JPS5834218B2 - 溶融金属と接触する消耗性基質の被覆 - Google Patents
溶融金属と接触する消耗性基質の被覆Info
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- JPS5834218B2 JPS5834218B2 JP55500237A JP50023780A JPS5834218B2 JP S5834218 B2 JPS5834218 B2 JP S5834218B2 JP 55500237 A JP55500237 A JP 55500237A JP 50023780 A JP50023780 A JP 50023780A JP S5834218 B2 JPS5834218 B2 JP S5834218B2
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Classifications
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- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
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- B05B5/025—Discharge apparatus, e.g. electrostatic spray guns
- B05B5/047—Discharge apparatus, e.g. electrostatic spray guns using tribo-charging
-
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Description
【発明の詳細な説明】
明細書
この発明は、例えば鋳造中におけるように、使用中に溶
融金属と接触する消耗性基質に被覆を施す方法の改良に
関するものである。
融金属と接触する消耗性基質に被覆を施す方法の改良に
関するものである。
このような基は、通常、金属に比較して著しく低い電気
伝導度を有する耐火材料および結合剤の混合物、例えば
10キロボルトにおいて10 オーム・センナメートル
のオーダーの抵抗値を有するものから作られる。
伝導度を有する耐火材料および結合剤の混合物、例えば
10キロボルトにおいて10 オーム・センナメートル
のオーダーの抵抗値を有するものから作られる。
このような基質としては、鋳造用鋳型、鋳造用中子、取
鍋の内張等が含まれる。
鍋の内張等が含まれる。
これらの基質は、金属の鋳造に際して1回または数回用
いられ、そこで捨てられるが、これらを破砕し、それを
構成する耐火材料をさらに工業的用途に用いるために回
収することもできる。
いられ、そこで捨てられるが、これらを破砕し、それを
構成する耐火材料をさらに工業的用途に用いるために回
収することもできる。
この発明は、金属の侵入に対する抵抗を向上させるため
、および鋳型の中でまたは中子に面して作られる鋳物の
表面仕上げを改良するために被覆を与えられる、鋳造工
業用鋳型または中子のような消耗性基質に対して被覆を
施すのに、特に適したものである。
、および鋳型の中でまたは中子に面して作られる鋳物の
表面仕上げを改良するために被覆を与えられる、鋳造工
業用鋳型または中子のような消耗性基質に対して被覆を
施すのに、特に適したものである。
この発明の目的は、被覆のための液体の担体を用いるこ
とを必要としないで、より早(かつより経済的に、消耗
性基質に被覆を施す改良された方法を提供することであ
る。
とを必要としないで、より早(かつより経済的に、消耗
性基質に被覆を施す改良された方法を提供することであ
る。
この発明によると、
m 有機結合剤で被覆された耐火材料からなる粒子を
摩擦電気で帯電させ、その被覆粒子は10キロボルトに
おいて少な(とも1010オーム・センナメートルの電
気抵抗を有し、 (11)消耗性基質を電気的に接地し、 (iii) 接地した消耗性基質に帯電粒子を接触さ
せ、被覆粒子の互いに密着した層で消耗性基質を被覆す
ること からなる、使用中に溶融金属と接触する消耗性基質に被
覆を施す方法が提供される。
摩擦電気で帯電させ、その被覆粒子は10キロボルトに
おいて少な(とも1010オーム・センナメートルの電
気抵抗を有し、 (11)消耗性基質を電気的に接地し、 (iii) 接地した消耗性基質に帯電粒子を接触さ
せ、被覆粒子の互いに密着した層で消耗性基質を被覆す
ること からなる、使用中に溶融金属と接触する消耗性基質に被
覆を施す方法が提供される。
もし基質が高すぎる電気抵抗をもつ場合には、被覆粒子
が運んで来た電荷が基質上に蓄積し、後から来る粉末が
撥ね返される。
が運んで来た電荷が基質上に蓄積し、後から来る粉末が
撥ね返される。
基質が充分使用できるための抵抗の限界は、要求される
