JPS5833007B2 - ハイガスオシヨリスルホウホウ オヨビ ソウチ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有害ガスを除去及び中和する方法及び装置に
関する。

より正確には、本発明は、酸性成分、特に窒素及び硫黄
の酸化物を含む工業的廃ガスを除去し、中和する方法プ
ロセスおよびこの方法を遂行するために使用する装置に
関する。

工業プラントの空気汚染により生じる問題、特に燃焼、
焼成、換気、脱ガス及びその他のプロセスにより生じる
問題は、ここ数年の間近穴技術に課せられた難題の一つ
である。

近代工業製造プラントからの酸性廃ガスの残留は、まず
第一に衛生学の見地から重要であり、第二には経済的見
地から重要である。

このことは、種々な有害成分を含む廃ガスに依る。

たとえば、十分に完備せるプラントで行われる硝酸製造
時においてさえ、その廃ガスをアルカリ吸収処理すると
０．１５〜０．２容量％の窒素化合物が吸収される。

更に、過リン酸塩製造時に四弗化シリコンは廃物を生成
するが、その四弗化シリコンの量は出発原料中に含まれ
るフッ素の３０〜５０重量％に相当する。

更に硫酸製造時に生ずるガスがあり、それは接触法によ
って最も好ましい条件で処理しても、少くとも０．０５
容量％のＳＯ２を含み、また、塔弐方式による場合は０
．１８〜０．４容量％の一酸化窒素酸化物及び０．２〜
０．４容量％の二酸化イオウを含み、また、黄鉄鉱ぽい
焼方式では、０．２〜０．６容量％のＳ０２及び０．０
５〜０．１容量％のＳＯ２を含む（参照：Ｚ＋６ｋｌａ
ｄｎｉ’ ａｎｏｒｇａｎｘｃｋ ｙ ｐｒｕｍｙｓｌ
、５ＮＴＬ。

Ｐｒａｇｕｅ（１９６８）、９６，１５３． ３０１−
３０２）。

５重量％までの硫黄を含む低品質石炭を使用する火力発
電所からの廃気はより難題であって、その結果工業プラ
ントからの廃気を含め廃ガス中の二酸化イオンの総含量
はいくつかの国では年間数１００万トンをしのいでいる
。

有害廃気の除去と中和は種々な方法で行う。

窒素を含む化合物をアルカリ吸収により加圧若しくは加
圧してない装置で集め、煙突の出口での最終ガスの窒素
酸化物含量を、最も好ましい場合には１５００〜２００
０ｐ−ｐ−ｍまで減少させる。

もちろんメインテナンスの悪いプラントでは最終ガス中
の窒素化合物の含量は前記含量より高い。

また、四弗化シリコーンとして逃げる弗素含有ガス中の
弗素含量は吸引力及び温度に依存するけれども、その吸
収は油収集法を使用した塔、室、円盤、若しくは床式ス
クラツバーで行う。

困難な問題は、化学プラント及び火力発電所から大気中
に逃げる硫黄化合物含有最終ガスの中和であって、その
中和または回収は種々の方法で行える。

たとえばある公知方法では煙道ガスはアルカリ化合物の
水性液、たとえば酸化マグネシウムまたは炭酸ナトリウ
ムの水性懸濁液又はアンモニア水により洗浄される。

すべての使用される炭酸アルカリ塩を使用する方法は全
て、蒸気の消費量が犬でありかつある場合には生じた生
成物、たとえば得られた亜ニチオン酸アンモニウムの溶
解度が低いと言う難点がある。

