JPS5831196A - 紙の耐油処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶性のフッ素系耐油剤を用いて、あらゆる
紙に優れた耐油性及びサイズ性を付与する方法に関する
ものである。

従メζから、水溶性フッ素系耐油剤は、紙の耐油処理に
種々に使用されてきたが、その単独使用では高価につく
ばかりか、ロジンサイズ剤や硫酸バンドが内添されてい
る通常の板紙や」二質紙への適用では、これら内添され
た薬剤の悪影響で耐油性が著しく低下する欠点があった
。また、特に、従来の方法では紙層内部まで耐油性をｆ
ｌ”ｊ、することができず、紙コツプ等に使用した場合
、その貼合せ部分に露出した切断面や折り１］から油が
浸透することとなシ、十分な耐油性ある製品を得ること
ができなかった。

本発明は、このような欠点をすべて解消し、板紙及び上
質紙を含むあらゆる紙に、優れた耐油性をイ」与する方
法を提供する。

本発明はアセチレンアルコール及びそのエチレンオキシ
ド及び／又はプロピレンオキシド付加物からなる群から
選ばれる少なくとも１種の化合物を水溶性二７ツ素系耐
油へ１１とともにａむ薬液を耐油剤として紙に塗布又は
含浸することを特徴とするもので、紙層内部にまで有効
に耐油性を何方するものである。

すなわち、本発明者等は、水溶性フッ素系耐油剤と分子
内に三重結合を有するアルコール、すなわちアセチレン
アルコールやそのエチレンオキシド及び／又は７プロピ
レンオギシド伺加物を組合わせて使用′すると、耐泪１
性を低下ぜしめることなく、良好な耐油性サイズ性を紙
に（＝Ｊ与し得るという新規な知見を得たものである。

従来から、ロジン系サイズ剤や石油樹脂系サイズ剤を含
有する一般紙に水溶性フッ素系耐油剤を塗布しても、耐
油性が全く得られないことが知られている。そこでこの
改良法として水溶性フッ素系耐油剤水溶液では充分に湿
潤しない紙の表面加工を行う場合、イソプロパツール等
を添加することが試みられている。

しかしこの方法では、イソプロパツールの添加濃度を塗
布液に対し２０〜３０％と非常に高くする必要があり、
塗布液は臭気が強く引火点を有し作業」二、非常に危険
である。

寸だ、耐油効果の向」二と均質化を狙って、、フッ素系
耐油剤にポリビニルアルコール、酸化デンプン、カナオ
ン・デンプン、カルボキシメチル士ルロース（ＣＭＣ）
、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸エステル系工フル
ジョン、ポリ塩化ビニリデン系エマルジョンなどの皮膜
形成°姓物質を併用したシ、ＥＤＴＡ、）リボリリン酸
ソーダなどのキレート剤を併用するなどの方法が試みら
れるが、この場合やはり湿潤性の問題から原紙は無サイ
ズ紙に限定され、一般Ｖイズ紙への適用は望めなかった
。

従って、当業界ではフッ素系耐油剤をロジンサイズ剤、
石油樹脂サイズ剤などを含有した一般サイズ紙に実用的
に適用することは不可能であるとするのが常識であった
。

本発明は、このような′７：を識に反して、水溶性フッ
素系耐油剤を一般サイズ紙にも効果的に適用しうる方法
を提供するものであり、本発明では、前述の如く、水溶
性フッ素系耐油剤にアセチレンアルコール等を併用する
ため、薬液添加量はイソプロパツールの場合に較べて約
＋で十分の効果が得られ、経済的−Ｃあシ、かつ塗布液
の引火点を心配することもない。

本発明で使用するアセチレンアルコールハＭ層内部への
浸透力と水溶性フッ素系幇油剤の可溶化力を有する水溶
性のものが好ましく、一般に炭素数４〜１５程度のモノ
アルコール又はジアルコールが使用される。

モノアルコールの代表的なものとしては、３−メチル−
１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−
３−オール、エチルオクチノール、ヘキシノールなどが
あり、ジオールの代表的なものとしては、２，５−ジメ
チル−３−へキシン−２，５−ジオール、３，６−シメ
チルー４−オクチン−３，６−ジオール、２゜４．７．
９−テトラメチル−５−デシン−４゜７−ジオールなど
を挙げることができる。

