JPS5837067A - 電気絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル、ポリエステルイミドあるいはポ
リエステルア之トイミド等のポリエステル系電気絶縁塗
料の改良に関する〇 従来よりマグネットワイヤー用の電気絶縁塗料として多
用されているポリエステルあるいはポリエステルイミド
等の絶縁塗料は、多価カルボン酸又はその誘導体と２価
のアルコールと３価以上の多価アルコールとを、出発原
料に用いている。出発原料のうち２価のアルコールをエ
チレングリコール等の脂肪族のものにした場合、得られ
るポリエステル系樹脂は熱軟化性、耐摩耗性が劣るため
、３価以上の多価アルコールを多く含む配合として架橋
度を高くするか、あるいはポリエステルイミドの場合は
イミド成分を多くする必要があった。

しかし、３価以上の多価アルコールを灸く含む配合では
熱衝撃性、耐劣化巻付性、皮膜の可撓性が逆に低下する
一点があり、又イミド成分が多くなると樹脂の溶解１・
を等が低下する鄭点かあった。

本発明は上述の如き欠点を改良したものであり、２価の
アルコールとして２・４−ヒドロキシエチル−５・５−
ジメチルヒダントインを使うことにより、耐熱軟化性、
耐摩耗性を同上させるとともに　熱衝撃性、耐劣化巻付
性を低下させない゛ポリ′エステル系絶縁塗料を提供す
るものである。

すなわち本発明は多価カルボン酸又はその誘導体、２価
のアルコール及び３価以上の多価アルコールとから得ら
れるポリエステル系樹脂を、有機溶剤に溶解させてなる
絶縁塗料において前記２１１ＩＩｌのアルコールの一部
または全部を２・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジメ
チルヒダントインにすることを特徴とする電気絶縁塗料
に関する。

本発明に使用する多価カルボン酸又はその誘導体として
は、テレフタール酸、イソ７タール酸１フタル酸鴬アジ
ピン酸、！レイン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
およびこれらの酸の無水物又はエステル化物等の誘導体
等がある′０本発明に使用する２価のアルコール成分と
しては、２・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジメチル
ヒダントインを唯一の２価アルコール成分として使用し
てもよいし２価アルコール成分の一部として使用しても
よい。この場合２・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジ
メチルヒダントインは２価アルコール中１０当量襲以上
存在していることが望ましい。

他の２価アルコールとしてはエチレングリコール、炭素
原子の数が４〜５個のα、ω脂肪族炭素ジオール例えば
ブタンジオール−１・４、ペンタ−。

ンジオールーＬ・５、ブテン−・２−ジオール−１・４
、ブチン−２−ジオールト４等がある。

又本発明に使用する３価以上の多価アルコールには例え
ばグリセリン、１・１・１−）リメチロールエタン、１
・ｌ・１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、マニトール、ジグリセロール、ジ
ペンタエリスリ）　−ル、トリス−２−（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート等がある。

本発明においては上述の成分を加熱反応させることによ
りポリエステル樹脂が鋤られる。

なお本発明においてはエステル交換触媒として亜鉛、鉛
、カルシウムまたはカドミウムのリル−ト、オフテート
類を使用し、又重合反応触媒としてテトラブチルチタネ
ート（ＴＢＴと略称する）等のテトラアルキルチタネー
Ｆを使用することができる。なおテトラアルキルチタネ
ート添加量はチタン金属量で樹脂分゛に対して０．００
１〜４重量％が望ましい。

又本発明においてポリエステルイミド樹脂を製造するに
は、多価カルボン酸又はアルコール成分としてイミド環
を有する物質を使用するがあるいはポリエステル製造後
トリメリット酸無水物１モルとポリアミン２モルを反応
させる事により得られる。このようなポリアミンとして
は、メチレンジアミン、ベンジジン３・了−ジアミノジ
フェニル、１・４−ジアミノナフタリン、Ｐ−フェニレ
ンジアミン、ａ、ω−ノナメチレンジアミン、４・４′
−ジアミノフェニルエーテル、４・４′−ジメチルペプ
タメチレンジアミン、１・７−ジアミノジフェニルケト
ン、ビス＝（４−７ミ／　７　ｘニル）−ａ、ｄ−ｐ−
キシレン、ｍ−フェニレンジアミン、キシレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、４・４
−ジシクロヘキシルメタンジアミン、ジアミノジフェニ
ルスルポン等がある。

本発明において使用される有機溶剤としてはＮ−メｆ　
ｋ　ヒｏリドン等の極性溶剤、グリフールエーテル系溶
剤、フェノール系溶剤等があるが、騙境汚染の問題から
グリフールエーテル類が好ましい。グリコールエーテル
類にはエチレングリコールジメチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプ
ロビルエ−チル、エチレングリコールジプチルエーテル
、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレン
グリコールジオキシエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールイソプロピレンエーテル等がある。これら
のグリコールエーテル類は芳香族炭化水素例えば重コー
ルタール又は石油ナフサまたはキシレン等で希釈するこ
とができ、特にナフサを使うことが好ましく溶媒゛の全
重量に対して０〜５０％例えば５〜４０％使用すること
ができる。

本発明においては有機溶剤の鷲は５０〜８０％として溶
液型の絶縁塗料として使用することもできるが、３０％
以下にして溶融塗装用の一一度型ワニスとしても使用で
さる◎ 以下本発明の実施例を示す。

