の試験を行なった多くの経験
から見出されたものである。

実施例 ６ 上述のカルボキシレートの硫化物の種々のものがモータ
ー油添加剤として有効であることを示すために試験した
。

銅片腐食試験 この銅片腐食試験は潤滑油の非鉄金属に対する腐食性を
示すものである。

この試験において銅片を試験に供する添加剤を含む潤滑
油組成物中に浸漬する。

この潤滑油組成物は２５０下（１２１’Ｃ）で３時間保
持する。

試験した銅片の変色の程度は比色チャート（Ｃｏｍｐａ
ｒｉｓｏｎ Ｃｈａｒｔ ）によッテ比較する。

１ａと示された評点は変色の程度が非常に低いことを示
し、したがって潤滑油組成物の腐食性が銅に対して非常
に低いことを示す。

■ｂまたは２ａのような高い評点は組成物の反応性がよ
り高いことを示し、高負荷の条件下で使用される油に対
して要求されるものである。

この試験に関する詳細はＡＳＴＭ試１験法Ｄ−１３０（
ＡＳＴＭＴｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ−１３０）に示さ
れている。

本発明の組成物の銅片腐食試験成績を第２表に示す。

酸化試験器（０ｘｉｄａｔｏｒ ）Ｂ試験潤滑油組成物
の酸化に対する安定性は１００１の試験油が３４０’Ｆ
（１７１’Ｃ）において１１の酸素を消費するに要する
時間を測定することによって知ることができる。

便宜上、実際の試験では試験油は２５Ｐを使用し、試験
成績は１０Ｍ’の試料を使用した場合の数値に修整する
。

試験に際し触媒として９５ｐｐｍの銅、８０ｐｐｍの鉄
、４．８ｐｐｍのマンガン、１ｌ１００ｐｐの鉛、４９
ｐｐｍの錫を与える油溶性の金属塩類の混合物を油中に
添加する。

第２表に本発明の潤滑油組成物を酸化試験器Ｂテストに
て試験した成績を示す。

四球摩耗試験 境界潤滑条件下における潤滑油添加剤の耐摩耗性は周知
の四球試験で測定することができる。

この試験において直径１／２インチの鋼球３個が相互に
固定されており、潤滑剤試料中に浸漬されている。

第四番目の鋼球を毎分約１ｓｏｏ回転で前記の固定され
た３個の鋼球に接触させる。

所定の負荷、この場合２０ｋｇ、を３個の固定した鋼球
に対して回転している第四番目の鋼球に与える。

試験は６０分間行ない、３個の固定鋼球上に印された摩
耗痕を測定し、その痕跡長の平均値をｍｒｎで報告する
。

摩耗痕の小さい程、潤滑剤の対摩耗性が大きいことを示
す。

例えば通常、基油は２０ｋｇの負荷の場合摩耗痕が０．
６０ｍｍまたはそれよりも大きい。

一般に２０ｋｇの負荷において０．５ ｍｍよりも小さ
い摩耗痕を与える潤滑剤は、耐摩耗性が一応許容される
程度のものであると考えられ、２０ｋｇの負荷において
０．４ ｍｍよりも小さい摩耗痕を与える潤滑剤は非常
に優れた耐摩耗性を有するものであると考えられている
。

第２表に本発明の潤滑油組成物を四球試験で試験した成
績を示す。

ファレツクス（Ｆａｌｅｘ ）極圧試験 極圧下における潤滑油組成物の性質をこの試験で測定す
ることができる。

ファレックス極圧試験機（Ｆａｌｅｘ Ｍａｃｈｉｎｅ
）はイリノイ州シカゴ市所在の７工イヴイルーレヴア
リー会社（Ｆａｖｉｌｌｅ −Ｌｅｖａｌｌｙ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ、 ｌ１ｌｉ
ｎｏｉｓ ）で製造されている。

この試験では２個の対向するＶ字型の溝を有するブロッ
クをくるみ割様の機構のレバーを以って相互に近付け、
Ｖ字型の溝に挿入された回転する鋼鉄製のシャフトを押
付ける。

