JPS5831323B2 - 殺虫殺ダニ組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は農薬、特に殺虫剤、殺ダニ剤として有用な、新
規なシクロプロパン誘導体に関する。

特に、本発明は一般式： 〔式中、Ｒ１およびＲ２は個々にメチルまたは塩素を表
わし：Ｒ３はメチル、プロペニル、エチニル、エチニル
、シクロヘキシル、フェニルまたはフェニルエチニルを
表わし；そしてＲ４はフェノキシ、ベンジル、ゾロベニ
ルまたはプロビニロキシを表わす〕 で示されるベンジルシクロプロパンカルキシレートな提
供するものである。

例えば特公昭４６−２１４７３号公報はシクロプロパン
カルボン酸の、α−位に置換基を有しないベンジルエス
テルの殺虫活性を開示しており、また特開昭４８−１０
２２９号公報および特願昭４６−２８１０３号（英国特
許第１２７０３１５号に対応）はシクロプロパン環にア
ルケニル置換基を有するシクロプロパンカルボン酸エス
テルの膜中活性を開示しているが、本発明のシクロプロ
パン誘導体はこれら先行技術で代表される化合物に比べ
て、改善された活性（特に鱗翅類に対する活性）と葉上
持続性を有する。

本発明のシクロプロパン誘導体は式： の化合物と反応させる方法で製造することが出来る〔各
式中、ＸとＹの１方はハロゲン、好ましくは塩素原子を
表わし、他方はヒドロキシ基を表わし、その他の置換基
は式■で定義されていると同様のものを表わす〕。

この反応はハロゲン化水素受容体、好ましくはトリエチ
ルアミンのような第三級アミンの存在下に、場合によっ
ては有機溶媒、たとえばベンゼンやトルエンのような炭
化水素溶媒中で行うのが好ましい。

本発明のシクロプロパン誘導体は農薬、特に農業用や家
庭用排出口用の殺虫剤および殺ダニ剤として興味ある化
合物である。

このことから、本発明の範囲には式■のシクロプロパン
誘導体を活性成分として含み、そして担体および／また
は界面活性剤を共に含んでいる農薬組成物も包含される
。

同様に、本発明は、本発明の組成物かシクロプロパン誘
導体の殺虫剤としての有効量を特定の場所に施用するこ
とによって該箇所の昆虫またはくも類害虫を撲滅する方
法も包合す・るものである。

ここで用いられている゛′担体″という語は無機性また
は有機性の合成もしくは天然産の固体状または流動状物
質で、活性化合物と混合または調合されて該活性成分の
植物、種子、土壌または施用すべきその他のものへの施
用を容易にするか、もしくはそれの貯蔵、移送および取
扱いを容易にするようなものを意味するものである、と
の担体は固体であってもまた、流体であってもよい。

通常の殺虫剤の調合時に用いられるものならばどのよう
なものでも本発明の担体として使用することが出来る。

好適な固体担体は、たとえばケイソウ土のような天然シ
リカ類；たとえばタルクのようなマグネシウムシリケー
ト類；たとえばアタパルジャイトやヒル石などのような
マグネシウムアルミニウムシリケート類；たとえばカオ
リナイト、モンモリロナイトや雲母類などのアル□ニウ
ムシリケート類；炭酸カルシウム類；硫酸カルシウムな
どのような合成または天然産の粘土やケイ酸塩類；合成
酸化ケイ素水和物類や合成のカルシウムまたはアルミニ
ウムシリケート類；炭素や硫黄のような単体元素類；た
とえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重
合体やその共重合体のような合成または天然の樹脂類；
固体状ポリ塩化フェノール類；ビチューメン；たとえば
密ロウ、パラフィンロウ、および塩素化鉱油ワックスの
ようなワックス類；および過リン酸塩（５ｕｐｅｒｐｈ
ｏｓｐｈａｔｅｓ ）のような固体肥料などである。

好適な流体担体の例としては水、たとえばイソプロパツ
ール、グリコール類のようなアルコール類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノンのようなケトン類；エーテル類；りとえ
ばベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭
化水素類；たとえばケロシン、軽油類のような石油留分
：たとえば四塩化炭素、パークロロエチレン、トリクロ
ロエチレンのような塩素化炭化水素類の他に、通常ガス
状の化合物の液化物などがある。