従って希釈化合物を必要としないその他の方法が探求さ
れてきた。

炭酸カルシウム及び炭酸ナトリウムのような固体収着剤
によって二酸化硫黄を除去する方法は、これまでのとこ
ろ成功とは言えない。

と言うのは通常の温度では固体収着剤の煙道ガスに対す
る反応性が低いからである。

これを改善する為に、煙道ガスを、炭酸アルカリ塩メル
トと接触させることが提案された。

この方法では温度上昇により反応性は増大するが、この
ようにしてさえ満足な技術的及び経済的結果が得られな
かった。

それ故、Ｌ、に、Ｋｒｅｖｅｌとり、Ｊ、Ｋｒｅｓｓｌ
ｙは二酸化硫黄は、上述の如き炭酸塩よりも、炭酸水素
ナトリウムの乾燥結晶とより速かに反応するとの知見に
基づき、炭酸水素ナトリウムを用いる方法を米国特許第
３．５０５，００８（１９７０）に提案している。

それは、０〜１２５℃の温度でアルカリ金属の炭酸水素
塩の結晶から成る薄い多孔性ベッドに煙道ガスを通して
濾過する方法である。

その後、彼らは、１０〜６０％の孔度で、１．６〜１９
ｒｎｍの大きさを有するアルカリ金属の炭酸水素塩の粒
子を安定な床に配置し、これに処理ガスを２．０００−
２０．０００７時の空間速度で通過せしめることにより
、二酸化硫黄を除去する技法を米国特許第３，５８９，
８６３号明細書（１９７１）に記載した。

実際的な解決はしかしながら、投資コストが太きいため
実現しなかった。

と言うのは、ＳＯ２を実際的な廃物質として経済的に用
いることができる最低可能濃度は０．２容量％であるに
もかかわらず、現実には実質的により低濃度のガスが大
量に生成するからである。

更に、むしろ重要な要素は、大気中に入る硫黄含有ガス
は実際にどの工業国においても工業で必要とされる硫黄
化合物をしのぐことである。

ある目的を以っであるプロセスを実施する場合の欠点は
その作業性である。

即ち活性物質を固体層として使用し、それによる使用済
み物質を置換することは簡単ではない。

一般に、運転を中断し、かつ作用空間を空にして新しい
活性物質でそれを充填した後はじめて運転を再開する事
が必要である。

それは運転能力の減少カーブを示しかつ膨大な労働力を
必要とする事を示す。

それ故、運転及びそれぞれの装置の問題を解決して、実
際的な公知の装置の欠点及び運転プロセスの欠点を除き
又は少くとも減少し同時にこの装置を開かず又は取りは
ずさず活性物質を置換できるようにすることが適当でか
つ有利である事が分った。

本発明の目的は、それ故、酸性成分特に窒素酸化物と硫
黄酸化物を含む酸性廃ガスを炭酸塩により中和する方法
であって、上述の要請を達成できる方法を提供するにあ
る。

本発明に係る方法では、出発物質を炭酸水素ナトリウム
もしくは炭酸水素カリウム又はこれらの混合物の中から
選定する。

この出発物質を新鮮な空気若しくは既に本発明プロセス
において清浄処理された酸性成分を少くとも部分的に除
去した廃ガスまたは廃ガスと空気との混合物の流れの中
で３０〜２００℃の温度まで加熱し、この加熱を、水和
物のない活性なナトリウム又はカリウムの炭酸塩（以下
、単にアルカリ金属炭酸塩という）が生成するまで継続
し、次に１００〜２００℃の温度で湿った廃ガス（通常
の廃ガスは大部分湿った、すなわち水蒸気分圧を有する
ものであるが、完全にドライな廃ガスを処理する場合に
は廃ガスに適当な方法で湿気を与える）と接触させる。

使用ガス中の水蒸気の分圧は最高において次式と一致す
る。

０００ １°ｇＰＨ□（ト／Ｌ／）−１０・８２５ 、。

＋２□３出発物質の熱分解を流動化状態若しくは固定床
中で行い、かつガスを少くとも出発物質の分解温度と等
しい温度で流す。

活性なアルカリ金属炭酸塩を結局、含湿廃ガスと接触さ
せる前に、次式と一致する水蒸気分圧を有する媒質中で
、最高３０分間かつ最高１１２８Ｃの温度におく、 ０００ １ｏｇＰＨ，０（ト″）＝１０・８２５−１・ｃ＋２□
３又は上記炭酸塩を、廃ガスと接触させる前に１１２〜
３５０°Ｃの温度の媒質中におく。