更に、本発明では」二連の如きアセチレンアルコールの
エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシ１゛付加
物も使用できるが、アセチレンアルコール１モル当りの
エチレンオキシド及び／又ハブロビレンオキシドの付加
モル数は１〜３０モル程度であるのが好ましい、これら
の付加物は、界面活性能力を有し、可溶化力に優れるの
で、非常に扱い易く効果的である。特にエチレンオキシ
トイ」加物の使用は好甘しく、その代表的なものとして
２，４，７．９−テトラメチレン−５・−・デシン−４
，７−ジオールのエチレンオキシド何加物が挙げられる
。

本発明にかかる作用機（苦の詳細は不明であるが、前記
両性能が密接に関連しているものと思グリ”　７７　、
Ｆとフッ素系耐油剤の併用割合は特に限定されないが、
乾燥重量比率で３００：１〜０、　ｉ　：　１の割合で
使用するのが好ましく、特に５８１〜６０＋１（つ割合
であるのが好ましい。

水溶性フッ素系耐油剤としては例えば旭硝子株式会社製
のアザヒガードＡ　Ｃ＋　−５３Ｑ、Ａ−（］−７１０
、Ａ　Ｑ　−７３０、Ａ　（’）　−７４，０及び八〇
−５５０、米国３　Ｍ社ｉｆｆのスコッチパン　ペーパ
ーサイズＦＣ−８０７及びＩＩ’　Ｃ−ｓ　ｏ　８、米
国デュポン社製のゾニールＲＩ）　）住友化学工業株式
会社製のスミレツツレジンＦ、ｌ〕−１１０など市販の
ものがいずれも使用できる。

本発明で使用する耐油剤は、このようにアセチレンアル
コールやそのエチレンオキシド及び／又ハプロピレンオ
キシド刊加物と水溶性フッ素系耐油剤を必須要素とする
ものであるが、その他一般的な添加剤、例えば顔料、殿
粉、消泡剤などを含有してもよい。まだ、他の樹脂成分
を併含してもよく、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテ
ックス、特にポリ塩化ビニリデン系ラテックスの併用は
好ましい。なお、酸化デンプン、ポリビニルアルコール
、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、メチル
セルローズ、カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸
ソーダ、の表面サイズ剤の添加も可能であるが、石油相
−脂サイズ剤の添加は不適当である。更に１アルキルエ
チレン尿素、メチロールステアリルアミド、ステアリル
アミド、メチルピリジニウムクロライド、アルキルケテ
ングイマー、パラフィンワックスなどの撥水剤やビロリ
ン酸カリウム、ヘギサメタリン酸ソーダ、ニトリロ３酢
酸ソーダ、ＥＤＴＡ、）リボリリン酸ソーダなどの無機
又は有機の金属イオンキレート剤を含有してもよく、特
に金属イオンキレート剤の添加は硬水の使用を可能とす
るだけでなく、耐油性及びサイズ度の増加と効果の均質
化を促進するので好ましい。

本発明では、ロジン系サイズ剤内添紙、石油樹脂系サイ
ズ剤内添紙は勿論のこと、種々の原紙が特に限定される
ことなく採用され、アルキルケテングイマー内添紙、カ
チオン性サイズ剤内添紙、パラフィンワックスサイズ内
添紙などが好適に採用される。原紙に使用する素材バル
ブについては、特に限定する理由がなく各種木材バルブ
、麻パルプ、コツトンリンターパルプ、竹バルブ、バカ
スパルブ、レーヨン、ビニロン、アクリロニトリル繊維
、ポリオレフィン系合成バルブなど広範囲にわたって例
示され得る。廿た、アスベスト、セラミックファイバー
、ガラス繊維などの無機繊維からなるものであってもよ
い。

本発明における紙への耐油剤の適用は水溶液の形ｉで、
例えばサイズプレス、カレンダー、サイズなどの各種含
浸機、又はスプレー、ロールコータ−、ナイフコーター
、グラビアコーター、などの塗布機によシ含浸もしくは
塗布することで達成できる。

紙への耐油剤の最適イ’Ｊ’　：”ｆ　ｉｕは紙質及び
要求される耐油度により異なるが、水溶性フッ素系耐油
剤の乾燥重量で、例えばサイズ度４００秒、坪Ｍ　３０
０９　／　ｍ２の板紙には０．１〜５　ｇ／　ｍ’また
サイズ度２０秒、坪＠　６０９　／　ｍ’の上質紙には
０．０５〜２９　／　ｍ’で十分であり、従来法に比し
著しく経済的である。