被覆の堆積速度と適用装置の設計により異なるが、10
キロボルトにおいてほぼ109オーム・センナメートル
であり、10キロボルトにおいて108オーム・センナ
メートルより小さいことが好ましい。
被覆の堆積速度と適用装置の設計により異なるが、10
キロボルトにおいてほぼ109オーム・センナメートル
であり、10キロボルトにおいて108オーム・センナ
メートルより小さいことが好ましい。
消耗性基質としては、例えば鋳造用砂型もしくは中子等
の非金属材料、または取鍋もしくはタンディツシュ等の
溶融金属容器の内張が含まれる。
の非金属材料、または取鍋もしくはタンディツシュ等の
溶融金属容器の内張が含まれる。
砂型および中子は種々の方法により作られるが、その大
部分は、例えばシリカサンドのような耐火材料の粒子を
結合剤で結合することを含んでいる。
部分は、例えばシリカサンドのような耐火材料の粒子を
結合剤で結合することを含んでいる。
大部分のタイプの結合剤系はこの発明の方法によって被
覆し得る鋳型または中子を作り出すが、それらは高すぎ
る電気抵抗をもつ基質を作るので、全部が適当なもので
はない。
覆し得る鋳型または中子を作り出すが、それらは高すぎ
る電気抵抗をもつ基質を作るので、全部が適当なもので
はない。
不適当な基質の一例としては、10キロボルトにおいて
1012オーム・センナメートルの電気抵抗を有する、
亜麻仁油で結合した砂型が挙げられる。
1012オーム・センナメートルの電気抵抗を有する、
亜麻仁油で結合した砂型が挙げられる。
適当な基質を構成する結合された砂の例としては、珪酸
ナトリウムまたは酸触媒レゾール・フェノールホルムア
ルデヒド樹脂で結合したものが挙げられ、これらはそれ
ぞれ10キロボルトにおいて2.5X106オーム・セ
ンナメートルの電気抵抗、および10キロボルトにおい
て6X108 オーム・センナメートルの電気抵抗を有
する。
ナトリウムまたは酸触媒レゾール・フェノールホルムア
ルデヒド樹脂で結合したものが挙げられ、これらはそれ
ぞれ10キロボルトにおいて2.5X106オーム・セ
ンナメートルの電気抵抗、および10キロボルトにおい
て6X108 オーム・センナメートルの電気抵抗を有
する。
基質上に被覆されるべき耐火材料の粒子を充分に摩擦電
気で帯電させ得るためには、実質的に全部の粒子が結合
剤で完全に被覆され、被覆された粒子が少なくとも10
キロボルトにおいて101゜オーム・センナメートルの
電気抵抗、好ましくは10キロボルトにおいて1012
オーム・センナメートルの電気抵抗を有することが必要
である。
気で帯電させ得るためには、実質的に全部の粒子が結合
剤で完全に被覆され、被覆された粒子が少なくとも10
キロボルトにおいて101゜オーム・センナメートルの
電気抵抗、好ましくは10キロボルトにおいて1012
オーム・センナメートルの電気抵抗を有することが必要
である。
しかし、消耗性基質に施される被覆は使用時に溶融金属
と接触するものであるから、結合剤の含量は、要求され
た電気抵抗を得るための必要と、一旦施された被覆を無
傷に保つに充分な強度に見合う限り、できるだけ低く保
たれなげればならない。
と接触するものであるから、結合剤の含量は、要求され
た電気抵抗を得るための必要と、一旦施された被覆を無
傷に保つに充分な強度に見合う限り、できるだけ低く保
たれなげればならない。
それ故、結合剤で被覆された粒子中に存在する結合剤量
は、通常10重量%を超えることがない。
は、通常10重量%を超えることがない。
この発明による結合剤で被覆された粒子は、静電的方法
により基質に施されるべきことが既に知られている材料
と、容易に識別することができる。
により基質に施されるべきことが既に知られている材料
と、容易に識別することができる。
例えば静電噴霧法により車体に施される塗料のようなも
のは、塗料中で高い割合(例えば60重量%)を占める
有機結合剤からなるマトリックスと、結合剤中に分散さ
れた、塗料充填材料の粒子とから構成される。
のは、塗料中で高い割合(例えば60重量%)を占める
有機結合剤からなるマトリックスと、結合剤中に分散さ
れた、塗料充填材料の粒子とから構成される。
模型または箱型上に耐火材料からなる層を静電的に堆積
させることにより鋳造用鋳型または中子を製造する方法
を記載したイギリス特許第1475069号では、例え
ばエポキシ樹脂と樹脂用硬化剤のような結合剤系と共に
耐火材料を用いているが、3つの成分は全部側々別々の
粒子として存在している。
させることにより鋳造用鋳型または中子を製造する方法
を記載したイギリス特許第1475069号では、例え
ばエポキシ樹脂と樹脂用硬化剤のような結合剤系と共に
耐火材料を用いているが、3つの成分は全部側々別々の
粒子として存在している。
これら2つの型の材料は、何れもこの発明の方法で使用
するのに適しない。
するのに適しない。