本発明の一つの可能な装置はあるプロセスを実施するた
めのものであり、そのプロセスでは、ガス透過性の仕切
り壁土に２０〜２００朋の厚さで均一な層状に配置した
粒子サイズ１００〜５０００ミクロンの活性物質層に含
湿ガスを通して重力方向へ導く。

有害ガスの妨害がなくなった後、不活性ガス若しくは清
浄ガスと同じ組成のガスを反対方向から上記と同じ層を
通過させ、この操作により、安定床から使用した活性物
質のすべての粒子をガスに随伴して取去り、次に粒子除
去の後、除去した活性物質粒子を輸送ガスから分離し、
その後層の厚さに必要な量の新鮮な活性物質を含むキャ
リアガスの流れを水平仕切り壁へ重力方向に導く。

仕切り壁土に活性物質の均一層を調製した後、この全プ
ロセスを繰返す。

このプロセスを行うための装置は、伝導ギアを介してモ
ーターに接続している長手軸方向に伸びるシャフトを有
し、かつ１対またはそれ以上の多床式反応器を含む垂直
な円筒形容器から成る。

各反応器は、上下方向に重畳せる少くとも２つの室を含
み、各室は活性物質の支持体として働きかつガス透過性
の水平仕切り壁を有し、ガス機密に分離されている。

供給管を有するガス分配器が水平仕切り壁の上の空間に
位置し、この供給管は、それぞれの反応器のすべての室
に共通な中央ガス供給管と接続し、それぞれの反応器に
固有な閉鎖用中央バルブにより閉鎖される。

活性物質を供給するための少くとも１つの腕がそれぞれ
の室の上部に取付けられ、それぞれ１つまたはそれ以上
の分配孔を具えている。

その腕は、水平面内で転位、変位または回転可能である
。

かくして、固有なバルブを具えたすべての腕は活性物質
の空気作用による供給の為の共通管と接続している。

この共通管は混合装置へ接続し、この中へキャリアガス
の供給管及び投与装置からの導管が入っている。

少くとも１つのレーキが回転用シャフト上に取付けられ
、レーキの下端と水平仕切り壁との間隔は調節可能であ
る。

すべての室からの処理ガス除去用出口は反応器壁の水平
仕切り壁より下にあり、それぞれの反応器の中央バルブ
を有する共通管に接続しており、この共通管は、順番に
もう１つの中央バルブを介して輸送ガス用供給管に接続
している。

使用した活性物質の共通分離装置は、それぞれの反応器
に固有な閉鎖用バルブにより接続管を介して中央ガス供
給管へ接続している。

水平仕切り壁は、活性物質の最小粒子より少くとも５％
小さい開孔を有する炉布でよいが、または、この仕切り
壁は活性物質の最小粒子サイズより少くとも５％小さい
孔を有するたとえば、焼結ガラス若しくは多孔セラミッ
クスから成る固体多孔性物質であってもよい。

活性物質の最小粒子のサイズより少くとも５％小さいメ
ツシュの金属ふるいも仕切り壁を形成しつる。

この仕切り壁は、反応器壁に接触するように２つの取り
はずし可能に取付けた水平格子の間に配置させることが
でき、またバッキングを用いてもよい。

たとえば、窒素酸化物及び硫黄酸化物のような酸化成分
と上記成分との相互反応により、アルカリ金属の硝酸塩
及び亜硝酸塩又は硫酸塩及び亜硫酸塩が生成し、それぞ
れの炭酸塩のある部分（ま容易に除去する事ができる。