種類の異なる液体の混合物も使用することが出来る。

界面活性剤は乳化剤または分散剤もしくは湿潤剤のいづ
れでもよい；それらは非イオン性およびイオン性のいづ
れのものであってもよい。

除草剤や殺虫剤の調合時に通常用いられる界面活性剤な
らどのようなものであっても使用することが出来る。

好適な界面活性剤の具体例としてはポリアクリル酸類や
リグニンスルホン酸類などのナトリウムまたはカルシウ
ム塩があり；その他に１分子中に少なくとも１２個の炭
素原子を有する脂肪酸または脂肪族アミン類もしくはア
ミド類などとエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドとの縮合生成物；グリセロール、ソルゴ
） −ル、サッカロースまたはペンタエリスリトールの
脂肪酸エステル類；これらのものとエチレンオキサイド
および／またはプロピレンオキサイドとの縮合物；脂肪
アルコール類またはアルキルフェノール類、たとえばｐ
−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールと
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドとの縮合生成物；これらの縮合生成物の硫酸エステル
またはスルホン酸エステル類；１分子中に少な（とも１
０個の炭素原子を有する硫酸エステルまたはスルホン酸
エステルのアルカリまたはアルカリ金属塩、好ましくは
ナトリウム塩、たとえばナトリウムラウリルサルフェー
ト、ナトリウム第二級アルキルサルフェート類、スルホ
ン化カスターオイルのナトリウム塩、および、ナトリウ
ムドデシルベンゼンスルホネートのようなナトリウムア
ルキルアリールスルホネート類；およびエチレンオキサ
イドの重合体およびエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドの共重合体などが挙げられる。

本発明の組成物は、通常有効成分を０．５〜９５重量係
、好ましくは０．５〜７５重量係で含んでいる吸湿性粉
末、ダスト、顆粒、溶液、乳化性濃厚液、エマルジョン
、懸濁濃厚液およびエアロゾルなどに調合されている。

吸湿性粉末は通常、２５゜５０または７５重量係の活性
成分が添加されており、そして通常、固体担体に加えて
３〜１０重量係重量数剤と、必要に応じてＯ〜１０重量
係の安定剤および／または、たとえば浸透剤や固着剤の
ようなその他の添加物をも含んでいる。

ダストは通常、分散剤を含んでいない以外は吸湿性粉末
と同様の組成を有するダスト濃厚液に調合されていて、
そして通常、施用地において３Ａ〜１０重量係の活性成
分を含有するように、さらに固体担体でもって希釈され
ている。

顆粒は、通常、１０〜１００ＢＳメツシユ（１，６７６
〜０．１５２ｍｍ）のね径に調製されており、そして塊
状集積法または浸漬法などによって調製される。

通常、この顆粒は％〜２５重量係重量性成分とＯ〜１０
重量係の、安定剤、遅効性改良剤およびバインダーのよ
うな添加剤を含んでいる。

乳化性濃厚液は溶剤の他に、必要に応じて共溶剤を含み
、そして１０〜５０％ｗ’ｖの活性化合物、２〜２０
％ ｗ’ｖの乳化剤およびＯ〜２０ ％ Ｗ／Ｖの適当
な安定剤、浸透剤および腐蝕防止剤のような添加剤を含
むのが普通である。

懸濁濃厚液は安定で、非沈降性の流動性生成物を得るた
めに１０〜７５重量係の活性化合物、０．５〜１５重量
係重量数剤、０．１〜１０重量係の保護コロイドや接液
化剤のような懸濁剤、０〜１０重量係の消泡剤、防腐剤
、安定剤、浸透剤および固着剤などのような適当な添加
剤、および担体として水または活性化合物を溶解しない
有機溶媒が混合されており；担体中には沈降防止または
水の凍結防止剤として働くある種の有機塩類が溶解され
る。