このように本発明では紙の耐油処理をアセチルアルコー
ルやそのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシ
ド付加物と水溶性フッ素系耐油剤を併含する液で実施す
るため、前述の如くあらゆる紙の耐油性を均質に内部ま
で著しく改良しうるものである。

本発明で得られる耐油サイズ紙は、耐油性、サイズ性を
初めとして前記の如き優れた性能を有するので、かかる
性能を利用した各種用途などに広範囲の分野で使用され
得る。例えば、食品包装紙や飼料、肥料包装紙、ゴミ袋
、パラフィン原紙、鉄板合紙、剥離原紙、裏カーボン紙
、電子写真用原紙、静電記録原紙、感光紙用原紙、転写
原紙、耐溶剤性紙等の産業用紙材が列挙される。

次に、本発明の実施例について更に具体的に説明するが
、かかる説明によって本発明が何ら限定されることがな
いことは勿論である。尚、以下の実施例における抄紙方
法、測定法及び試験方法は、次に規定する方法にＱ１″
−して行なった３、抄紙方法＝ｌｒＳＴ”８２０９ サイズ度試験：ＪＩＳＰ８１２２ 耐油度試験：　’Ｉ’ＡＰＰ　Ｔ　ＲＣ３３８実施例　
（１） 坪Ｅｌｋ　６０９　／　ｍ２、スデ・トヒト・サイズ度
１６秒の市販の画集クラフト紙（犬興製組、の１大興ク
ラフト」）に、組成の異なる耐油剤を、水平型サイズプ
レス、絞り率約５０％で適用し、ドラム・ドライヤーで
＋００°ｒｊ、ｉｏ秒の乾燥をした。耐油剤の組成及び
製品の試験結果を第１表に示す。

本発明に従って処理した試料Ａ２〜７は、いずれも優れ
た耐油度を示すことがわかる。

ジζ１　各成分の割合は、耐油剤中の重Ｍ％を示す。

※２　旭硝子株式会ネ１製のフッ素系耐油剤「アサヒガ
ードＡ、０−５５０．．１　（固形分３０％） ※３　耐油併用剤には本発明にがかるア士ヂレン・アル
コール、（Ａ〜（テ）並びに比較としての市販界面活性
剤（１）、１８）を使用した。

、Ａ：２，４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４
，フージオール Ｂ：耐油併用剤六のエチレンオキシド１０モル付加物（
固形分１００％） Ｃ：３−メチル−１−ペンチン−３−メール ■）ニラウリルアルコール・エチレンオキシド６モル伺
加物（固形分１００％） Ｅ：ドテシルベン士ンスルポン酸ソーダ（固形分５０％
）（１１産化学製ソフト王洗５５０Ａ） ※４　試料筋１のみ絞り率約３０％ 実施例　（２） 坪量３１６！９／ｍ’、コブサイズ度　１５ｙ−／ｍ′
の市販の板紙表面に、組成の異々る耐油剤を蔦１０のワ
イヤーバーで塗布し、オープン中９０°Ｃ１分間の乾燥
をした。得られた製品の物性試験の結果を使用した耐油
剤の組成とともに第２表に示す。

昭和５６年１２Ｊ、１１１［］ ２・発明の名称　　紙の耐ｌ′１１１処１１１すｉυ。

３　補正をする者 事イ′１との関係　　特許出願人 、　氏名化（：１・゛）　明成化学工業株式会社４代理
人　　　　〒６０４ イ１１へ　京都市中京区御乍１１ｔｌ’連三条１−ろ火
室町３３０番地の１６補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　明細書、発明の詳細な説明の欄８、補
正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）　　アセチレンアルコール及びそのエチレン副ギ
   シド及ヒ／又はプロピレンオキシド（＝ｊ廂物からなる
   群から選ばれる少なくとも１種の化合物と水溶性フッ素
   系耐油剤を併合する液を紙に塗布または含浸することを
   特徴とする紙の耐Δ１１処理方法。 （２）　　上記化合物と上記フッ素系耐油剤を乾燥型Ｆ
   ７；。 比率３００：１ないし０．１：］の割合で使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の耐油処理
   方法。