また、従来、廃ガスの酸性成分除去に成功しなかったが
、これはアルカリ金属の活性な炭酸塩を調製する技法が
不十分であった故である。

アルカリ金属の活性な炭酸塩を調製する事が本発明の一
つの主眼である。

アルカリ金属の活性な炭酸塩として、たとえば、３５０
℃までの温度でイ。

〜１重量％のオーダーの濃度の二酸化硫黄と反応しうる
アルカリ金属の炭酸塩が考えられ、この条件で少くとも
９５％がアルカリ金属の亜硫酸塩若しくは硫酸塩へ転化
する。

アルカリ金属の原出発活性炭酸塩の９０％が最終生成物
へ転化するまでＳＯ２除去の全プロセスにおいて、ＳＯ
２に関するこの活性な炭酸塩の反応性は、水溶液からの
結晶化及び脱水により調製されるアルカリ金属の無水炭
酸塩の反応性より少くとも一つオーダーが高い。

アルカリ金属の活性な炭酸塩は、酸化窒素酸化物、ハロ
ゲン水素化物及び類似物のような廃ガスのその他の酸性
成分に関しても類似の増大した活性を示す。

安定な床中での交互操作も数多くの利点を有する。

装置はたとえば運転条件の変化、特にガスの通過及び活
性物質の粒子サイズにそれほど敏感でない。

水平仕切り壁が所定の効果を有するｐ過器として働くの
で、ガスから使用済みの活性物質粒子を分離するのに特
別な成分も必要でない。

使用済みの活性充填剤の交換に際していかなる操作圧力
の損失をも生じない事も利点である。

記載した装置が２つ以上の反応器から成る点も利点であ
って、この反応器を交互に運転する事ができ、その結果
たとえば第１運転段階では、１つの運転反応器は運転さ
れておらず、活性物質充填剤が交換されているが、残り
の反応器は、運転プロセスに参加しているか又は新しい
活性物質の空気作用による供給を受けている。

この装置により、有害雰囲気中での困難な手作業を行わ
ずにすみ、充填剤の交換に必要な時間が減少しかつ装置
の経済的効用が改善される。

本発明に従った装置は、大量の廃気から非常に低濃度の
有毒ガスも除く事ができるという利点を有し、この点今
まで公知のプロセスでは満足すべき結果は得られなかっ
た。

装置を、活性物質粒子の流動化の最高速度を超えるガス
速度で運転する事もできる。

清浄化すべきガスを、ガス透過性の水平仕切り壁に対し
て重力方向に導くので、いかなる分離装置も据え付ける
必要がない。

活性物質の使用した層の高さは、運転条件に依存し、こ
の高さは運転中の圧力損失と収着容量等に影響する。

清浄化されるべきガスを中央ガス供給管により供給し個
々の室へ分配する。

それぞれの段階における表面全体上へガス流の均一分布
は、それぞれの室の周囲にそって位置する環状供給管か
らの数個の放射状出口により確実となる。

活性物質の層を通過後清浄ガスは、それぞれの室の下部
の水平仕切り壁より下の出口により、中央バルブを有す
る共通管に入る。

添付の図面は、有害ガスの収着及び中和の為の本発明に
従った装置の図解的概略を示す。

図面に示した装置は、伝導ギア２０により推進モーター
１９と接続している、軸に垂直シャフトを有する垂直な
シリンダー形状の反応器１，１′から戒る。

複数の水平な密閉固定仕切り壁３，３′をそれぞれの反
応器１，１′に配置する。

これら仕切り壁３．ゴは、たとえば、反応器壁と水平仕
切り壁との間にテフロンバッキングを有する反応器壁に
ぴったり合う２つの水平金属格子（図示せず）の間に固
定された焼結ガラス板から戒る。