というのは、前者は溶融金属に接触させて用いるには余
りにも多くの有機結合剤を含みすぎるし、後者は摩擦電
気により帯電させ得るために必要な電気抵抗を有しない
からである。
りにも多くの有機結合剤を含みすぎるし、後者は摩擦電
気により帯電させ得るために必要な電気抵抗を有しない
からである。
耐火材料からなる粒子の大きさは、個々の材料の密度に
より異なるが、直径が約0.5ミクロンないし約80ミ
クロンであってよい。
より異なるが、直径が約0.5ミクロンないし約80ミ
クロンであってよい。
もし粒子の大きさが大きすぎると、被覆用媒質を噴霧に
より施す際重力が影響をもつに至るし、逆に粒子の大き
さが小さすぎると、適当な量の結合剤によっては被覆す
ることができない。
より施す際重力が影響をもつに至るし、逆に粒子の大き
さが小さすぎると、適当な量の結合剤によっては被覆す
ることができない。
ジルコン粒子の場合についていうと、平均粒径が約10
ミクロンであることが望ましい。
ミクロンであることが望ましい。
適当な耐火材料の例としては、例えばジルコン、グラフ
ァイト、シリカ、クロマイトおよびアルミナが含まれる
。
ァイト、シリカ、クロマイトおよびアルミナが含まれる
。
結合剤としては、例えば熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂
、または蝋が含まれる。
、または蝋が含まれる。
適当な樹脂の例としては、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂およびポリウレタン樹脂が含まれる。
樹脂およびポリウレタン樹脂が含まれる。
蝋としては、植物性、鉱物性、動物性または合成蝋が用
いられる。
いられる。
適当な蝋の列としては、モンタン塩およびカルナウバ蝋
が含まれる。
が含まれる。
結合剤で被覆された粒子において必要な電気抵抗の獲得
度、したがってこの発明の方法により粒子を施し得る能
力は、耐火材料、結合剤、結合剤の使用量、および結合
剤の適用方法により異なり、ある場合には粒子を摩擦電
気的に帯電させるのに用いる装置により異なる。
度、したがってこの発明の方法により粒子を施し得る能
力は、耐火材料、結合剤、結合剤の使用量、および結合
剤の適用方法により異なり、ある場合には粒子を摩擦電
気的に帯電させるのに用いる装置により異なる。
耐火材料と結合剤の特別な組合わせを用いる若干の例で
は、単に結合剤含量を僅かに増加させるだけで不適当な
材料を適当な材料に変えることができる。
は、単に結合剤含量を僅かに増加させるだけで不適当な
材料を適当な材料に変えることができる。
何れにせよ、個々の被覆された材料の適性は、予備実験
により容易に決定できる。
により容易に決定できる。
摩擦電気による帯電とは、専ら摩擦による電荷で粒子が
帯電する現象に与えられた名称である。
帯電する現象に与えられた名称である。
実際には、粉末粒子を、典型的な例として空気のような
気体の担体と共に適当な帯電管内に通過させ、ノズルか
ら噴出する流れが被覆されるべき物品に向けられる。
気体の担体と共に適当な帯電管内に通過させ、ノズルか
ら噴出する流れが被覆されるべき物品に向けられる。
被覆用粒子を摩擦電気で帯電させるのに用いるスプレィ
装置は、市販されており、その−例としては、ミンドン
(商標)エアスタティック粉末スプレィ装置が含まれる
。
装置は、市販されており、その−例としては、ミンドン
(商標)エアスタティック粉末スプレィ装置が含まれる
。
この発明の方法を用いると、他の静電的方法で用いるよ
うな危険かつ不便な電気器具を使用せずに、また通常被
覆用組成物に用いられるような液体の担体を使用せずに
、砂型または中子に固体の被覆媒体を施し得ることが発
見された。
うな危険かつ不便な電気器具を使用せずに、また通常被
覆用組成物に用いられるような液体の担体を使用せずに
、砂型または中子に固体の被覆媒体を施し得ることが発
見された。
さらに、被覆の厚みを所望の水準にまで形成すること、
および複雑な形状をもつ物品を被覆することが容易であ
る。
および複雑な形状をもつ物品を被覆することが容易であ
る。
この発明は、上に説明した方法と、その方法により被覆
された鋳型および中子を包含するものである。
された鋳型および中子を包含するものである。
この発明を実施例により説明すると、次の通りである。
実施例 1
軟化点91ないし92℃のポリエステルをアセトンに溶
かし、平均粒径40ミクロンのジルコン粉末を加えてス
ラリーを作った。
かし、平均粒径40ミクロンのジルコン粉末を加えてス
ラリーを作った。
攪拌下に水を加えてポリエステルを追い出し、ジルコン
粒子を被覆させた。
粒子を被覆させた。
粒子を真空濾過により回収し、オーブンで乾燥した。
1000℃において灼熱減量を測ると、被覆されたジル
コン粒子の約3重量%がポリエステルであることを示し
た。
コン粒子の約3重量%がポリエステルであることを示し