水性の分散液およびエマルジョン、たとえば吸湿性粉末
または本発明の濃厚液を水で希釈して得られる組成物も
本発明の範囲に入るものである。

このエマルジョンは油中水型のものであってもよく、あ
るいは水中油型のものであってもよい。

そしてこのエマルジョンは濃いマヨネーズと同じ程度の
稠度を有するものであってもよい。

また本発明の組成物は他の成分を含んでいてもよく、そ
してかかる成分の例には種々の農薬化合物、たとえば殺
虫性、殺ダニ性、除草性または殺菌性を有する化合物が
あげられる。

次に本発明の具体例を示す。

例 １（製造例） α−エチニル−３−３フェノキシベンジル２，２−ジク
ロロ−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト ２．２−）クロロ−３，３−ジメチルシクロプロパノイ
ルクロライド（２，７ｇ）、α−エチニル−３フエノキ
シベンジルアルコール（３，０ｇ）およびトリエチルア
ミン（３，１）を１０℃においてトルエン（６５ｍｌ）
に溶かし、この溶液を室温において１６時間攪拌した。

この混合物を濾過し、そして濾液から溶媒を減圧下に除
去した。

残留物を、トルエンを溶離剤（ｅｌｕａｎｔ ）として
用いるシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製し
た。

所望生成物が油状物（ｎ Ａｏｌ、 ５６６０ ）とし
て得られた。

分析値 例 ２（製造例） 例Ｉの場合と同様な製法に従って種々の化合物を製造し
た。

これらの化合物の物理性質および分析値を第１表に示す
。

例 ３（試験例） 殺虫および殺ダニ活性 本発明の各化合物の殺虫および殺ダニ活性は次のように
して試験された： ■ 試験される化合物のアセトン中の１．０重量俤溶液
が調製され、ミクロメーター注射器に取られた。

生後２〜３日のメスのイエバイの成虫（Ｍｕｓｃａ ｄ
ｏｍｅｓｔｉｃａ ）が二酸化炭素で麻酔され、そして
試験溶液１μｌが試験される２０匹の家バエの各々の腹
部に塗付された。

この処理が為された家バエは、イエバエのエサとして少
量の砂糖つぶがそれぞれに入れられているガラスビン中
に２４時間入れられそして死んだ〜・工の数と死にかけ
ているハエの数の割合が記録された。

■０本発明の化合物が２０重量饅のアセトンと湿潤剤と
してのＴｒｉｔｏｎ Ｘ １００を０，０５重量係含有
する溶液または懸濁液として調合された。

この組成物は試験化合物を各々０．７重通係含んでいた
。

この組成物がかぶら（ｔｕｒにｐ）およびそら豆の苗で
、各々１枚葉のものにそろえられたものの葉の裏面にス
プレーされた。

スプレー処理は１ヘクタール当り４５０１散布するよう
なスプレー用機械で、試験植物を移動ベルト上でスプレ
ーしながら移動させることによって行われた。

生後１〜２週間の１０匹のマスタードビー） ＃ （Ｐ
ｈａｅｄｏｎ ｃｏｃｈｌｅａｒｉ ａｅ）が各々か
ぶらのスプレー処理された葉に付けられ、一方、１０匹
の無翼のヒゲナガアブラムシ（ａｐｔｅｒｏｕｓ ｖｅ
ｔｃｈａｐｈｉｄＸＭｅｇｏｕｒａ ｖｉｃｉａｅ）
（生後６日）がそら豆の苗のスプレー処理された葉のそ
れぞれに付けられた。

これらの試験植物はついで一端がモスリンキャップでふ
さがれているガラスシリンダー中に密閉して入れられた
。

２４時間後に死亡数が測定された。

■、温室のナミハダ−’−（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
ｕｒｔｉｃａｅ）に対する試験のため、いんげん豆の苗
からとった円型葉がＨに記載した方法でスプレー処理さ
れた。

スプレーして１時間後に、この円型葉にくもだにの酸中
ｌＯ匹がつげられた。

２４時間後に死亡数が測定された。

■、ホワイトバタフライの大きな幼虫（ｌａｒｇｅｗｈ
ｉｔｅ ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ １ａｒｖａｅ）（Ｐｉｅ
ｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）に対する試験のため、キ
ャベツの葉から切取られた円型葉が■と同様の方法でス
プレー処理された。