中央ガス供給管６に接続している供給管５，５を有する
ガス分配器４，４を水平仕切り壁３，３の上の空間に固
定する。

この中央ガス供給はそれぞれの反応器１，１のすべての
室２，２に共通である。

中央閉鎖バルブ７．７は中央ガス供給管６に具えつけ、
それぞれ独立に閉鎖させる為、それぞれの反応器１，１
中へのガス供給に適合する。

水平面で回転する事ができかつ４つの分配孔８を有し、
活性物質供給用として働く腕９をそれぞれの室２，２の
上部に取付ける。

それぞれバルブを有しているすべての腕９は、活性物質
を空気作用により供給するための共通管１１に接続して
いる。

この共通管１１は混合装置１２に接続しており、この混
合装置１２へは、キャリアガス用供給管１５及び、活性
物質貯蔵槽に連なる投与装置１３からの管が入っている
。

下端が、水平仕切り壁３，３より約１００１１１ｍ上に
位置する水平レーキ１６を回転シャフト１７上に回転可
能に取付する。

共通管２２゜２２に接続している出口２１．２１は、そ
れぞれの室２，２からの処理ガスを除去するために反応
器壁に設けられる。

それぞれの反応器１，１に固有な中央バルブ２３．２３
はこの共通管２２．２２に設けられる。

それぞれの反応器に固有な中央バルブ２５．２５を有す
るガス輸送用供給管２４も共通管２２．２２に接続して
いる。

それぞれの反応器１，１に固有なバルブ２７゜２？を有
する接続管２６は、使用した活性物質の例えば、サイク
ロンのような一般的な分離装置２８と中央ガス供給管６
とを接続する。

本発明の利点は、以下の実施例から明らかであろう。

実施例は本発明をより詳しく説明するものであるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 １ （活性物質の製造と応用） 粒子サイズ０．３３〜０．５５ ｍｍの炭酸水素ナトリ
ウム、Ｎ ａ ＨＣｏ ３を空間速度４０００／時の空
気流で流動化状態に導いた。

予熱空気で１０分以内に常温から１３０’Ｃまでに流動
化層を加熱し、更に３０分間この温度に保持することに
よって熱分解せしめた。

窒素、酸素、二酸化炭素、水蒸気及び０．１容量％の二
酸化窒素を含むガス状混合物を次に１５０°Ｃの温度で
このように処理した物質に反応させた。

適用後３０分後すでに活性固体物質は２０．７重量％の
硝酸ナトリウムと亜硝酸ナトリウムを含み、ＮａＮＯ３
のＮａＮＯ２に対する比は１１．６であった。

この結果から計算した二酸化窒素の除去速度は４、７
Ｘ １０−３７分である。

実施例 ２ （活性物質の調製） ０．１朋の最大粒子サイズを有する炭酸水素ナトリウム
を多孔性支持体上に固定床として沈積させた。

窒素、酸素、二酸化炭素、水蒸気及び０．００２容量パ
ーセントの濃度の二酸化硫黄を含むガス流中で熱分解せ
しめた。

ガスは４００／時の空間速度で重力方向に固定床を通過
せしめた。

固体物質の分解に必要な熱は、予熱器で予熱せるガスお
よび作用容器の加熱壁両者により供給した。

このようにして床を５分以内に１２０℃まで加熱し、１
０分後には２００℃まで上昇させた。

このようにして加熱した物質を、加熱空間から除去する
ことによりすみやかに冷却した。

得られた製品は９７．２重量％の活性ソーダ、０．５重
量％の亜硫酸ナトリウム及び硫酸ナトリウム並びに２４
３重量％の非活性炭酸ナトリウムを含んでいた。

実施例 ３ （活性物質の適用） 実施例２と同じプロセスで調製した活性ソーダを、空間
速度７０，０００／時の１５容量％の二酸化炭素、６容
量％の酸素、２．５容量％の水蒸気及び０．１３容量％
の二酸化硫黄を含むガスと１２０℃の安定床内で反応さ
せた。

ソーダの化学量論量の半分に対応する量の二酸化硫黄が
床を通過する間１？１１通過する二酸化硫黄の９９％が
除去された。

ソーダの化学量論量の８０％に対応するＳＯ２が床を通
過するまでガス清浄効率は９０％未満には減少しなかっ
た。

実施例 ４ （装置の適用） 第１の対では有害ガス成分を活性物質との化学反応（収
着循環）により除去し、かつ第２の対では、使用した活
性物質を除くと同時に新しい活性物質で反応器を満した
。