回転シャフトは青銅製の剪断ピンを経てチャックにて回
転される。

Ｖ字型の溝を有するブロックおよびピン試験片は試験さ
れる潤滑剤の容器中に所定の温度で浸漬される。

試験機は毎分２９０回転で運転され、試験片は３００ポ
ンドの負荷で破壊される。

試験中Ｖ字溝を有するブロックと回転ピンとの間の負荷
は摩耗痕が現われるまで自動的に増加される。

破壊点は回転シャフトを保持している青銅製のピンの剪
断について示される。

ポンド値で示される破壊時の負荷は試験に供した潤滑油
組成物の極圧性の定量的測定値を示す。

鉱油類は６００−９００ポンドの負荷で破壊点に達する
。

中程度の極圧添加剤を含む潤滑油は１０００−２０００
ポンドの負荷で破壊点に達し、非常に有効な極圧添加剤
は３０００ポンド以上の負荷を許容する。

この試験機の負荷の限界は４５００ポンドである。

本発明の潤滑油組成物のこの試験による成績を第２表に
示す。

本発明による潤滑油組成物は２０重量％のイオウを含む
ブチルアクリレート硫化物および１９重量％のイオウを
含む２−エチルへキシルアクリレート硫化物から製造さ
れた。

前記の硫化物添加剤は１００１−において４８０ＳＵＳ
（セイボルト・ユニバーサル秒）の粘度を有する溶剤精
製されたニュートラルオイルである基油に添加された。

この基油は平均分子量が約９５Ｑであるポリブテニル基
を置換基として有する置換コハク酸無水物と、テトラエ
チレンペンタミンとを前記コハク酸無水物１モル当りテ
トラエチレンペンタミンのアミンとのモル比が約０，８
７になる様に反応させて製造されたポリインブテニルコ
ハク酸イミドを６重量％含有する。

前記基油は、また０、１重量％のテレ※※フタル酸を含
む。

この試験油のファレツク試験成績を第２表に示す。

上述のデーターから明らかなとおり、本発明の潤滑油組
成物は優れた抗酸化性、耐摩耗性ならびに極圧性を提供
する。

しかしながら銅に対する腐食性はある程度高いが、優れ
たモーター油として使用されているある程度のイオウを
含む潤滑油の腐食性よりも高くない。

実施例 ７ ベアリング重量損失試験 本発明の潤滑油組成物をＬ−３８ベアリング重量損失エ
ンジン試験法で試験した。

この試験において前記実施例５において使用したものと
同じポリイソブテニル サクシニイミドを６重量％、テ
レフタル酸０．１重量％、テトラプロペニルサクシニイ
ミド０．８重量％、シバラフインポリサルファイド硫化
物（イオウ含有量１７．５％）１．０重量％、２−エチ
ルへキシルアクリレート硫化物（イオウ☆☆含有量約１
９重量％）１．５重量％および銅の不活性化剤としてベ
ンゾトリアゾール０．１重量％を含む潤滑油を用いた。

この試験においてこの試験油の銅片腐食性の評点は３ａ
であり、第２表に示した４Ｃの評点よりも著しく改良さ
れたものであった、そしてベアリング重量損失は４０時
間後で３３１ｎ９であった。

この試験において４０時間運転後でベアリング重量損失
が４０７７１以下であることは許容範囲である。

実施例 ８ 本発明の潤滑油組成物について実施例６を繰返した。

この一連の試験において基油には添加剤を追加しなかっ
た。

基油は１００’Ｆにおける粘度が４８Ｏ３ＵＳの溶剤精
製したニュトラルオイルを使用した。

試験成績を第３表に示す。上述のデーターに示されると
おり、本発明の潤滑油組成物は優れた抗酸化性、耐摩耗
性および極圧潤滑性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）主要量の、潤滑粘度の油と、 （Ｂ） 組成物の約０．１ないし２０重量％の量で、
   ２低級アルキルへキシルアクリレート、低級アルキルア
   クリレート及び低級アルコキシ低級アルキルアクリレー
   トからなる群から選ばれた、エステルの硫化物と を含むことを特徴とする潤滑油組成物。