３令（生後８〜１０日）の幼虫１０匹がヘトリ皿中の円
型葉に付けられた。

２４時間に死亡数が測定された。

これらの試験の結果は表２に示された通りであるが、こ
こで、Ａは完全に死滅したことを示し、Ｂは試験昆虫の
いくつかが死亡したことを示し、さらにＣは全く死亡し
たものがなかったことを示しており、そして試験昆虫は
以下のものである二Ｍ、ｄ、 ＝イエバエ（Ｍｕｓｃａ
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）Ｐ、ｃ、 ＝マスタードビート
ル（Ｐ ｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ） ｐ、ｂ、 ＝ホワイトバタフライ（Ｐｉｅｒｉｓｂｒａ
ｓｓｉｃａｅ） Ｍ、ｖ、＝ヒゲナガアブラムシ（Ｍｅｇｏｕｒａ ｖｉ
ｃｉａｅ）Ｔ、ｕ、−＝ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）例 ４（比較試験） 下記化合物の殺虫活性を比較した： 化合物Ａ：２，２，３．３−テトラメチル−シクロプロ
パンカルボン酸−α−エチニル−３−フェノキシベンジ
ルエステル（本発明） 化合物Ｂ：２，２−ジメチル−３−（２，２−ジメチル
ビニル）−シクロプロパンカルボン酸−α−エチニル−
３−フェノキシベンジルエステル（特願昭４６−２８１
０３号） 化合物Ｃ：２，２，３．３−テトラメチル−シクロプロ
パンカルボン酸−３−フェノキシベンジルエステル（特
公昭４６−２１４７３号）これら化合物の評価に使用し
た実験手順は例３に記載のそれと本質的に同じであり、
そして更にエジプシャンコットンリーフウオーム（Ｓ
ｐｏｄｅｐ−ｔｅｒａ ｌ１ｔｔｏｒａｌｉｓ、 Ｓ、
１．）、 コーンイヤウオーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ
ｚｅａ、 Ｈ，ｚ、）およびギヤベジルーパ−（Ｔｒｉ
ｃｈｏｐｌｕｓｉｓ ｎｉ 、 Ｔ、 ｎ、）について
も、ホワイトバタフライ（Ｐ １ｅｒｉｓ ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）に関して記載したのと同様の手順を用いて試
験を行った。

最初の試験濃度が１００幅死虫率を与えた場合には、異
なる濃度で活性化合物を含む調合物を用いて評価をくり
返した。

各昆虫様に対する各化合物のＬＤ５０を計算し、そして
次式から求められる毒性指数として表わした： 例えば酸化合物の毒性指数が２００であれば、それは当
該昆虫様に対しその化合物がパラチオンの２倍活性であ
ることを意味する。

更にこれら化合物を、指標様として５ｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａを用いてそらまめでの葉上持続性についても試験し
た。

３対の葉に切りつめた植物に、各化合物を７つの異なる
濃度でスプレーした。

最も低い３つの濃度で処理した植物から葉の対を引離し
、これらに１０匹のＳ ｐｏｄｏｐｔｅ ｒａ幼虫をた
からせ、そして２４時間後に死中率を評価した。

このようにしてＬＣ５０を測定した。

毎日新しい葉の対に、必要な場合にはより高い施用量の
ものを含めて、幼虫をたからせ、そして新しいＬＣ５ｏ
値を測定した。

ＬＣ５ｏ値を時間に対しプロットし、そして最初のＬ
Ｃ５０が見かけ上２倍になるのにかかった時間を見出し
た。

これを当該化合物の第１半減期ｔ％（日数で与えられる
）として記録した。

これらの評価の結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分としてベンジルシクロプロパンカルボキシ
   レートを含有する殺虫殺ダニ組成物において、該シクロ
   プロパン化合物が次の一般式：〔式中、Ｒ１およびＲ２
   は個々にメチルまたは塩素を表わし；Ｒ３はメチル、プ
   ロペニル、エチニル、エチニル、シクロベキシル、フェ
   ニルマタはフェニルエチニルを表わし；そしてＲ４はフ
   ェノキシ、ベンジル、プロペニル’！タハ−ｙ”ロピニ
   ロキシを表わす〕 を有することを特徴とする上記組成物。