〔実施例１〕 テレフタル酸ジメチル３８８Ｆ（２モル）、エチレング
リコール４９．６９　（０，８モル）、２・４−ヒドロ
キシエチル−５・５−ジメチルヒダントイン１７２．８
２（０，８モル）、グリセリン９２９（１％／’）％エ
ステル交換反応触媒としてす７テン酸鉛８り、昇華防止
用に石油す７す８（ｌとを３１三つロプラスフに入れ、
反応によって生じたメタノールと石油す７すを系外に濡
出除去しながら、２３０°Ｃで５時１＆１ｊ反応させ、
エステル化反応を見納させた。メタノールの留出が止っ
たらクレゾール９５０ｇを加え反応を停止させ、更に重
合触媒としてＴＢＴ５ｇを加えた。この絶縁塗料の樹脂
分は４０襲、粘度は３０℃で４０ポイズであった。

〔参考的１〕 実ｗＡ例１　ト同様の装置でテレフタル酸ジメチル３８
８９Ｃ２モル）、エチレングリコール９９，２９（１，
６モル）、グリセリン９２９（１モル）、ナフテン酸鉛
８ｇ、石油ナフサ７０ｇを１４０　’Ｃから２２０℃ま
で５時間かけて反応後、クレゾール６７５りを加えて反
応を停止し常温で〒ＢＴを５ｇ加えた。この絶縁塗料の
樹脂分は４０％、粘度は３０℃で３．５ボイズであった
。

〔実１■〕 実−例１と同様の装置を使用し、テレフタル酸ジメチル
３８８Ｆ（２モル）、２・４−ヒドロキシエチル−５・
５−ジメチルヒダントイン３０２．４９（１，４モル）
、グリセリン９２９Ｃ１モル）、ナフテン酸鉛８ｇ、石
油ナフサ１５０ｇを反Ｊｉか恢、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル３００り、トルエン２００９を加
えて反応を停止しＴＢ’ｆ’５ｇを加えた０この絶縁塗
料の樹脂は８０≦、粘度は１２０℃で２５ポイズであっ
た。

〔参考例２〕 実施例２に於て２・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジ
メチルヒダントインをエチレングリコールに代えて樹脂
分８０％、粘度は１２０℃で２０ボイズの高濃度ワニス
を得た。

〔実施例３〕 実施例１と同様に、テレフタル酸３３２り（２モル）、
エチレングリコール６２９（１モル）、２・４−ヒドロ
キシエチル−５・５−ジメチルヒダントイン４３．２９
　（０，２モル）、グリセリン４６ｇ（０，５モル）、
トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−）７
８ｇ（０，３モル）を反応後、エチレングリコールモノ
フェニルエーテル６００ｇ、トルエン１０（ｌを加え、
常温でＴＢＴ５Ｆを加えた。この絶縁塗料の樹Ｈａ分は
４０％粘度は３０℃で５０ボイズであった。

〔参考ｆ１３） 実施例３に於て２・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジ
メチルヒダントインをエチレングリコールに代えて樹脂
分４０％、粘度（３０℃）４０ボイズのワニスを得た。

（実施例４） 実施例１と同様に、テレフタル酸３３２９　（２モル）
、エチレングリコール６２９（１モル）、２・４−ヒド
ロキシエチレン−５・５−ジメチルヒダントイン４３．
２９＜０．２モル）、グリセリン４６Ｆ（０，５モル）
、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−）
７８Ｆ（０，３モル）、Ｎ−メチルピロリドン１００ｇ
を２２０℃で４時間反応後、１６０℃でトリメリット酸
無水物１９２ｇ（１モル）、−ジアミノジフェニルメタ
ン９９９（０，５モル）を加えて更に反応させ、その後
Ｎ−メチルピロリドン７０ｇとトリエタノ−ルアミンチ
タネ−）１５ｇを加え、樹脂分８０％、粘度１２０℃で
３８ボイスの高濃度ポリエステルイミドワニスを得た。

〔実施例５〕 実に４ｆｓ１ト同様に、テレフタル＃３３２ｇ（２モル
）、エチレングリコール２４．８９　（０，４モル＼２
・４−ヒドロキシエチル−５・５−ジメチルヒダントイ
ン２１６９（１モル）、グリセリン３６．８９（０，４
モル）、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レ−’）１０４ｆｔ（０，４モル）を２２０℃で５時間
反応後、１６０℃でジアミノジ７エー子ルエーテル８０
り（０，４モル）、トリメリット酸無水物１５３．６ｇ
（０，８モル）を加えて２２０℃で１．５時間反応させ
、エチレングリコールエーテル５００ｇ、）ルエン１５
０りを加え触媒としてＴＢ’Ｉ’を１５７加え、樹脂分
４０％、粘度３０℃で３０ホ゛イズのポリエステルイミ
ドワニスを得た。

以上の絶縁塗料の特性は表の通りであった。なお表中の
高濃度ワニスは塗料槽を１１０”Ｃに加温した。

以下金白 以上の実施例から明らかなように本発明の電気絶縁塗料
は２価のアルコールとして２・４−ヒドロキシエチル−
５・５−ジメチルヒダトインを使うことにより、耐熱衝
撃性、耐熱劣化巻付性を低下させることなく、耐熱軟化
性、耐摩耗性を向上させるものであり極めて有効である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　多価カルボン酸又はその誘導体、２価のアルコー
   ル及び３価以上の多価アルコールとから得られるポリエ
   ステル系樹脂を、有機溶剤に溶解させてなる絶縁塗料に
   おいて前記２価のアルコールの一部または全部を２・４
   −ヒドロキシエチル−５・５−ジメチルヒダントイン にすることを特徴とする電気絶縁塗料。 ２　有機溶剤の量が３０≦以下である特許請求の範囲第
   １項記載の電気絶縁塗料。 ３、有機溶剤はグリコールエーテル系溶剤である特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の′電気絶縁塗料。