そしてその活性型への活性化を行うように構成した、垂
直シリンダー形状の２対の多床式反応器を用いた。

両方の反応器対は８時間作動サイクルで運転した。

運転操作時には、窒素の他に１５容量％の二酸化炭素、
６容量％の酸素、２．５容量％の水蒸気及び０．１３容
量％の二酸化硫黄を含む１５０℃の有害成分含有ガスと
、中央ガス供給管６、供給管５、ガス分配器４を通して
第１対の反応器１，１の個々の室２，２中へ供給した。

各反応器は１０の室があり、それぞれの室には活性化さ
れた炭酸ナトＩＪウムをガス透過性の水平仕切壁３上に
１２ｃｒｒＬの高さまで均一な層状に堆積せしめておい
た。

反応器１の室２゜２はその一方が他方の上に重畳されか
つ互いに密閉して分離されている。

供給されたガスは重力方向に活性物質の層を通過し、水
平仕切壁３，３の下の空間から出口２１．２１を通って
共通管２２゜２２中並びに開放中央バルブ２３．２３及
びスタック（図示せず）により大気中へ放出した。

除去すべき有害成分を含むガスが第１対の反応器１゜１
を通過するさい、分離装置２８に接続した中央バルブ２
７．２７、混合装置１２からの固体物質供給用バルブ１
０，１０、及びガス輸送用バルブ２５．２５を閉鎖した
。

炭酸ナトリウムの化学量論量の％に対応するような量の
二酸化硫黄が反応器を通過する時間内に、１０４／時の
空間速度で反応器を離れるガスからは９５％を越える二
酸化硫黄が除かれていた。

第１対の反応器１，１の８時間に亘る作動サイクルの間
、第２対の反応器は運転の為に準備した。

除去すべき有害成分を含むガスの流入をコントロールす
るバルブ及び中央バルブ２３．２３を閉鎖した。

その後使用した活性物質は、圧縮輸送ガスを供給管２４
および開放中央バルブ２５．２５に通過せしめて、すべ
ての室２．２から除去した。

次にガス分配器４から供給管５を通って中央ガス供給管
に入り、次に開放バルブ２７．２７を通って分離装置２
８に入った。

反応器室２，２を空にするのに約３０分間かかった。

その後輸送ガス用の、分離装置２８の正面のバルブ２７
，２７及びバルブ２５，２５を閉鎖した。

両方の反応器１，１の室２，２の充填は、作動荷重１０
Ｋｙ／ ｍ”で２ ｋｐ ７ｃｍ２の過圧下に行った
。

キャリヤーガスは供給管１５を通って混合装置１２へ入
れた。

それぞれの室２で必要な高さの活性物質層を形成するの
に必要な活性物質の投与量が貯蔵槽１４から投与装置１
３へ、さらに混合装置１２へ入った。

固体物質粒子を含むキャリアガスは、活性物質の空気作
用供給用共通管１１を通って個々の室２，２に入り、そ
こで固相は水平仕切壁３，３上におちつき、更に進むキ
ャリアガスと分れた。

次の個々の室２，２の充填は残りの室のバルブ１０を閉
じる事により確保した。

反応器本体１の上に位置した伝導ギア２０を介して電動
モーターにより運転される回転シャフト１７上に取付け
られたレーキ１６により堆積活性物質を均一に分布した
。

水平仕切壁３を通過したキャリアガスは、共通管２２．
２２を通って室２，２を離れ中央バルブ２３．２３から
排出した。

すべての室２，２を活性物質で満たすのに約５０分かか
った。

反応器１，１の室２，２の仕切壁３，３上に堆積した活
性物質の活性化を、収着混和物を除去したガス量の半分
を越える量を再循環させる特別な送風機（図示せず）に
より行った。