た。
ポリエステルで被覆された粒子の摩擦静電的スプレィ法
による使用に対する適性が、摩擦ガンを通過させ平坦な
金属板上に噴射することにより評価された。
による使用に対する適性が、摩擦ガンを通過させ平坦な
金属板上に噴射することにより評価された。
その結果、粒子は10キロボルトにおいて5×1013
オーム・センナメートルの抵抗を有し、板に固着してい
た。
オーム・センナメートルの抵抗を有し、板に固着してい
た。
実施例 2
ジルコン粉末10部、水20部、モンタン塩およびモン
タン塩を乳化させるに要する量の10%の乳化剤を攪拌
下約90℃に加熱して蝋を溶融させた。
タン塩を乳化させるに要する量の10%の乳化剤を攪拌
下約90℃に加熱して蝋を溶融させた。
混合物を攪拌下に放冷し、その後蝋で被覆されたジルコ
ン粒子を真空濾過により回収した。
ン粒子を真空濾過により回収した。
1000℃における灼熱減量は3.4重量%であった。
蝋で被覆された粒子の摩擦静電的スゲレイ法による使用
に対する適性が、摩擦ガンを通過させ平坦な金属板上に
噴射することにより評価された。
に対する適性が、摩擦ガンを通過させ平坦な金属板上に
噴射することにより評価された。
その結果、粒子は10キロボルトにおいて5×1013
オーム・センナメートルの抵抗を有し、板に粘着してい
た。
オーム・センナメートルの抵抗を有し、板に粘着してい
た。
実施例 3
標準圧縮試験用中子を2種類の砂の組成物で作り、消耗
性基質として用いtも各組成物は、砂と適当な結合剤か
らなり、一方の場合では結合剤としてエステルで硬化さ
せた珪酸ナトリウムを用い、他方の場合では、樹脂結合
剤を用いtも 無水物で硬化させたエポキシ樹脂をアセトンに溶かした
溶液を、ジルコン97重量部に対し樹脂3重量部の比率
で樹脂により被覆されたジルコン粉末を作るために、ジ
ルコン粉末の流動層上に噴射した。
性基質として用いtも各組成物は、砂と適当な結合剤か
らなり、一方の場合では結合剤としてエステルで硬化さ
せた珪酸ナトリウムを用い、他方の場合では、樹脂結合
剤を用いtも 無水物で硬化させたエポキシ樹脂をアセトンに溶かした
溶液を、ジルコン97重量部に対し樹脂3重量部の比率
で樹脂により被覆されたジルコン粉末を作るために、ジ
ルコン粉末の流動層上に噴射した。
次に、乾燥粉末を空気流と共に摩擦帯電用スプレィガン
の入口に供給した。
の入口に供給した。
粉末をガン内に通し、上に述べた各中子に接地した台上
に立てておいてその表面上に噴射した。
に立てておいてその表面上に噴射した。
中子を加温して樹脂を溶融させ、中子上に完全な被覆を
形成させた。
形成させた。
被覆を調べると、合着しあっており、厚さが約1ミリメ
ートルであることがわかった。
ートルであることがわかった。
溶融した鉄を中子に対して注入すると卓越した表面仕上
げをもち、欠陥のない鋳物が形成された。
げをもち、欠陥のない鋳物が形成された。
ガンの使用は極めて容易でありかつ安全であった。
実施例 4
二酸化炭素ガスで硬化させた珪酸ナトリウムで結合した
砂の中子上に、レゾール・フェノールホ/1/Aアルデ
ヒド樹脂で被覆されたジルコン粒子を、実施例3に記載
したように摩擦ガンを用いて摩擦静電的に噴射しtも レゾール・フェノールホルムアルデヒド樹脂で被覆され
た粒子は、アセトンの代りにイソプロパツールを用いて
、実施列1に記載した方法により製造した。
砂の中子上に、レゾール・フェノールホ/1/Aアルデ
ヒド樹脂で被覆されたジルコン粒子を、実施例3に記載
したように摩擦ガンを用いて摩擦静電的に噴射しtも レゾール・フェノールホルムアルデヒド樹脂で被覆され
た粒子は、アセトンの代りにイソプロパツールを用いて
、実施列1に記載した方法により製造した。
2つの異なる試料における結合剤含量は、被覆されたジ
ルコン粒子の灼熱減量により測定すると、2.2重量%
および3,0重量%であった。
ルコン粒子の灼熱減量により測定すると、2.2重量%
および3,0重量%であった。
2つの異なる試料は、砂の中子上に耐摩耗性の被覆層を
形成した。
形成した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (:)有機結合剤で被覆された耐火材料からなる粒
子を摩擦電気で帯電させ、その被覆粒子は10キロボル
トにおいて少なくとも1010オーム・センナメートル
の電気抵抗を有し、 ([*)10キロボルトにおいて109オーム・センナ
メートルより小さい電気抵抗を持った消耗性基質を電気
的に接地し、 (111)接地した消耗性基質に帯電粒子を接触させ、
被覆粒子の互いに密着した層で消耗性基質を被覆するこ
と からなる、使用時に溶融金属と接触する消耗性基質に被
覆を施す方法。 2 消耗性基質が耐火材料と結合剤との混合物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載する方法。 3 消耗性基質が鋳造用砂型または中子であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項または第2項に記載する
方法。 4 被覆された耐火材料がジルコン、グラファイト、シ
リカ、クロマイトまたはアルミナであることを特徴とす
る特許請求の範囲第1−3項の何れか1つの項に記載す
る方法。 5 有機結合剤がエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、または植物性、鉱物性、動物性もしく
は合成蝋であることを特徴とする特許請求の範囲第1−
4項の何れか1つの項に記載する方法。 6 結合剤が被覆された粒子の10重量%以下を構成す
ることを特徴とする特許請求の範囲第15項の何れか1
つの項に記載する方法。 7 粒子がいわゆる摩擦スプレィガンにより帯電させら
れ、接地した基質に接触させられることを特徴とする特
許請求の範囲第1−6項の何れか1つの項に記載する方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7905474 | 1979-02-15 | ||
| GB000007905474 | 1979-02-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56500009A JPS56500009A (ja) | 1981-01-08 |
| JPS5834218B2 true JPS5834218B2 (ja) | 1983-07-25 |
Family
ID=10503238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55500237A Expired JPS5834218B2 (ja) | 1979-02-15 | 1980-01-21 | 溶融金属と接触する消耗性基質の被覆 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873114A (ja) |
| EP (1) | EP0024067B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5834218B2 (ja) |
| AU (1) | AU528100B2 (ja) |
| BE (1) | BE881757A (ja) |
| CA (1) | CA1141142A (ja) |
| DE (1) | DE3062145D1 (ja) |
| ES (1) | ES488598A0 (ja) |
| IT (1) | IT1128227B (ja) |
| WO (1) | WO1980001654A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA80463B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0438614U (ja) * | 1990-07-31 | 1992-03-31 | ||
| JP2014009368A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Fuchita Nano Giken:Kk | 成膜方法 |
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| DE19540799C1 (de) * | 1995-11-02 | 1997-02-20 | Joachim Laempe | Verfahren und Vorrichtung zur Beschichtung von Gießereiformen und/oder Gießereikernen mit einem Pulver |
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| DE102016107992B4 (de) * | 2016-04-29 | 2018-05-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Trockenbeschichtung von Trägern |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS4933006A (ja) * | 1972-07-31 | 1974-03-26 | ||
| US4039697A (en) * | 1973-08-27 | 1977-08-02 | The Fujikura Cable Works, Ltd. | Process for forming a film composed of plastic-coated inorganic powder particles |