輸送ガス用バルブ２５．２５および固体物質供給用バル
ブ１０．１０を閉じてガスを１５０℃の温度で、供給管
５とガス分配器４から両方の反応器１，１の個々の室２
，２へ入れ、そこで、ガスは活性物質を活性化し、活性
物質層及び水平仕切壁３、出口２１．２１、共通管２２
，２２、および開放バルブ通過後、スタックへ放出した
。

活性化プロセスは約５時間続けた。

処理ガス供給用装置の終了及び切り換え後、この１対の
反応器１，１を収着サイクル用に準備した。

すなわち、中央バルブ７゜Ｔと２３．２３を開きバルブ
２７，２７，１０゜１０及び２５．２５を閉鎖した。

実施例 ５ 粒子サイズ０．２５〜０．３３ ｍｍの炭酸水素カリウ
ムＫＨＣＯ３を多孔質体に担持せしめて固定床反応器に
装填した。

空間速１５Ｘ１０５／時の乾燥空気流中において１８０
℃の温度で２時間熱分解した。

このようにして調製した活性カリウムを窒素中に５Ｏ２
０，２７容積％及びＨＯ２Ｏ２容積台むガス混合物と空
間速度１．５Ｘ１０５／時で接触させた。

この間、固定床に（カリ量に対して）化学量論量の１／
２のＳＯ２を通過せしめた際のガスからのＳＯ２の平均
除去精製効率は９６容積％を割らなかった。

化学量論量の８０％のＳＯ２を活性カリ床に通過せしめ
た場合でもガスからのＳ０２の除去精製効率は８５％を
割らなかった。

化学量論量の１００％のＳＯ２を活性カリ床に通過せし
めた後の亜硫酸カリへの平均転化率は７９％であった。

この際の時間間隔は２２分であった。

実施例 ６ （活性炭酸カリウムの調製及び適用） 粒子サイズ０．２５〜０．３３ｍｍの炭酸水素カリウム
を多孔質担体上に固定床として担持させた。

前記固定床に予熱乾燥窒素を空間速度１５６０００７時
で重力方向に通すことにより固定床を加熱して炭酸水素
カリウムを熱解離させた。

この熱解離に必要な熱は予熱器で予熱された窒素及び操
作容器の加熱壁の両者から供給した。

固定床は２時間で１８５℃に加熱し、その温度に更に２
時間保持した。

このようにして調製した無水の活性炭酸カリウムを１５
０℃に冷却し、次いで窒素９７．７６容積％、スチーム
１．９９容積％及び二酸化硫匍、２５容積％を含むガス
と空間速度約８４０００７時で反応させた。

化学量論量（炭酸カリウム量基準）の１／２の二酸化硫
黄が固定床を通過するまでの時間の間、通過二酸化硫黄
の９９％超が除去された。

化学量論量（炭酸カリウム量基準）の３／４の二酸化硫
黄が固定床を通過するまでの時間の間、ガス洗浄効率は
８０％を割らなかった。

炭酸カリウムの亜硫酸カリウムへの転化率は８５％であ
った。

比較例 １ （非活性炭酸カリウムの調製及び適用） 粒子サイズ約Ｑ、 ４ ｒｎｍの炭酸カリウムセスキヒ
トレート（１，５水和物）を多孔質担体上に固定床とし
て担持させた。