| US3905330A (en) * | 1973-11-21 | 1975-09-16 | Ronald Alan Coffee | Electrostatic deposition of particles |
| IT999894B (it) * | 1973-12-05 | 1976-03-10 | Olivetti & Co Spa | Dispositivo per la lubrificazione delle matrici per la compattazione di materiali in polvere per pezzi sinterizzati |
| JPS50143722A (ja) * | 1974-05-08 | 1975-11-19 | ||
| GB1475069A (en) * | 1974-09-03 | 1977-06-01 | West Of England Securities Ltd | Manufacturing a foundry mould or core |
| DE2753104B1 (de) * | 1977-11-29 | 1978-11-09 | Wagner Maschf Heinrich | Verfahren zum Aufbringen von Schlichten |
-
1980
- 1980-01-21 JP JP55500237A patent/JPS5834218B2/ja not_active Expired
- 1980-01-21 DE DE8080900156T patent/DE3062145D1/de not_active Expired
- 1980-01-21 WO PCT/GB1980/000013 patent/WO1980001654A1/en not_active Ceased
- 1980-01-21 EP EP80900156A patent/EP0024067B1/en not_active Expired
- 1980-01-25 ZA ZA00800463A patent/ZA80463B/xx unknown
- 1980-01-31 CA CA000344810A patent/CA1141142A/en not_active Expired
- 1980-02-08 AU AU55333/80A patent/AU528100B2/en not_active Expired
- 1980-02-14 IT IT67219/80A patent/IT1128227B/it active
- 1980-02-14 ES ES488598A patent/ES488598A0/es active Granted
- 1980-02-15 BE BE0/199426A patent/BE881757A/fr not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-07-12 US US06/630,238 patent/US4873114A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JPH0438614U (ja) * | 1990-07-31 | 1992-03-31 | ||
| JP2014009368A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Fuchita Nano Giken:Kk | 成膜方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56500009A (ja) | 1981-01-08 |
| DE3062145D1 (en) | 1983-04-07 |
| BE881757A (fr) | 1980-05-30 |
| ZA80463B (en) | 1981-02-25 |
| IT8067219A0 (it) | 1980-02-14 |
| EP0024067B1 (en) | 1983-03-02 |
| ES8101945A1 (es) | 1980-12-16 |
| WO1980001654A1 (en) | 1980-08-21 |
| ES488598A0 (es) | 1980-12-16 |
| AU528100B2 (en) | 1983-04-14 |
| AU5533380A (en) | 1980-08-21 |
| IT1128227B (it) | 1986-05-28 |
| EP0024067A1 (en) | 1981-02-25 |
| CA1141142A (en) | 1983-02-15 |
| US4873114A (en) | 1989-10-10 |
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