上記実施例６と同じ条件で熱変換せしめて無水の炭酸カ
リウムとした。

得られた生成物を実施例６と同一の温度で同一のガスと
反応させた。

ガス洗浄効率は、化学量論量（炭酸カリウム量基準）の
２０％の二酸化硫黄が固定床を通過した時点で存在二酸
化硫黄量の僅か２０％に過ぎなかった。

また炭酸カリウムの亜硫酸カリウムへの転化率は２０％
に過ぎなかった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明方法を実施するための代表的装置を示し、
各参照数字はそれぞれ次の要素を示す。 １．１・・・・・・垂直円筒状多床反応器、１７．１７
・・・・・・シャフト、２０・・・・・・伝動ギア、１
９・・・・・・駆動モーター、（イ） ２，２・・・・
・・室、（Ｏ）３，３・・・・・・水平仕切壁、（ハ）
４，４・・・・・・ガス分配器、５・・・・・・ガス
供給管、６・・・・・・中央ガス供給管、に）７，７・
・・中央閉鎖用バルブ、（ホ） ９・・・・・・腕、（
へ）ＩＬ１１’・・・・・・共通管、（ト）１２・・・
・・・混合装置、１５・・・・・・キャリアガス供給管
、１３・・・・・・活性物質投与装置、（至） １６・
・・・・・レーキ、（１刀 ２Ｌ２１’・・・・・・処
理ガス排出管、２２．２２’・・・・・・共通管、（２
）２３．２３’・・・・・・中央バルブ、Ｑｏ ２４・
・・・・・ガス輸送供給管、２５．２５’・・・・・・
バルブ、（３）２８・・・・・・一般的な分離装置、２
６・・・・・・連結管。 〔注、上記（イ）、（ロ）、（ハ）・・・（４）の各記
号は特許請求の範囲第２項の発明中の各記号に対応する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 廃ガス中の酸性成分、特に窒素酸化物及び硫黄酸化
   物を除去するにあたり、炭酸水素ナトリウムもしくは炭
   酸水素カリウム又はこれらの混合物を新鮮な空気、既に
   清浄処理された廃ガス、部分的な洗浄処理により酸性成
   分を部分的に除去された廃ガス並びに廃ガスと空気との
   混合物の群から選ばれたガス流中で３０〜２００℃の温
   度に加熱し、水和物を含まない活性なナトリウム又はカ
   リウムの炭酸塩が形成されるまでこの加熱を続け、次い
   でこの活性炭酸塩を１００〜２００℃の温度で湿った廃
   ガスと接触せしめることを特徴とする廃ガスの処理方法
   。 ２一方で廃ガスを処理し、他方で活性物質の交換を行な
   う周期的な切り換え運転を行なえるよう構成された少な
   くとも一対の垂直円筒状多床反応器を含んでなり、該円
   筒の軸方向に伸びるシャフトは伝動ギアを介して駆動モ
   ーターに接続され、上記反応器の各々は（イ）気密性を
   もって上下に分離された少なくとも２つの室、（ロ）各
   室に取り付けられた、活性物質層を堆積するためのガス
   透過性水平仕切り壁、（ハ）各室の水平仕切り壁の上部
   空間に配置されたガス分配器であって、該ガス分配器は
   それぞれガス供給管および、各反応器の全室に共通な中
   央ガス供給管に接続され、に）該中央ガス供給管に設け
   られた各反応器毎の中央閉鎖用バルブ、（ホ）各室の上
   部に設けられた活性物質の均−供給用腕、（へ）該腕に
   接続するように該腕毎にバルブを設けてなる、活性物質
   を空気作用により供給する共通管、（ト）該共通管に連
   通せる混合装置であって、該混合装置中へはキャリアガ
   ス供給管および活性物質投与装置からの供給管が開口し
   ており、（至）各室毎に反応器の回転可能シャフトに取
   り付けられた少なくとも一つのレーキであって、該レー
   キの下端と前記水平仕切壁との間隔は調節可能であり、
   （１刀前記水平仕切壁より下の反応器に設けられた、共
   通管に連通せる処理ガス排出管、（至）該共通管に各反
   応器毎に設けた中央バルブ、ＱＯ該共通管に連通せる、
   各反応器毎にバルブを設けたガス輸送供給管、並びに（
   ４）連結管によって各反応器毎のバルブに連通ずると共
   に中央ガス供給管に連通ずる一般的な分離装置を含んで
   なることを特徴とする廃ガス中の酸性成分、特に窒素酸
   化物および硫黄酸化物をアルカリ金属の活性な炭酸塩に
   よって除去するための廃ガス処理装置。